"Pyrethrum cinerariaefolium" Vis
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1. Volumetric Yodate methods p g 96 Nueva York 1926 S4 ANALES DEL JARD N BOT NICO DE MADRID mercurio mercurioso y una mol cula de piretrina I corresponde a tres tomos de mercurio 0 04 1 cm de 1O K 0 01 N 330 mlgr piretrina I 3 A Pelitre d secano Casa de Campo Madrid Piretrina 1 Piretrina II Piretrina totales 1 2 Ensayo 4 96 gr por 1 000 3 50 gr por 1 000 9 46 gr por 1 000 20 BOSA VO nicr 6 01 gr por 1 000 3 60 gr por 1 000 9 61 gr por 1 000 3 2 Ensayo o mmooo 6 07 gr por 1 000 3 62 gr por 1 000 39 69 gr por 1 000 B Pelitre aragon s Piretrina 1 Piretrina II Piretrina totales L Ensayo 5 15 gr por 1 000 3 33 gr por 1 000 8 52 gr por 1 000 2 Ensayo 4 79 gr por 1 000 3 96 gr por 1 000 8 75 gr por 1 000 35 Ensayo 5 31 gr por 1 000 3 55 gr por 1 000 8 86 gr por 1 000 C Pelitre catal n Piretrina I Piretrina TI Piretrina totales 1 2 Ensayo 4 44 gr por 1 000 3 50 gr por 1 000 7 94 gr por 1 000 2 2 Ensayo 3 96 gr por 1 000 3 60 gr por 1 000 7 56 gr por 1 000 Eliminase en esta t cnica la posibilidad de descomposici n del cido crisantemomonocarbox lico en la corriente de vapor de agua y se eli minan tambi n los cidos extra os por la formaci n previa de sal b rica insoluble Como en todos los casos en que el cociente de reparto juega papel importante en ste la separaci n por medio del2. ter de los cidos cri santemocarbox licos puede hacerlo y va en dem rito de l cantidad a separar del agua En los dos cidos puede haber insuficiencia de extracci n El m todo es largo y con todos los defectos inherentes a la re ducci n m s o menos completa del reactivo de Deniges y a la cuan titativa del mercurio pero da n meros m s constantes y m s altos salvo en el caso del m todo de Wilcoxon en el que la cifra hallada es elevada Con la t cnica de Canneri se obtienen pesos m s altos en piretrinas que con los dem s Reduce considerablemente el valor del m todo suministrar datos ANALES DEL JARD N BOT NICO DE MADRID 55 satisfactorios dentro de l mites marcados por la riqu za en piretrinas no previsible m s que en algunos casos Estos son los de flores que contengan pr ximamente cantidades iguales de las dos piretrinas RESUMEN DE LOS RESULTADOS OBTENIDOS Studin nadio Mart n WiL irio Boril peta soxon Tattereflel y Hobson Canmneri y Brgalli Totales ou Piretri Peretri Pretri Piretri MUESTRAS Pietri Poretri Pietri Piratr Aag nas Totales eres Totales Totales 0 leo vo jao oo P I P N P L rn Gramos Gramos Gramos Gramos Gramos Pelitre de 2 59 7 93 18 03 8 78 5 08 2 34 7 41 4 48 2 66 7 14 5 96 3 50 9 46 Madrid 13 47 8 93 8 45 9 02 4 95 3 44 8 39 5 30 4 48 9 74 6 07 3 62 9 69 f Peli
3. 000 1 94 gr por 1 000 6 72 gr por 1 000 Ze Ensayo 4 42 gr por 1 000 2 17 gr por 1 000 6 59 gr por 1 000 3 EOS ni 4 56 gr por 1 000 2 09 gr por 1 000 6 65 gr por 1 000 Justamente los n meros que se obtienen son dobles que los que suministra el procedimiento de Staudinger pues la carbazona es rela tivamente soluble en agua y lleva impurezas En este procedimiento como en todos los que se destila el cido crisantemomonocrarbox lico en corriente de vapor queda una duda que no hemos podido disipar por carecer del cida en cuesti n Alg n ex perimentador 15 ha afirmado que este cido es descomponible en corriente de vapor de agua y claro es que la consecuencia inmediata que ha deducido es que el n mero que se obtiene es bajo por tanto este procedimiento como los parecidos a l son inexactos A esta cir cunstancia hay que agregar otra se alada por W Fischer 16 cual es que el cido monocarbox lico no es lo bastante destilable en vapor El propio Tattersfield reconoce la delicadeza de la segunda parte del procedimiento o sea la extracci n en el residuo no destilable del cido crisantemobicarbox lico La lentitud de la extracci n hace esta t cnica larga y de resultado algo incierto por tal causa las cifras de piretri na IF en varias ocasiones no ofrecen garant as Esto obliga a repetir muchas veces y como cada extracci n necesita veint horas por lo menos el procedimiento no es adec
4. 000 gr 2 219 gr 2 Cantidad de piretrinas en 1 000 gr 2 68 gr El procedimiento es largo necesita grandes cantidades de mate rial y conduce a n meros bajos porque se trata de un modo de ais lamiento que s dificil de transportar al terreno del an lisis Queda indicado que la formaci n de semicarbazonas presupone la 3 Acad Sci Fennicea A 29 n m 18 1 14 1924 4 Halv Chim A 1954 7 177 ANALES DEL JARD N BOT NICO DE MADRID 39 de hidrazonas sin sustituir y sustituidas Una de las ltimas es la para nitrofen lica que cita Ripert en uno de sus trabajos de cr tica 5 En general resulta m s ventajoso el empleo de hidracin s de ma yor grado de sustituci n y al efecto se utiliz sin xito la 2 4 binitro fenilhidracina para evaluar piretrolona por M Castillo 6 No se detalla en esta Memoria la t cnica para la condensaci n con la pire trolona por lo que nos vimos compelidos a ensayarla con el reactivo Fern ndez Socias 7 Y en alcohol but lico y sin cido s lo hemos conseguido resultados id nticos a los de M Castillo o sea una hidrazona espesa e incrista lizable que no se pued pesar Por lo tanto el procedimiento obligaria como en la semicarbazona a una cuantitativ de nitr geno que es justamente lo que alarga la t cnica de un modo innecesario SEGUNDO GRUPO M todo de reducci n de Gnadinger y Corl 8 La serie de m todos de reducci n pod a iniciarse con el de Totu f
5. 2 57 gr por 1 000 Ensayo omoooomoo 3 42 gr por 1 000 2 56 gr por 1 000 D Pelitre de la finca El Carrascal Piretrina I Piretrina 1I Ensayo 2 96 gr por 1 000 2 86 gr por 1 000 Ensayo 3 35 gr por 1 000 2 56 gr por 1 000 Ensayos cinien 3 39 gr por 1 000 2 75 gr por 1 000 E Flores abiertas cultivadas en Catalu a Piretrina 1 Piretrina II Ensayo 2 71 gr por 1 000 2 39 gr por 1 000 Ensayo 3 14 gr por 1 000 2 46 gr por 1 000 Piretrina totales 7 14 gr por 1 000 8 38 gr por 1 000 9 78 gr por 1 000 Piretrina totales 5 30 gr por 1 000 4 98 gr por 1 000 4 61 gr por 1 000 Piretrina totales 5 26 gr por 1 000 5 88 gr por 1 000 6 04 gr por 1 000 Piretrina totales 5 82 gr por 1 090 5 91 gr por 1 000 6 14 gr por 1 000 Piretrina totales 5 01 gr por 1 000 5 61 gr por 1 000 El procedimienta de Ripert es largo y como se emplea el vapor sobrec lentado para la destilaci n del cido crisantemomonocarborx lico es enojoso y expuesto a destrucci n en mayor escala que cuando se ANALES DEL JARD N BOT NICO DE MADRID 51 utiliza el vapor normal Se percibe claramente para la piretrina com parando los resultados con los de Canneri que las cifras 5 y 4 se convierten en 3 Como las cantidades de piretrina II no son m s altas el total es bajo pero m s parecido al de Wilcoxon que a los dem s Lo mismo se observa en el de Wilcoxon en que la cifra d
6. cm de destilado que al principio sale turbio por la suspensi n del cido crisant mico insoluble en el agua despu s destila claro Hay que regular la operaci n de manera que se condense en el matraz tanto l quido como el que destila En este momento se interrumpe la destilaci n se enfria el l quido dc matraz que se filtra por un Gooch para eliminar los grumos de ma teria resinosa Se lavan el matraz y el Gooch con agua tibia y el fil trado se neutraliza con bicarbonato s dico Despu s de fr o el l quido se agita dos veces con 30 cm de cloroformo Se lava el primer cloroformo con 10 cm de agua salada que servir para lavar el segundo Se separa el agua del lavado del clo roformo se acidula con unas gotas de clorh drico concentrado y se extraen con 250 cm de ter et lico en varias porciones en un embudo de separaci n se re ne el ter y se lava con 30 cm de soluci n de Cl Na al 25 por 100 Se confirma la neutralidad del agua de lavado se traslada el ter filtr ndolo por algod n a un matraz para destilarle El residuo del matraz se calienta en ba o de agua hirviendo durante diez minutos se extrae con 2 cm de alcohol neutro y 20 cm de agua caliente Se deja enfriar se filtra por un Gooch se lava con agua y se valora con 0 02 N de Na OH y fenolftaleina 1 cm de Na OH 0 02 N corresponde a 3 74 mlg de piretrina H Para la determinaci n de la piretrina 1 es absolut mente necesario que la can
7. inferior a 100 cm a 20 y se deja a esta temperatura media hora o toda la noche Se filtra por un filtro de poro fino ef un vaso de 400 cm de boca ancha a adi ndole 0 6 gr de arena pura y calcinada y se evapora a una tem peratura inferior a 75 Desaparecidos los ltimos vestigios del disol vente se traslada el residuo con alcohol de 95 caliente exento de aldehido a un frasco de 100 cm previamente marcados los 80 cm usando suficiente alcohol para completar el volumen a 80 cm a la disoluci n caliente se le a ade con una pipeta 15 cm de otra de ace tato de plomo b sico y se completan 100 em con alcohol caliente agitando fuertemente el frasco y enrasando de nuevo con alcohol Se filtra y al filtrado se le a aden 2 gr de carbonato s dico anhidro para precipitar el plomo se deja quince minutos agitando de vez en cuando y se filtra Inmediatamente del l quido filtrado se colocan 10 cm en un tubo de Folin y se a aden con una pipeta 6 cm de la disoluci n alcalina de Cu OH preparado as Disu lvase 2 5 gr de SO4Cu 5 H O en 100 cm de agua templada enfr ese una vez disuelto Disol ver 5 gr de tartrato NaK y 7 5 gr de NaOH de 96 por 100 de NaOH separadamente en 100 cm de agua fr a Ll vense las diso luciones a un frasco de 500 cm de volumen m zclese y compl tese ste La disoluci n s lo es estable siete d as M zclese agitando y te niendo cuidado de que quede l quido n la part
8. El pelitre espa ol Pyrethrum cinerariaefolium Vis Por Obdulio Fern ndez y Carlota Capdevila El cultivo del pelitre se ha extendido r pidamente por toda Es pa a pero no se conoce dato lguno referente a su riqueza en princi pios insecticidas Se iniciaron los cultivos de pelitre de Dalmacia por iniciativa de un industrial franc s M Caulet 1 en 1892 efectu ndose un ensayo pr ctico en el Parque de Barcelona donde se cultivaron semillas im portadas directamente de Dalmacia y m s tarde en 1894 se sembr una hect rea de terreno en Granollers con resultados tan satisfacto rios que despu s de diez a os se hicieron las primeras plantaciones industriales en Arag n en la provincia de Huesca cerca de Jaca y en 1907 se cultiv en Tarragona extendi ndose despu s por Arag r y Andaluc a merced a la campa a reiterada del profesor de la Uni versidad de Granada doctor Serrano A la propiedad insecticida del pelitre se ha a adido en los ltimos a os otra derivada de ella cual es la parasiticida interna de aqu qu se emplee a lo que parece con cierto xito para combatir Ascaris lum bricoides Trichocephalus y Taenia En cuanto a la parasiticida ex t rna debe mencionarse el empleo de emulsiones de piretrina par tratar la sarna producida por Sarcoptes Adem s de los aspectos indicados existe otro importante para los pa ses en que se desarrollan los mosquitos el pelitre es un buen l rvi cida no
9. a compulsa de las diversas t cnicas comparando las cifras obte nidas en cada una de ellas Los procedimientos de an lisis pueden agruparse seg n la idea directriz que sirvi de base para la t cnica Primer grupo El de los fundados en la estructura cet nica de la piretrolona y en su c pacidad para formar semicarbazonas idea que se debe a Staudinger y Ruzicka Por extensi n de la idea el grupo carbon lico pu de form r hidrazonas para nitrofenilhidrazonas y 2 4 dinitrofenilhidrazonas Segundo grupo La piretrolona es un alcohol cet nico estilo de la benzo na por tanto despu s de aislada de su combinaci n con los cidos crisantemocarbox licos ofrece cualidades reductoras que se apre ciaron frente al reactivo de Fehling Por este motivo el grupo se titula de procedimientos fundados en la reducci n Tercer grupo De igual modo que se pueden practicar condensa ciones diferentes sobre la mol cula de las piretrinas por el CO de la piretrolona es posible aislar en suficiente grado de pureza y previa saponificaci n los cidos formadores de las piretrinas unas veces jun tos los dos crisantemocarboxilicos apreci ndose as el contenido tot l en piretrinas de la flor y otras separando del conjunto de los cidos uno el I por destilaci n en corriente de vapor de agua y el otro el IT extray ndole del residuo no destilado por medio de un disolvente a prop sito Cada uno de los procedimientos es susceptibl
10. a pire trina IT Ejemplo Supongamos que se han extra do con ter de petr leo 40 gramos de polvo y que se emplean p ra neutralizar los cidos to tales de 9 5 cm de KOH 0 2 N o sea 95 cm de KOH 0 02 N La neutralizaci n del cido 1 necesita 27 4 cm para el primer ter y 3 cm para el segundo o sea 30 4 cm totales Las aguas necesitan 8 1 cm para la primera y 5 cm para la segunda Queda por neutralizar el cido dicarbox lico que representa la pi retrina Il 50 ANALES DEL JARD N BOTANICO DE MADRID 95 30 4 13 1 51 5 cm 1 em de KOH 0 02 N es igual 6 6 mlg P 1 y 3 7 mlg P IL Piretrina J 30 4 X 6 6 200 mig en 40 gr o sea 5 0 gr por 1 000 Piretrina H 51 5 X 3 7 190 mlg en 40 gr o sea 4 75 gr por 1 000 des 2 e 1 J9 3 pe 2 E 1 EA 3 ES ze Piretrinas totales 9 75 gr por 1 000 A Pelitre de secano Casa de Campo Madrid Piretrina I Piretrina II Ensayo ommo 4 48 gr por 1 000 2 66 gr por 1 000 Ensayo 5 28 gr por 1 000 3 10 gr por 1 000 Ensayo 5 30 gr por 1 000 4 48 gr por 1 000 B Pelitre de Granada Piretrina I Piretrina II Ensayo 2 69 gr por 1 000 2 61 gr por 1 000 Ensayos 2 69 gr por 1 000 2 29 gr por 1 000 Ensayo 2 60 gr por 1 000 2 01 gr por 1 000 C Pelitre de Arag n de origen catal n Piretrina I Piretrina II Ensayo 2 92 gr por 1 000 2 34 gr por 1 000 PAVO 3 31 gr por 1 000
11. aire A Pelitre de secano Casa de Campo Madrid 1 2 Ensayo Piretrinas totales por 1 000 7 93 gr 2 2 Ensayo Piretrinas totales por 1 000 8 03 gr 3 Ensayo Piretrinas totales por 1 000 8 93 gr B Pelitre de Granada Esta muestra y las siguientes las pro porcion el farmac utico se or Albesa Sanz cultivador del pelitre en Zaragoza 1 2 Ensayo Piretrinas totales por 1 000 4 94 gr 2 Ensayo Piretrinas totales por 1 000 5 06 gr 3 2 Ensayo Piretrinas totales por 1 000 5 11 gr C Pelitre de Arag n flores abiertas 1 2 Ensayo Piretrinas totales por 1 000 6 10 gr 2 2 Ensayo Piretrinas totales por 1 000 6 11 gr 3 Ensayo Piretrinas totales por 1 000 6 22 gr D Pelitre de Arag n finca El Carrascal flores abiertas 1 2 Ensayo Piretrinas totales por 1 000 6 05 gr 2 2 Ensayo Piretrinas totales por 1 000 6 23 gr 3 2 Ensayo Piretrinas totales por 1 000 6 30 gr E Pelitre de Catalu a en polvo fino 1 2 Ensayo Piretrinas totales por 1 000 3 75 gr 2 2 Ensayo Piretrinas totales por 1 000 3 97 gr 3 Ensayo Piretrinas totales por 1 000 4 44 gr El procedimiento aparte de la extracci n no es m s complicado que una colorimetria de glucosa en sangre t cnica que es familiar a muchos profesionales Como es resultante d
12. brecalentado que acorta mucho el tiempo en la destilaci n regulando de modo que el vapor pase a 125 deben recogerse 100 cm en diez minutos Sep ranse dos fracciones de 100 cm cada una Los primeros 100 cm del destilado se extraen con 100 cm de ter de petr leo en varias fracciones el ter se re ne y se lava con 25 cm de disolu ci n salina para eliminar los cidos solubles se guarda separadamen te el agua y la disoluci n salina En un matraz se ponen 25 cm de agua destilada te ida de rosa por la fenolftale na vertiendo sobre ella el ter cuya acidez se valora con KOH 0 2 N Se vierte sobre el ter de petr leo el ter de la extracci n de la scgunda fracci n de 100 cm de agua de arrastre despu s de lavados con disoluci n salina y el matr z con 25 cm de ter de petr leo Las aguas se re nen con las primeras aguas a las cuales se les a ade los 25 cm de la disoluci n salina que acaba de servir para lavar el ter de petr leo de la segunda fracci n Este ter se vierte en el Erlen meyer que haya servido para la primera titulaci n el cual ha debido de conservar el tinte rosa del agua se neutraliza hasta rosa persis tente el n mero de cent metros c bicos gastados da la cifra de pi retrina I Neutralizando en presencia de fenolftaleina con KOH 0 2 N las aguas de arrastre l cifra encontrada tiene importancia y corresponde a los cidos de bajo peso molecular y se restan para calcular l
13. ctamente con ter de pe tr leo s lo revelan indicios de acidez valorable El residuo no destilable por el vapor se trata con 0 2 gr de sulfato c lcico puro y se deja toda la noche se filtra por algod n y se extrae con ter de petr leo en un aparato percolador que nos fabricaron id n tico al de Tattersfields la extracci n dura veinte horas despu s al ter se le a aden 20 cm de agua destilada y se destila La capa acuosa se calienta hasta hervir y se deja enfriar se filtra por olgod n y se vuelve a calentar para valorar con NaOH 0 02 N usando como indicador fenolftale na El n mero de cent metros c bicos gastados representa el cido dicarbox lico que corresponde a la piretrina II ANALES DEL JARD N BOT NICO DE MADRID 47 cm de leali 0 02 N es igual 3 36 mig de cido monocarbox lico cm de lcali 0 02 N es igual 6 6 mlg de Piretrina I cm de lcali 0 02 N es igual 1 98 mig de cido dicarboxilico cm de lcali 0 02 N es igual 3 74 mlg de Piretrina Il Pdo jl fund fl A Pelitre de Madrid Piretrina I Piretrina II Piretrina totales 1 2 Ensayo 4 95 gr por 1 000 3 44 gr por 1 000 8 99 gr por 1 000 2 EMsayO o oomoooo 5 08 gr por 1 000 2 33 gr por 1 000 7 4 gr por 1 000 3 2 EnsayO ooocococoo 4 76 gr por 1 000 3 15 gr por 1 000 7 91 gr por 1 000 B Pelitre de Arag n Pjiretrina 1 Piretrina XI Piretrina totales 1 Ensayo 4 78 gr por 1
14. de 1 2 Ensayo NaOH 0 02 N gastada 9 22 cm X 6 6 60 852 mlg 4 056 gr P I por 1 000 2 2 Ensayo Na0H 0 02 N gastada 13 53 cm X 6 6 89 289 mlg 5 95 gr P I por 1 000 3 7 Ensayo NaOH 0 02 N gastada 11 5 cm X 6 6 75 90 mlg 5 06 gr P I por 1 000 C Pelitre de Arag n polvo grosero 1 2 Ensayo NaOH 0 02 N gastada 12 51 cm X 6 6 76 17 mlg 5 078 gr P I por 1 006 2 Ensayo NaOH 0 02 N gastada 11 86 cm X 6 6 78 3 mlg 5 22 gr P I por 1 000 ANALES DEL JARD N BOT NICO DE MADRID 45 D Pelitre de Arag n de la finca El Carrascal cultivado en secano cosecha 1940 1 Ensayo NaOH 0 02 N gastada 14 27 cm X 6 6 94 182 mig 6 27 gr P I por 1 000 2 Ensayo NaOH 0 02 N gastada 14 39 cm X 6 6 94 97 mig 6 33 gr P I por 1 000 3 2 Ensayo NaOH 0 02 N gastada 14 32 cm X 6 6 94 512 mlg 6 30 gr P I por 1 000 E Flores completamente abiertas cultivadas en Catalu a en te rreno apropiado cosecha 1940 1 2 Ensayo NaOH 0 02 N gastada 13 11 cm X 6 6 86 55 mlg 5 77 gr P L por 1 000 2 2 Ensayo NaOH 0 02 N gastada 12 18 cm X 6 6 80 4 mlg 5 36 gr P 1 por 1 000 3 2 Ensayo NaOH 0 02 N gastada 13 38 cm X 6 6 88 308 mlg 5 88 gr P I por 1 000 Los pesos dados de piretrina I son mayores que la suma de las dos piretrinas en el m todo de Tattersfields y Mart n La purificaci n en l es mejor y el emple
15. e 6 de pire trin I se convierte en 3 lo cual no puede atribuirse m s que a desapa rici n del cido durante la destilaci n en vapor sobrecalentado M todo de Canneri y Bigalli 20 El fundamento del m todo reside en la extracci n de las piretri nas en su saponificaci n y en el aislamiento de los cidos con ter et lico para sep rarlos de ste por medio del agua en cuya disoluci n se percipitan los no crisant micos por el cloruro de bario en tanto que los crisant micos quedan disueltos en forma de sal b rica Por medio del ter et lico se separa de una fracci n el II y en otra frac ci n de la sal b rica se a sla por medio del ter de petr leo de 40 de ebullici n el cido I que se eval a transformando el reactivo Deniges reacci n de Seil en sal mercuriosa que a su vez se mide por yodato pot sico cent simo normal En este procedimiento se recoge lo mejor de las t cnicas de otros entre ellos del de Seil que ha sido objeto de cr tica severa por parte de Wilcoxon T cnica 25 gr de polvo de pelitre se secan a la estufa a un calor moder do y se extraen en un Soxhlet durante ocho horas con cloroformo Se separa a presi n reducida y temperatura moderada la mayor parte del disolvente El residuo de la destilaci n se trata en un matraz con 20 cm de KOH met ilica N y se mantienen en ba o mar a a reflujo a una temperatura no superior a 85 por espacio de media hora Termin da la saponi
16. e de cambio en las t cnicas aisladas de evaluaci n de los componentes de las piretrinas 38 ANALES DEL JARD N BOT NICO DE MADRID PRIMER GRUPO M todo de Staudinger y Harder 3 Despu s de haber sido determinada la constituci n qu mica de los polvos de pelitre en 1924 por Staudinger y Ruzicka 4 se public en 1927 el primer m todo qu mico de evaluaci n debido a Staudinger y Harder Fund ndose los autores en que las sustancias que tienen en su mol cula un grupo CO forman con la semicarbacida semi carbazonas insolubles la piretrolona deb a producir un compuesto cris talizable insoluble y ponderable pero se forma un aceite resinoso que al cristalizar arrastra variedad de sustancias tales qu no puede por tanto el m todo ser gravim trico y hay necesidad de convertirlo en gasom trico o recurrir a la determinaci n del nitr geno en la masa oscura separada por tal causa omitimos la descripci n de la t cnica A Pelitre de secano cosecha 1935 Casa de Campo Madrid Plores abiertas Primera extracci n 1 Piretrinas en 1 000 gr de polvo 3 112 gr 2 4 Cantidad de piretrinas en 1 000 gr 3 1531 gr Segunda extracci n 1 Cantidad de piretrinas en 1 000 gr 2 9717 gr 2 Cantidad de piretrinas en 1 000 gr 2 5932 gr B Pelitre de Granada La muestra analizada es un polvo amarillo cl ro algo v rdoso y muy fino Nos fu remitido por el profesor Serrano 1 Cantidad de piretrinas en 1
17. e estrecha del bulbo del tubo de Folin En otro tubo se miden 10 cm d la disoluci n tipo de glucosa que contenga 2 mlg y se a aden 6 cm del reactivo c prico Puestos los tubos verticales en un ba o a la temperatura de 78 durante cua renta y cinco minutos se separan del ba o se enfr an a 20 y se les a ade con una pipeta a los dos tubos 10 cm del reactivo de Folin dej ndolos verticales tres minutos se tapan los tubos y se mezcla bien el contenido que se traslada a un frasco de 100 cm completando con agua el volumen Se filtra el problema a trav s de un Gooch con una capa gruesa de asbesto usando d bil succi n Comp ranse al mismo tiempo en un color metro Duboscq las disoluciones y por la lectura de la escala se calcula la glucosa equivalente y leyendo en la tabla de los autores el n mero correspondiente a l cifra de dextrosa se tiene la de piretrina Para los c lculos hemos hecho siempre cinco lecturas y se ha tomado la media El reactivo de Folin se prepara disolviendo 150 gr de molibdato y ANALES DEL JARD N BOT NICO DE MADRID 41 s dico bihidratado en 30 cm de agua para agregar sobre la disolu ci n obtenida 2 cm de bromo agitando Luego de disuelto ste se adicionan 225 cm de cido fosf rico y seguidamente 150 de cido sulf rico al tercio Antes de mezclar 75 d cido ac tico y de com pletar un litro de agua se expulsa el exceso de bromo pasando con lentitud una corriente de
18. e much simos ensayos es necesario aten rse estrictamente a las prescripciones que se mencionan respecto a la temperatura del ba o y preparaci n de la disoluci n c prica 42 ANALES DEL JARD N BOT NICO DE MADRID Como todos los procedimientos f sicos tiene el error personal y como an logo a un procedimiento de aplicaci n a la cl nica es c modo Las cifras obtenidas son mayores que con la t cnica de Staudinger pero m s peque as que con otros procedimientos M todo de Martin y Tattersfield 9 Por analog a con el m todo anterior en que se busca una seme janza con la reducci n del xido c prico estos autores describen un nuevo m todo muy r pido empleando peque as cantidades de mate rial una cabezuela floral por ejemplo Estilo de microm todo es una adaptaci n del de Hagedorn y Jeusen para determinar la glucosa san gu nea 10 suficientemente sensible para volumetria de peque as can tidades de piretrina La reducci n parcial de una disoluci n alcalina de ferricianuro po t sico 1 648 gr por litro de agua se efect a por medio del grupo CHOH CO de la fracci n de piretrolona de la mol cula de las pi retrinas Aver guase la reducci n por la medida del volumen de ferri cianuro antes y despu s de la reacci n liberando el I equivalente de yoduro pot sico con disoluci n de tiosulfato s dico Fe CN e Ks 1K Fe CN K 1 T cnica 0 5 gr de polvo se extraen con ter de petr le
19. elitrera y los Gobiernos han solicitado informaci n de los m s h biles t cnicos de otros pa ses al objeto de mejorar las cualidades del pelitre previo estudio de los terrenos a cul tivar de los m todos de recolecci n y desecaci n y del empaquetado para la finalidad comercial Quede consignado que la causa impulsora de este estudio fu ver en la realidad que las muestras de origen nacional eran de menos efi cacia insecticida para las moscas que las ya acreditadas extranjeras en particular las del Jap n I LA EDAD DE LAS FLORES Ha sido mucho tiempo creencia muy generalizada y comunicada a uno de nosotros en conversaci n por un especialista que el pelitre debe recogerse cuando los capullos florales no se han abierto Sin em 2 Pyrethrum as a mosquito larvicide Proce 17 th An Meet N J Mos quito Extermin Assoc 1930 p g 57 ANALES DEL JARD N BOT NICO DE MADRID 33 bargo investigaciones subsiguientes han llevado a los agricultores al convencimiento de que las flores tienen m s abundancia en piretrinas cuanto m s desenvueltas se hallen y en el libro tan conocido de Gna dinger Pyrethrum Flower se exhibe en la p gina 112 una mag nifica fotografia de flores en tres grados de desarrollo en la que se se ala como m s adecuada para la recolecci n la m s desarrollada Del estudio hecho por varios especialistas ingleses y norteame ricanos se infiere que la cantidad de piretrinas va creciendo duran
20. en forma de polvo sino en extractos obtenidos con disolventes 1 Tesis Doctoral Uni Montpellier por M Angelin p gs 28 31 32 ANALES DEL JARD N BOT NICO DE MADRID neutros Los estudios de Gingsburg 2 acreditan a los extractos de pelitre como eficaz larvicida que podr an ensayarse en las diversas for mas propuestas por el autor en las regiones pal dicas nacionales por los organismos del Estado La agricultura o m s bien la fitoterap utica han ampliado el uso del pelitre a la defensa contra las epidemias de que son victimas los vegetales que utilizan el hombre y los animales para la alimentaci n El ingeniero franc s Robin ha roto una lanza en pro del pelitre na cional suplantado por el polvo de Derris y las preparaciones roteno nadas En 1936 escribe que se emple el pelitre largamente contra la Doryphora de las patatas y contra los gusanos de los racimos de uvas as como para combatir los Endemis y los Cochylis solo y mezclado con polvo de Derris No hay grandes diferencias en las cifras de piretrinas que ccntie nen las muestras espa olas con las ex ticas a pesar d2 las discre pancias de los procedimientos anal ticos pero existe la posibilidad de mejorar las cualidades del polvo comercial y de los extractos y de exaltar la s ntesis natural de las piretrinas por medio del cultivo en distintos terrenos y abonos En muchos pa ses productores se han hecho campa as nacionales para la mejora de la industria p
21. ficaci n se evapora el exceso de alcohol y el residuo se trata de nuevo con agua hirviendo 100 cm son suficien tes para trasladar l contenido del matraz al embudo de separaci n Despu s de fr o se mezcla esta disoluci n con 100 cm de disoluci n de cloruro s dico al 25 por 100 El ter se vuelve a lavar con 20 cm de agua a la cual se a aden 25 cm de la disoluci n salina Despu s se agitan stas dos porciones se re nen con las primeras y se tratan 20 Annali di Chimica Appl 1938 28 15 52 ANALES DEL JARD N BOT NICO DE MADRID con 10 cm de la soluci n saturada de cloruro b rico se filtra por papel de an lisis lavando el precipitado de las sales de bario de los cidos extra os con agua que contenga un poco de cloruro b rico El filtrado que contiene las sales de bario de los cidos crisantemocarbox licos se lleva a un matraz aforado para completar a 500 cm Se toma la mitad para la determinaci n del cido dicarbox lico Esta fracci n se traslada a un embudo de separaci n y se acidula con 2 cm de C1 H concentrado para dejar en libertad los dos cidos crisant micos Se agita el l quido con 250 cm de ter et lico en vari s veces se re ne el ter y se lava con 30 cm de soluci n de Cl Na al 25 por 100 5e filtra la capa et rea por algod n y se destila El residuo constituido por un aceite amarillo se somete en el mismo matraz a destilaci n en corriente de vapor y se recogen 200
22. mo dicarbox lico X s lido destr giro no es reductible por el hidr geno y oxidado con ozono 3 36 ANALES DEL JARD N BOT NICO DE MADRID produce cidos 1 trans car nico X1 y pir vico XII al romperse la cadena isobut lica CH C CH CH C gt did o NCOOH o H COOH X O CH 4 Ps CHa C CH C O C CH CG SH N COOH CH COOH XD XID Este cido no se encuentra libre en las flores pero se obtiene en la saponificaci n de los steres metilicos El tercer compuesto cido obtenido es el ster monomet lico del cido crisant mico dicarboxilico XIV l quido destr giro oxidado con ozono produce cido transcar nico XV y el ster met lico del cido pir vico XVI CHs C 5 CH TS i O EEES O oO CH gt CH Eon XIV H CH CHb 00H CL oe CH coon XV XVI Gracias este dato se fija la posici n del carboxilo esterificado COO CH ANALES DEL JARD N BOT NICO DE MADRID 37 IV ELECCION DEL PROCEDIMIENTO ANALITICO El n mero de procedimientos de an lisis para el pelitre desde la fecha en que Staudinger y Ruzicka establecieron la constituci n de las piretrinas cada a o s hace m s variado lo cual prueba que no hay entre todas las t cnicas una que se acomode a las necesidades de la pr ctica diaria Por este motivo antes de emprender el studio anali tico de las muestras de flores de pelitre existentes en Espa a creimos til l
23. o de punto de ebullici n de 40 a 50 en un Soxhlet el disolvente se separa a baja temperatura en corriente de anhidrido carb nico y las ltimas porcio nes en un desecador de vac o el residuo se extrae varias veces con alcohol absoluto calentando en ba o de agua hirviendo A esta diso luci n alcoh lica se la depura de la peque a cantidad de prote na que pueda contener a adiendo 1 cm de Na OH 0 1 N y 4 cm de otra de sulfato de cinc agitando en ba o de agua Al l quido resultante fr o a 20 se a ade 25 cm de alcohol absoluto se agita y se deja vertical se filtra por papel anal tico en un matraz de 50 cm y se completa con alcohol absoluto el volumen Para la valoraci n se toman medidos exactamente 2 cm se co locan durante cuarenta y cinco minutos sobre un ba o mar a hirviendo con 10 cm de disoluci n alcalina de ferricianuro pot sico reciente e 9 G B Gnadinger Pyrethrum Fiowers p g 55 10 Su rez Peregr n Manual t cnico de an lisis cl nicos p g 252 ANALES DEL JARD N BOT NICO DE MADRID 43 mente preparado en un tubo de Folin El l quido fr o se traslada a un matraz c nico y se eval a inmediatamente el exceso de ferricianuro por el yodo que deja en libertad al a adir 10 cm de soluci n IK en sulfato de cinc el sulfato c ncico evita el retroceso de ferrocianuro a ferricianuro en presencia del yodo y 10 cm de cido ac tico al 3 por 100 el 1 liberado se
24. o de sales de bario supone formaci n de sales b ricas de otros cidos que destilan tambi n en corriente de vapor y contribuyen a aumentar la cifra de cido monocarbox lico 12 Tiene la ventaja de ser muy c modo M todo de Tattersfields y Hobson 13 Estriba en liberar los cidos crisantemocarboxilicos previa saponi ficaci n separando por destilaci n en corriente de vapor el monocar box lico que representa la piretrina I y extrayendo el bic rboxilico no destilable por medio del ter de petr leo Estos autores aislaron una mezcla de semicarbazona siguiendo el m todo de Staudinger y Ruzicka 14 pero no consiguieron aislar la piretrina Il sino que obten an una mezcla de semicarbazonas que no ten a punto de fusi n fijo Como el m todo original daba resultados bajos fu modificado 13 J Agri Sc 1929 19 266 96 1938 1 113 13 J Agri Sc 1929 19 288 96 14 Loc cit 46 ANALES DEL JARD N BOT NICO DE MADRID asegur ndose una completa saponificaci n y extracci n de los cidos crisantemocarbox licos liberados Fund ndose en la saponificaci n de las piretrinas en medio alco h lico con KOH en disolver los jabones formados en descomponer las sales y valorar los cidos liberados de los cuales el primero es arras trable n corriente de vapor y el segundo extra ble con ter de petr leo lograron notable mejora T cnica Diez gramos de polvo se extraen en un Soxhlet c
25. o que el volumen de ter sea cerca de 1 3 del total del liquido acuoso cui dando de a adir cada vez en el embudo de separaci n algunos tro citos de hielo Se re ne el ter se filtra por olgod n y se destila Al residuo se le a aden 2 cm de alcohol neutro y 2 cm de soluci n Na OH 0 02 N para formar la sal s dica del cido 1 y hacerlo so luble en agua se le agregan despu s al matraz 10 cm del reactivo Deniges pasada una hora se a aden al l quido 3 cm de disoluci n saturada de Cl Na y se agita durante alg n tiempo Se filtran los calomelanos sobre un embudo de porcelana agujereado y se lavan con cloroformo El color verdoso de los calomelanos que a veces se mez clan con indicios de sulfato mercurioso no tiene influencia en el resul tado Se traslada el precipitado de calomelanos a un Erlenmeyer de tap n esmerilado y se a aden 50 cm de CI H tres vol menes de cido concentrado y dos de agua que bastan para trasvasar el pre cipitado al Erlenmeyer hecho esto se valoran los calomelanos con yodato pot sico 0 01 N siguiendo la t cnica Jamiesons 21 a a diendo algunas notas de cloruro de yodo reci n preparado como el que se emplea en la t cnica de ndices de yodo y 5 cm 3 de clo roformo Para cada adici n de yodato pot sico se agita vigorosamente hasta que la coloraci n rosa desaparezca del cloroformo Una mol cula de yodato pot sico corresponde a cuatro tomos de 21 J S Jamiesons
26. on ter de petr leo en punto de ebullici n 45 a 55 durante ocho horas Despu s se destila el disolvente en corriente de anh drido carb nico calentando suavemente y se completa la evaporaci n en un desecador de vac o el residuo se extrae varias veces con metanol poco caliente y se filtra despu s de frio por algod n en un matraz de cuello largo de 100 cm lavando el matraz finalmente con metanol frio se a aden unas gotas de disoluci n metilica de fenolftaleina y despu s con len titud hasta alcalinidad disoluci n metilica de KOH N a adiendo un exceso de 5 cm se mantienen en reflujo durante ocho horas y luego se evapora el metanol a presi n reducida y baja temperatura no pasando de 25 Los jabones formados se disuelven en agua la disoluci n se acidula con 6 cm de cido sulf rico N y el cido vol til se destila en co rriente de vapor para recoger dos porciones de 50 cm cada una Los primeros 50 cm se llevan a un embudo de separaci n y se extraen dos veces con 50 cm de ter de petr leo y cada extracci n se lava con 20 cm de agua destilada A las dos extracciones et reas reunidas se a aden 20 cm de agua destilada se evapora el ter a baja temperatura y en el residuo se valora con 0 02 N NaOH usando fenolftale na como indicador En esta primera porci n se det rmina el cido monocarbox lico correspondiente a la piretrina I Los segun dos 50 cm del destilado si se extr en dire
27. por por una alcalimetr a No se eval a por tanto m s que la piretrina T cnica 15 gr de polvo de pelitre se extraen en un Soxhlet con ter de petr leo de ebulkici n 30 a 50 durante ocho horas como minimum se evapora el ter a temperatura inferior a 60 al residuo se le a aden de 10 a 15 cm de NaOH alcoh lica 0 5 N y s tiene en reflujo de una a dos horas se a aden despu s de fr o 150 cm de agua destilada y se traslada a un vaso de 250 cm se agregan un gramo de tierra de infusorios o de caol n y 10 cm de cloruro b rico al 10 por 100 se completan a los 250 cm de agua destilada y sobre 200 cm del filtrado se vierte 1 cm de cido sulf rico concentrado y se destila en corriente de vapor recogiendo 150 cm Estos se extraen en un embudo de separaci n varias veces con ter de petr leo puro que se lava con unos cent metros c bicos de agua destilada y se evapora el ter en el residuo Se eval a la acidez con sosa 0 02 N usando fenolftaleina como indicador 1 cm de NaOH 0 02 N equivale a 6 6 mig de piretrina l A Pelitre de secano Casa de Campo Madrid 1 2 Ensayo NaOH 0 02 N gastada 20 52 cm X 6 6 135 43 mlg 9 02 gr P I por 1 000 2 2 Ensayo NaOH 0 02 N gastada 21 8 cm X 6 6 143 88 mlg 9 59 gr P I por 1 000 3 7 Ensayo NaOH 0 02 N gastada 19 97 cm X 6 6 131 80 mig 8 78 gr P I por 1 000 B Pelitre de Granada polvo fino amarillo algo ver
28. recipitado se re ne en el l mite de separaci n de las dos capas Este precipitado lo forman las sales b ricas de los cidos extra os a los de las piretrinas La capa acuosa se filtra sobre un filtro r pido y la et rea se lava con 25 cm de agua que servir n para lavar el filtro Las aguas que contienen los crisantematos se acidulan con Cl H N y se extraen agitando con 200 cm de ter et lico para s parar la capa et rea que se lava varias veces con disoluci n saturada y neutra de C1 Na para eliminar el C1 H que pudiera quedar El ter se tr s lada a un matraz de cuello largo y se destila al residuo del matraz se le a aden 5 cm de alcohol neutro la fenolftale na y s eval an los cidos totales con KOH 0 2 N esta cifra da la suma de los cidos crisantemocarbox licos Procede ahora separar el cido I por destilaci n en vapor para 17 Soap 1834 1 89 18 Suddeutsch Apothe Ze t 1935 75 418 19 J Ripert Le pyretrhe francaiso 1935 ANALES DEL JARD N BOT NICO DE MADRID 49 medirlo con pot sa 0 2 N y descontar el volumen de sta que se invierte en la neutralizaci n del obtenido en la medida de la acidez total Se a aden al matraz en que se acaba de hacer la titulaci n algunos cent metros c bicos de cido sulf rico N o sea un volumen la mitad menor que el de la KOH 0 2 N encontrada para la neutralizaci n se une el matraz a un aparato de arrastre de vapor so
29. s sustancias de cons tituci n cicloprop nica formando la piretrina 1 1 y la piretrina II 11 CH CH CH C CH CH C q CH 1 CH CH NP CH HC C 0 O co CH CH CH C NX cH CcH cC 4 COOCH 11 La saponificaci n de la mezcla de semicarbazonas produce la pire trolona y dos cidos diferentes juntamente con el ster unimetilice del cido crisantemobicarboxilico La piretrolona IH en disoluci n alcoh lica se reduce con hidr geno y da tetrahidropiretrolona IV que oxidada con permanganato en fr o origina cidos caproico V y levul nico V1 lo cual demues tra que el grupo CO no es uni n de la cadena lateral ANALES DEL JARD N BOT NICO DE MADRID 85 CH ei CH En 4 gt CH TE C Hii c 0 HOC C 0 H C 111 IV CH ni C 0 OS O CH T ao CH y O CH C NoH VI V El cido crisantemomonocarbox lico VII es liquido dextr giro Reducido por el hidr geno produce el cido 2 2 dimetil 3 isobutil ciclo propano 1 carbox lico Oxidado con ozono produce 1 trans car nico VIII y acetona IX CH y IAS gt gt O CHy a CH C X CH 3 CH COOH VII H 4 CH CO CH CH COOH VHI IX El cido crisantemo monocarbox lico es por consecuencia el dimetil isobutil ciclopropano carboxilico Se volatiliza en corriente de vapor de agua El segundo cido obtenido es el crisante
30. te la maduraci n Con flores abiertas del pelitre de la Casa de Campo de Madrid conservado cuatro a os se han obtenido unas cifras de piretrinas bas tante an logas a los pelitres m s acreditados de Europa sin agre garles antiox genos ni sustancias conservadoras Las muestras de la provincia de Primorska Yugoslavia son las m s abundantes en piretrinas casi siempre en n meros pr ximos al 8 por 1 000 seg n datos publicados por Gnadinger y Corl Las espa olas analizadas seg n la t cnica de estos investigadores son menos ricas en piretrinas exceptu ndose las de la Casa de Campo de Madrid que pueden rivalizar en este aspecto con ellas Tienen sin embargo m s piretrinas que las procedentes de Rusia Bulgaria y Suiza Como es sabido las muestras del Jap n en todas las cosechas su peran a las europeas por su peso en piretrinas casi siempre superior al 10 por 1 000 Algunas plantas de Kenya Africa han dado cifras pr ximas al 14 4 por 1 000 M COMPOSICION QUIMICA La composici n qu mica de los principios activos del pelitre fu de terminada por Staudinger y Rucizka quienes dieron el nombre de pi retrinas a los principios activos Son stos steres del alcohol cet nico piretrolona cuya estructura responde a la metil pentabienil ciclo pen tanolona la primer sustancia de naturaleza al nica hallada en produc 34 ANALES DEL JARD N BOT NICO DE MADRID tos naturales con los cidos crisantemo carbox lico
31. tidad de cido que produzca no corresponda a m s de 50 a 70 mlg de aqu lla Del valor encontrado de piretrina II se deducir la cantidad de disoluci n de sal b rica que se ha de tomar para determinar el cido monocarbox lico Se emplea el reactivo Deniges que da seg n Seil un color variable que en pocos minutos va del rosa al rojo de la fe ANALES DEL JARD N BOT NICO DE MADRID 53 nolftale na y finalmente al azul La reducci n del sulfato merc rico no es caracteristica del cido monocarboxilico pues depende veros milmente del grupo isobutil nico el cual se encuentra en el cido dicar boxilico pero el color que se produce simult neamente con la reduc ci n es caracter stico del cido monocarb nico el cual parece poseer como car cter espec fico la propiedad de dar origen a un complejo interno con el mercurio la cual explica la presencia de la intensa coloraci n Se toma una parte de los 250 cm o la totalidad de la soluci n de sal de bario de cuya concentraci n en piretrina l oscila entre 50 a 70 mlg se acidula con Cl H y se enfr a con hielo al mismo tiempo que el ter de petr leo de punto de ebullici n 40 necesario para ex traer el cido monocarboxilico Cuando se ha alcanzado el equilibrio de temperatura se pasa el l quido a un embudo de separaci n con algunos trocitos de hielo y se lava el matraz con ter fr o Se agita despu s el l quido tres veces con porciones de ter frio de mod
32. tre del 2 54 4 94 4 06 2 69 2 29 4 38 Granada 2 58 5 11 5 06 2 69 2 61 5 30 Pelitrel 6 10 16 34 6 27 4 56 2 09 6 65 2 94 2 34 5 28 5 19 3 33 8 52 aragon s 6 22 6 42 16 33 14 78 1 94 6 72 3 42 2 56 6 04 5 31 3 55 8 86 3 75 4 99 5 36 2 71 12 39 15 10 3 96 3 60 7 56 4 44 15 3615 77 3 14 2 46 5 61 4 44 3 50 7 94 Pelitre ca tal n CONCLUSIONES 1 2 Que los m todos d l primer grupo formaci n de semicarba zonas por no dar compuestos cristalinos resultan de t cnica larga y n meros bajos 2 2 Los m todos fundados en el poder reductor son de aplicaci n pr ctica y por eso son de uso corriente en los laboratorios 3 2 De los m todos del tercer grupo de t cnica larga y enojosa resulta el m s c modo y r pido el de Wilcoxon que da n meros constantes Facultad de Farmacia de Madrid
33. uado para usos corrientes de labo ratorio A o 15 Fhar Pantsios Industri Einge Chemist Anal 193 10 296 16 Zeit Anal Chemi 1938 113 48 ANALES DEL JARD N BOT NICO DE MADRID Semejante a este procedimiento analitico es el de Seil 17 que modific ligeramente O Raup 18 M todo de Ripert 19 Se funda en la saponificaci n completa de las piretrinas en la formaci n de las sales b ricas de los cidos crisantemocarboxi licos descomposici n de dichas sales por cido sulf rico evaluaci n de los dos cidos juntos y destilaci n en corriente de vapor sobrecalentado p ra separar el monocarbox lico 1 T cnica 20 gr de polvo de pelitre se extraen en un Soxhlet con ter de petr leo de punto de ebullici n de 45 a 55 durante diez horas se evapora el disolvente y sobre el residuo se a aden 20 cm de KOH metilica N y se hierve hora y media ya fr a se agita con 150 cm de agua y sta s agita dos veces con 50 cm de ter de petr leo para separar lo insoluble Se mezclan las aguas alcalinas con el ter en una ampolla y se le a aden 50 cm de disoluci n de Cl Na al 25 por 100 y si se emul sion se a ade un poco de alcohol Se s para la capa acuosa y se lava la et rea con 20 cm de soluci n salina al 25 por 100 Las disoluciones acuosas se re nen y se les agrega 10 cm de soluci n saturada de Cl Ba se agitan y se a aden 100 cm de ter con lo cual el p
34. undado en el empleo del reactivo de Fehling y practicando el an lisis en los t rminos usuales Advertidos ya de que el camino es inexacto porque no hay seguridad en el final de la reducci n se ha prescin dido de l Los autores fundaron su t cnica en el poder reductor de la pire trolona por su condici n de alcohol cetona ya mencionado por Stau dinger y Harder por tener las piretrinas sta misma propiedad qui sieron utilizarla como se hace en los az cares reductores as como la disoluci n alcalina de hidrato c prico reactivo de Fehling pero como aqu el m todo no puede ser gravim trico porque la cantidad de pire trina es muy peque a utilizaron ellos el m todo colorim trico de Folin para determinar glucosa en sangre En este m todo para determinar piretrinas en disoluci n alcoh lica se emplea el tubo Folin modifi cado por Benedit que es un tubo de una capacidad determinada para evitar la oxidaci n del xido cuproso la de la bola es 15 5 cm y la de la parte estrecha de 4 5 cm 5 An Falsification 1931 24 225 6 Tesis Doctoral Madrid 1935 p g 26 Y Revista de la R Academia de Ciencias 1941 35 75 8 Ame Chem Society 1929 51 3 054 40 ANALES DEL JARD N BOT NICO DE MADRID T cnica Se extraen 10 gr de polvo de pelitre con ter de pe tr leo de punto de ebullici n bajo en un Soxhlet durante ocho horas Se enfr a la disoluci n cuyo volumen ha de ser
35. valora con tiosulfato usando engrudo de almid n para ver el final de la reacci n Se hace al mismo tiempo y n las mismas condiciones un ensayo en blanco colocando en otro tubo 10 cm de la disoluci n alcalina de ferricianuro pot sico y 2 cm de alcohol de 80 1 cm de S O Na 0 005 N equivale a 0 000862 gr de piretrina Nosotros modificamos el m todo convirti ndolo en un macrom todo extrayendo 10 gr de polvo A Pelitre de secano Casa de Campo Madrid 1 2 Ensayo Piretrinas totales por 1 000 8 93 gr 2 Ensayo Piretrinas totales por 1 000 9 15 gr 3 Ensayo Piretrinas totales por 1 000 9 25 gr B Pelitre de Arag n 1 2 Ensayo Piretrinas totales por 1 000 6 17 gr 2 2 Ensayo Piretrinas totales por 1 000 6 52 gr 3 2 Ensayo Piretrinas totales por 1 000 7 24 gr C Pelitre de Catalu a 1 2 Ensayo Piretrinas totales por 1 000 4 99 gr 2 Ensayo Piretrinas totales por 1 000 5 02 gr TERCER GRUPO EVALUACI N DE LOS CIDOS CRISANTEMOCARBOX LICOS M todo de Wilcoxon 11 Este es un m todo r pido de valoraci n que se funda en la sa ponificaci n y formaci n de la sal soluble de bario del cido mono carbox lico en la descomposici n de esta sal y medida del cido des 11 W Fischer Zeit Analy Chem 1938 18 113 4 ANALES DEL JARD N BOT NICO DE MADRID tilado en corriente va
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