2) thermodynamique et cinetique chimique
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1. 1 BUT Si on titre une solution de complexes du cobalt III par une solution titr e de nitrate d argent on a la r action 3 n 3 n Co NH3 CI T4 G n CT G n Ag 3 n NO3 gt 3 n AgCI 3 n NO3 Co NH3 sah La concentration des ions complexes reste constante Avant le point quivalent les ions CI 76 3 sont remplac s par des ions NO 71 4 la conductivit reste pratiquement constante Apr s le point quivalent la conductivit augmente par addition de Ag 62 et de NO7 2 Exp riences a Pr paration des solutions de complexes Peser avec pr cision une masse de poudre comprise entre 0 2 et 0 3 g Dissoudre le sel avec de l eau distill e dans une fiole jaug e de 500 m Agiter avant d ajuster 500 cm Calculer la concentration en mol l de cette solution b Dosage du complexe Introduire 100 ml de solution doser et 100mL d eau distill e dans un b cher de 250 ml Titrer par AgNO 0 1 M 3 R sultats Tracer la courbe de la conductance en fonction du volume de solution de nitrate d argent vers V rifier la stoechiom trie du complexe doser 12 28 CHIMIE EXPERIMENTALE CHIM 361 THERMODYNAMIQUE et CINETIQUE CHIMIQUE T P N 10 Etudes cinetiques des oxydations de l thanol et de l acide oxalique par l ion permanganate Oral Tests de reconnaissance du noyau aromatique POTENTIELS DE REFERENCE D OXYDOREDUCTION Oxydant Mno Mno Mno k SO CHCO2. On tracera le spectre U V Visible de la solution 5 10 M On en d duira la longueur d onde utiliser pour les mesures des densit s optiques des diverses solutions talons Mesurer les densit s optiques des solutions talon et tracer la courbe A f C En d duire la loi de Beer Lambert Les cuves utilis es ont un trajet optique de 1 cm Mesurer les densit s optiques des diff rentes phases organiques erlenmeyers 1 2 en d duire les concentrations ON NE JETERA EN AUCUN CAS LES SOLUTIONS ORGANIQUES DE I APRES MESURE ON RECUPERERA TOUTES CES SOLUTIONS DANS LE FLACON RESERVE A CET EFFET RESULTATS 1 Coefficient de partage Exprimer et d terminer la valeur du coefficient de partage k du diiode entre phase aqueuse et phase organique partir de vos r sultats exp rimentaux pour le flacon 1 On utilisera les relations de conservation de la mati re et ou d lectroneutralit 2 Equilibre chimique Exprimer et d terminer la valeur de la constante de l quilibre chimique K partir de vos r sultats exp rimentaux pour le flacon 2 le coefficient de partage ayant t d termin au 1 On utilisera les relations de conservation de la mati re et ou d lectroneutralit 3 D termination de A H et A S Connaissant K 87 C K 225 calculer les grandeurs A H et A S On supposera que A H et A S sont ind pendant de la temp rature 8 28 CHIMIE EXPERIMENTALE CHIM 361 THERMODYNAMI
3. remplac une r action lente par deux r actions plus rapides qu elle C est le ph nom ne de catalyse Dans un tube essais de 20 mL introduire 10 mL d acide sulfurique 1 mol L une spatul e de MnO en poudre puis 5 mL de solution 0 1 mol L d acide oxalique Observer attentivement un d gagement peu abondant de dioxyde de carbone se forme rapidement Pour caract riser CO2 surmonter le tube essais d un tube d gagement et l immerger dans l eau de chaux Pour diminuer la solubilit de 17 28 CHIMIE EXPERIMENTALE CHIM 361 THERMODYNAMIQUE et CINETIQUE CHIMIQUE CO et augmenter la vitesse de r action chauffer l g rement le tube essais le d gagement gazeux devient abondant et l eau de chaux se trouble Interpr tation La catalyse s explique par le fait qu une r action lente est remplac e par deux r actions rapides Ici le catalyseur est Mn comme il est aussi un des produits de la r action il y a auto catalyse Au d but il y a peu d ion Mn et la r action est lente la vitesse augmente par production d ions Mn mais il arrive un moment ou la concentration de MnO devient trop faible et la vitesse diminue alors La vitesse de r action passe donc bien par un maximum Oral Tests de reconnaissance du noyau aromatique 3 2 1 Test de Friedel et Kraft Dans deux tubes essais introduire 1 ou 2 grains de chlorure d aluminium anhydre Poser quelques instant chaque tube sur la plaque cha
4. 1 De plus l angle de rotation d pend dans une moindre mesure de la temp rature et la longueur d onde de la lumi re utilis e On travaille g n ralement 20 C et avec une lampe monochromatique vapeur de sodium Mode Op ratoire Prendre des solutions 100 g l de glucose G de fructose F et de saccharose S Prendre 4 fioles jaug es de 50 ml et y introduire respectivement 5 10 15 20 30 et 40 ml de la solution G Compl ter l eau distill e Proc der de la m me fa on avec la solution F et avec la solution S Mesurer les rotations pour toutes ces solutions et tracer les graphes amp f C On obtient trois droites passant par l origine et de pentes diff rentes Effectuer des r gressions lin aires Les pentes des droites permettent d acc der 23 28 CHIMIE EXPERIMENTALE CHIM 361 THERMODYNAMIQUE et CINETIQUE CHIMIQUE la valeur du pouvoir rotatoire des trois substances utilis es si 1 est connu En g n ral les cuves utilis es mesurent 20 cm Les valeurs couramment admises en dm g m l 20 C et pour la raie D du sodium sont glucose 52 5 fructose 92 2 saccharose 66 5 Rechercher dans le Handbook les valeurs tabul es de ces grandeurs On pourrait mais nous ne le feront pas utiliser des cuves de longueurs diff rentes pour montrer la proportionnalit amp f 1 pour une solution de concentration donn e c Additivit des pouvoirs rotatoires Dans le cas d
5. 2 mL d thanol et on y ajoutera 2 mL d eau distill e volumes mesur s la pipette b ton avec de l thanol ordinaire dilu cinq fois Dans un petit erlen on introduira 2 mL d thanol et on y ajoutera 8 mL d eau distill e volumes mesur s la pipette b ton Gr ce un tableur tracer les courbes A f t LnA f t 1 A f t Faire des r gressions lin aires et en d duire l ordre partiel par rapport MnO Comparer la valeur trouv e par volum trie En comparant les r sultats obtenus pour les trois cin tiques d terminer galement l ordre par rapport l thanol Remarque Il est galement possible d utiliser la m thode Cin tique du spectrophotom tre Il Autocatalyse Etude cin tique de l oxydation de l acide oxalique par l ion permanganate 1 tude spectrophotom trique Mode op ratoire Dans une cuve introduire 3 mL d acide sulfurique 0 02 mol L Placer la cuve dans le spectrophotom tre et faire le blanc MESURE RUN BLANCK Dans la cuve introduire 0 2 mL de solution 5 10 mol L de KMnO4 Faire la mesure MESURE RUN SAMPLE et noter l absorbance initiale AO Dans la cuve ajouter 0 2 mL d acide oxalique 10 mol L D clencher simultan ment le chronom tre Homog n iser rapidement et remettre la cuve dans le 16 28 CHIMIE EXPERIMENTALE CHIM 361 THERMODYNAMIQUE et CINETIQUE CHIMIQUE spectrophotom tre Lancer la mesure Noter l absorbance A de la solution t
6. HCI concentr on refroidit sur bain de glace On ajoute 25 mL d thanol On filtre les cristaux orang s sur fritt N 3 on les lave avec l thanol 95 On s che 110 C On p se On doit obtenir environ 0 3 g de produit gt Vers trompe eau Entr e de l air 2 Co NH s CI CL On r alise les r actions 2 CoCL F 2NH C1 F 8 NH F HO 2 Co NH3 HO Cl 2 Co NE CI CL 2H0 Mode op ratoire TRAVAIL SOUS LA HOTTE On dissout 0 7 g de NH CI dans 5 ml de NH concentr On ajoute en agitant 1 25 g de CoCb 6H 0 On ajoute par petites fractions 1 ml de H2O 60 en agitant lentement pipette b ton de 1 mL La r action est violente Quand l effervescence a cess un pr cipit rouge fonc d aquopentamine est form On ajoute alors lentement par petite fractions 5 10 mL d HCI concentr Le liquide surnageant doit changer de couleur et devenir bleu verd tre Arreter alors l ajout de HCI On place le m lange pendant 15 mn au bain marie 60 C et apr s refroidissement on filtre les cristaux couleur pourpre sur fritt N 3 On lave par 5 ml d eau glac e 5 ml d HCI 6 N glac e 5 ml d alcool On s che 110 C On p se On doit obtenir environ 0 3 g de produit Calculer les rendements 11 28 CHIMIE EXPERIMENTALE CHIM 361 THERMODYNAMIQUE et CINETIQUE CHIMIQUE Oral Dosages conductim triques de complexes du cobalt Il et du cobalt III
7. et transvaser la solution dans un erlen de 100 ml Porter au bain marie pendant 1 heure 40 C et laisser refroidir Remplir le tube polarim trique avec cette solution et mesurer f 3 Mesure de Q Refaire une autre pes e de 5 7 g de saccharose Verser ce saccharose dans une deuxi me fiole de 50 ml en s y prenant comme pr c demment Ajouter la fiole au trait de rep re par addition d eau distill e uniquement Homog n iser la solution avant de faire la mesure de ot R 26 28 CHIMIE EXPERIMENTALE CHIM 361 THERMODYNAMIQUE et CINETIQUE CHIMIQUE 4 Mesure de Qt Peser 5 7 g de saccharose Les verser dans la fiole ajouter 20 ml environ d eau distill e homog n iser le m lange Verser ensuite 5 ml de HCI concentr agiter et d clencher le chronom tre A l aide de la pissette d eau distill e ajuster rapidement au trait de rep re homog n iser encore une fois la solution Puis commencer les mesures de Q r La cin tique doit tre suivie pendant 50 minutes environ pour obtenir une bonne quinzaine de points nettement s par s les uns des autres REMARQUE Ne pas oublier de se placer dans la r gion du z ro pour faire les mesures de amp ppap CONSEILS I PLAN DE TRAVAIL On tudiera d abord la cin tique d inversion du saccharose 1 Peser d s le d but de la s ance 3 x 5 7 g de saccharose 3 petits b chers sont mis votre disposition 2 Pr parer la solution gt Ap Dissou
8. tude g n rale Loi de BIOT Aditivit des rotations Oral Caract risation des sucres Les sucres r ducteurs donnent des test positifs au r actifs de Tollens et de Fehling Faire les tests suivants avec les trois sucres Glucose Fructose et Saccharose Conclure 4 1 Test de Tollens Dans un tube a essais verser 2 mL de solution de nitrate d argent AgNO 0 1 mol L 1 Ajouter goutte goutte avec une pipette Pasteur une solition d ammoniaque 2 mol L Les premi res gouttes provoquent l apparition d un pr cipit blanc Bien agiter apr s chaque adition Le pr cipit doit se re dissoudre au bout de quelques gouttes On ne doit pas ajouter trop d ammoniaque Pour v rifier ajouter tr s peu de AgNO le pr cipit doit r appara tre Ajouter alors goutte goutte la solution d amoniaque pour tre juste la re dissolution Le r actif de Tollens est pr s Ajouter une goutte de la solution tester et mettre au bain Marie On observe la formation d un miroir d Argent 4 2 Test de Fehling Dans un tube essais verser 1 mL de solution de Fehling A et 1 mL de solution de Fehling B Ajouter une goutte de la solution tester et mettre au bain Marie On observe l apparition d un pr cipit rouge brique d oxyde de Cuivre I Cu2O 28 28
9. un m lange de plusieurs substances optiquement actives l angle de rotation observ est la somme des angles de rotations individuelles des composants du m lange Pour le v rifier on va pr parer les m langes suivants dans des fioles jaug es de 50 ml a 10 ml de G 10 ml de S 30 ml H20 b 20 ml de G 20 ml de S 10 ml H20 c 5 mi de G 5 ml de S 40 ml H20 d 15 ml de G 15 ml de S 20 ml H20 Mesurer les rotations pour ces m langes et v rifier l additivit Pour cela le plus simple est de tracer les 3 droites F G et m lange sur un m me graphique Il suffit pour chaque concentration de calculer la somme F G et la porter sur le graphique le point obtenu doit co ncider avec celui du m lange correspondant B CINETIQUE DE L INVERSION DU SACCHAROSE I PRINCIPE Un corps optiquement actif fait tourner le plan de polarisation d un faisceau de lumi re parall le polaris e rectilignement Cette r action est mesur e avec un analyseur p nombre Le pouvoir rotatoire d un corps varie avec la longueur d onde Les mesures ne peuvent donc tre pr cises et avoir de sens que si l on emploie une lumi re monochromatique Nous allons utiliser cette m thode polarim trique pour suivre l inversion du saccharose en glucose et levulose En pr sence d eau le saccharose s hydrolyse en se transformant en glucose et levulose isom res Cette r action 3 re est catalys e par la pr sence d une trace d acide mi
10. CHIMIE EXPERIMENTALE CHIM 361 THERMODYNAMIQUE et CINETIQUE CHIMIQUE THIERRY BRIERE http www2 univ reunion fr briere Z Cette page et tous les documents qui y sont attach s est mise y disposition sous un contrat Creative Commons ve UNIVERSIT DE LA R UNION ai i men Vous pouvez l utiliser des fins p dagogiques et NON COMMERCIALES sous certaines r serves dont la citation obligatoire du nom de son auteur et l adresse http www2 univ reunion briere de son site d origine pour que vos LEUR tudiants puissent y acc der Merci par avance de respecter ces consignes Voir contrat L3 CHIMIE EXPERIMENTALE CHIM 361 T P de CHIMIE THERMODYNAMIQUE et CINETIQUE CHIMIQUE Responsable Thierry BRIERE 1 28 CHIMIE EXPERIMENTALE CHIM 361 THERMODYNAMIQUE et CINETIQUE CHIMIQUE Table des mati res T P N 7 Mesure de la solubilit d un corps en fonction de la temperature Oral Diminution du pouvoir oxydant du fer IIl en milieu fluorure T P N 8 Coefficient de partage et etude d equilibre chimique Oral R action acide base formation et redissolution d un pr cipit T P N 9 Pr paration de complexes du cobalt III Oral Dosages conductimetriques s ensnnenennnnnnnnnnnnneeees T P N 10 Etudes cinetiques des oxydations de l thanol et de l acide oxalique par l i
11. OH co R ducteur Mno Mn mn r 07 CHCHOH_ COOH E Vot 17 15 12 0 55 0 08 0 03 05 L OXYDATION DE L ETHANOL PAR L ION PERMANGANATE L oxydation de l thanol par l ion permanganate en milieu acide est une r action lente temp rature ambiante Ecrire les deux demi r actions d oxydor duction et l quation bilan correspondante La vitesse de cette r action s exprime par v k MnO4 J CH CH 0OH F H Cependant si les concentrations de l thanol et de l acide sont suffisamment grandes et par cons quent restent approximativement constantes lors de la r action l expression de la vitesse se r duit v Kk MnO41 Le but de la manipulation consiste d terminer la valeur de ordre partiel de la r action par rapport l ion permanganate et celle de ordre partiel de la r action par rapport l thanol MANIPULATION 1 M thode volum trique La concentration de MnO sera ici suivie par un dosage volum trique de cet ion La cin tique sera effectu e temp rature ambiante qu on suppose constante tout au long de l exp rience 13 28 CHIMIE EXPERIMENTALE CHIM 361 THERMODYNAMIQUE et CINETIQUE CHIMIQUE Principe du dosage On pr l ve 10 mL de m lange r actionnel qu on fait r agir avec un exc s d ion iodure V L ion permanganate oxyde rapidement et quantitativement l ion iodure en diiode l2 Le diiode form est ensuite titr par l ion thiosulfat
12. QUE et CINETIQUE CHIMIQUE Oral R action acide base formation et redissolution d un pr cipit Principe On titre une solution d ion AF en milieu acide chlorhydrique par une solution de soude Le titrage est suivi par pH m trie automatis e assist e par informatique L enseignant vous fera une d monstration de la technique utilis e en TP Au cours du titrage on observe successivement la neutralisation de HCI puis la pr cipitation de AI OH et enfin la redissolution du pr cipit par formation de l ion complexe AI OH 4 Cela se traduit par une courbe pH f VnaOH pr sentant trois points singuliers correspondant au trois point quivalent du titrage A partir de cette courbe de titrage on va d terminer successivement la concentration de la solution en HCI la concentration de la solution en ions A la valeur du pKs de AI OH et enfin la valeur de la constante de formation globale de l ion complexe AI OH Dans la pratique seuls les deux premiers points quivalents sont tr s nets et facilement identifiables gr ce au trac de la courbe d riv e Le troisi me point quivalent correspondant la redissolution du pr cipit est beaucoup moins facile identifier On utilisera donc P E 1 pour d terminer la concentration de HCI et P E 2 pour d terminer la concentration de Al On calculera ensuite la position du troisi me point quivalent P E 3 A partir de la valeur du pH au P E 1 et de la concentration de Al on d termin
13. c une bonne approximation L T MODE OPERATOIRE A l aide d une pipette mettre 15 ml d une solution d iode dans le cyclohexane 0 001 M et 100 ml d eau dans un erlen meyer bouch et num rot 1 Dans un deuxi me erlen meyer mettre 15 ml de la m me solution d iode dans le cyclohexane avec 100 ml d une solution de KI 0 01 M Mettre les deux erlen meyers sur agitateur magn tique et agiter On op rera la temp rature ambiante Au bout d environ 30 mn verser le contenu de l erlen N 1 dans une ampoule d canter Les deux phases se s parent La phase aqueuse plus dense est limin e La phase organique est alors recueillie lentement en prenant soin de ne pas entra ner de gouttelettes d eau dans un petit erlenmeyer que l on bouchera aussit t erlen n 1 Faire de m me au bout d une heure environ pour l erlen n 2 2 9 7128 CHIMIE EXPERIMENTALE CHIM 361 THERMODYNAMIQUE et CINETIQUE CHIMIQUE Dosages spectrophotom triques Loi de BEER LAMBERT La relation exprimant la concentration en fonction de la densit optique sera tablie lors des mesures en pr parant des solutions d iode dans l cyclohexane de molarit s 103 7 510 5 10 2 5 10 104 et en tra ant A f C On pr l vera la pipette les volumes n cessaire pour pr parer les solutions talons par dilution avec du cyclohexane dans des fioles jaug es de 25 ml Les solutions seront stock es dans les flacons pr vus a cet usage
14. ction du temps t G G p G G 3 G en fonction de t 4 fonction du t t en fonction du temps t GU p D terminer ainsi l ordre de la r action On calculera ensuite la constante de vitesse k la temp rature de l exp rience Et on comparera les valeurs trouv s pour les diff rents graphes Pour le graphe 3 on devrait avoir une droite d abscisse l origine G On comparera donc les valeurs de G extrapol e et mesur e Oral Mesure de Ks l aide d une pile R aliser la pile suivante Ag NaCl 0 01 M Pont Salin AgNO 0 01 M Ag Ajouter 1 ou 2 gouttes de AgNO 0 1 M dans la solution de NaCl de fa on obtenir un pr cipit blanc persistant Mesurer la f e m E de la pile L ajout de AgNO fait pr cipiter AgCI l addition se fait sans variation de volume et on peut de plus consid rer que la concentration en ion CrO n est pratiquement pas modifi e La r action de pr cipitation est Ag CT lt gt AgCl caract ris e par la constante d quilibre Ks Ag CF D terminer la valeur de Ks partir de la diff rence de potentiel mesur e Comparer avec la valeur couramment admise par la litt rature pKs 10 Attention au branchement du multim tre pour mesurer E E la borne V doit tre reli e a l lectrode 2 et la borne COM l lectrode 1 22 28 CHIMIE EXPERIMENTALE CHIM 361 THERMODYNAMIQUE et CINETIQUE CHIMIQUE T P N 12 Polarimetrie Loi de Bio
15. dre le sucre dans le b cher et transvaser la solution dans une fiole jaug e de 50 ml l aide de l entonnoir rincer plusieurs fois le petit b cher et l entonnoir avec un jet de pissette Recueillir les eaux de rin age dans la fiole de 50 ml Utiliser un minimum d eau pour ces diff rentes op rations Mettre ensuite 5 ml HCI concentr Compl ter 50 ml avec H O Bien agiter pour homog n iser Transvaser dans un erlenmeyer que l on placera 40 C en prenant soin de le boucher 3 Pr parer le tube polarim trique le laver grande eau laver et essuyer avec du papier Joseph les rondelles de verre sans y laisser d empreintes boucher une extr mit du tube avec une rondelle et bonnette 4 Pr parer comme pr c demment la solution gt 00 sans acide 5 Transvaser dans le tube boucher placer dans le polarim tre Lire amp i utilisation de l appareil expliqu en T P 6 Nettoyer et pr parer de nouveau le tube polarim trique 7 Pr parer la solution gt A 27 28 CHIMIE EXPERIMENTALE CHIM 361 THERMODYNAMIQUE et CINETIQUE CHIMIQUE Attention d clencher le chrono lorsque vous verser les 5 ml d acide A partir de ce moment vous avez 3 mn pour compl ter 50 ml agiter transvaser dans le tube faire la premi re lecture 3 mn Ensuite 6 mn 9 mn Ne pas arr ter le chrono pendant 30 mn Ne pas toucher au tube pendant 30 mn 8 R aliser l
16. e S20 7 L empois d amidon permet de visualiser le point quivalent Ecrire les diverses r actions mises en jeu Etude cin tique pr alable Au vu des potentiels de r f rence le diiode est priori capable d oxyder l thanol et on peut donc penser que cela va fausser le dosage pour v rifier qu il n en est rien proc der comme suit Dans un tube essais introduire 1 mL environ de solution de KI 10 et 2 mi de H S0O 1 M Ajouter 1 mL de KMnO 10 mol L La r action est instantan e et le tube prend une coloration jaun tre Ajouter 1 goutte d empois d amidon la coloration violette caract ristique appara t L oxydation de l par MnO est donc une r action extr mement rapide Dans un tube essais introduire 1 mL environ de solution de l2 0 1 mol L et 2 ml de H SO 1 M Ajouter 1 mL de S20 0 1 mol L La r action est instantan e la solution se d colore Ajouter 1 goutte d empois d amidon la coloration violette caract ristique n appara t pas La r duction de l2 par S20 7 est donc une extr mement rapide Dans un tube essais introduire 1 mL environ d thanol et 2 mi de H SO 1 M Ajouter 0 5 mL de solution de l2 0 1 mol L Porter au bain marie bouillant M me apr s une 1 2 h aucune d coloration ne se produit L oxydation de l thanol par l2 est donc une r action tr s lente qui n a donc pratiquement pas lieu et ne peut donc fausser le titrage Cette r action thermodynamiquement possible e
17. e celui ci Le candidat doit montrer sa ma trise th orique et exp rimentale du sujet trait Il r alisera le montage propos pendant 15 minutes environ apr s un temps de pr paration de 30 minutes environ Apr s avoir pr sent succinctement le but recherch il effectuera la manipulation en commentant les diff rentes techniques mises en oeuvre il mesurera des grandeurs physiques qu il confrontera si possible celles couramment v rifiables au laboratoire voir handbook of chemistry puis il exposera une interpr tation th orique de l exp rience ainsi r alis e Enfin il concluera en indiquant une g n ralisation et ou une ou des application s de cette exp rience Quelques questions sur le sujet abord ou un sujet voisin lui seront pos es par le jury Chaque partie fera l objet d une notation e une preuve crite d une dur e de 2h portant sur l exploitation des r sultats et sur la compr hension du protocole r alis en relation avec les notions th oriques correspondantes coeff 2 Tous les calculs sont faire de pr f rence le jour m me de la s ance de T P Une auto correction sera possible par le biais du micro ordinateur disponible dans la salle Informatique Cela vous permettra de v rifier l exactitude de vos calculs 3 28 CHIMIE EXPERIMENTALE CHIM 361 THERMODYNAMIQUE et CINETIQUE CHIMIQUE T P N 7 Mesure de la solubilit d un corps en fonction de la temperature Oral Diminut
18. ecommencer l ensemble des op rations pour le dernier bain thermor gul Equilibre thermique A l aide d une baguette de verre agiter r guli rement la solution satur e dans le bain thermor gul Quand la temp rature de la solution satur e est constante donc gale ou voisine celle du bain l quilibre thermique est atteint V rifier qu il y a toujours des cristaux dans l erlenmeyer La solubilit est la molarit de la solution satur e 4 128 CHIMIE EXPERIMENTALE CHIM 361 THERMODYNAMIQUE et CINETIQUE CHIMIQUE On peut alors doser comme suit Dosage de la solution Laisser d poser des cristaux au fond de l erlenmeyer et pr lever 5 ml de solution l exclusion des cristaux Pour les solutions temp rature sup rieure l ambiante utiliser les pipettes chaudes tuve 55 C mais pas plus un trait et op rer rapidement pour viter une cristallisation dans la pipette pendant le pr l vement Si la cristallisation se produit pendant l coulement du contenu de la pipette dans l erlenmeyer entra ner les cristaux avec de l eau distill e pissette Ajouter un peu d eau distill e et doser par la soude IN environ sans oublier l indicateur color ph nolphtal ine Pour la solution dans la glace on utilisera la solution de soude 0 25 mol L 3 RESULTATS Calculer la solubilit chaque temp rature Tracer la courbe In s f 1 T Calculer l enthalpie molaire et l entropie m
19. el d ionisation par action du champ des ligands Un des six ligands du syst me octa drique est beaucoup plus labile que les cinq autres rendant possibles les r actions de complexation du type suivant Co NH3 NH LT exc s Co NH3 L g NH Dans cette quation q repr sente la charge du ligand L Tandis que les complexes pentammines de Co II sont solubles dans l eau leurs sels avec les ions chlorures pr cipitent Co NH s L 3 q CI CoNB3 s L Cle o Au cours de cette manipulation deux complexes chloro ammoni s seront pr par s et leurs propri t s seront compar es II PREPARATION TRAVAIL SOUS LA HOTTE 1 Co NB 6 CB On r alise la r action 4 CoCL 4 NHACI 20 NH O 4 Co NH s CB 2H 0 1 2 g de CoCb 6H 0 et 0 8 g de NHCI sont dissous dans 5 ml d eau dans un petit becher On agite jusqu dissolution maximale 60 C On ajoute alors deux pointes de spatule environ 0 1g de charbon activ finement broy et 2 5 ml d ammoniaque concentr On transvase dans un petit erlen meyer de 50 mL puis on laisse passer un courant d air pendant 2 heures voir sch ma On ajoute alors 8 mL d eau et 0 2 ml d acide chlorhydrique concentr pipette baton de 1 mL et on chauffe en agitant jusqu 60 C On filtre sur petit entonnoir et filtre 10 28 CHIMIE EXPERIMENTALE CHIM 361 THERMODYNAMIQUE et CINETIQUE CHIMIQUE plis le charbon puis au filtrat on ajoute 3 ml d
20. era la valeur du pKs de AI OH 3 pH P E 1 P E 2 P E3 Allure de la courbe de titrage A partir de la valeur du pH au P E 3 de la concentration de AI et de la valeur de Ks on d terminera la valeur du pKf de AI OH MODE OPERATOIRE a Dans un b cher de 200 mL introduire 100 mL de la solution doser on pourra utiliser une fiole jaug e car on n a pas besoin d une tr s grande pr cision b Poser le b cher sur un agitateur magn tique introduire un barreau aimant et l lectrode du pH m tre dans la solution A partir de vos r sultats exp rimentaux d terminez les concentrations de AlCl et de HCI dans la solution dos e D terminer les valeurs approximatives du Ks de Al OH et de la constante de formation globale Kf de AI OH Il vous est possible aussi d utiliser le logiciel SIMULTIT pour r aliser la simulation de ce titrage Demander une d monstration l enseignant si vous ne connaissez pas ce logiciel 9 28 CHIMIE EXPERIMENTALE CHIM 361 THERMODYNAMIQUE et CINETIQUE CHIMIQUE T P N 9 Pr paration de complexes du cobalt IlI Oral Dosages conductimetriques I PREPARATION DES COMPLEXES DU COBALT HIT Bibliographie JCE vol 66 12 d c 89 p 1043 I PRINCIPE Le cobalt IIT en solution dans l eau ne peut exister car il est trop oxydant On part du cobalt II que l on oxyde en cobalt II Sous forme de complexe hexacoordin ce cobalt III est stable stabilisation due une baisse du potenti
21. erterminal Ouvrir le logiciel Hyperterminal donner un nom au fichier choisir pour l option connecter en utilisant le port s rie sur lequel le c ble a t branch COM 1 puis OK l cran de param tre suivant s affiche en italique ce sont les donn es que l on entre Bits par seconde choisir la m me vitesse de transmission que le conductim tre 9600 Bits de donn es 6 Parit aucun Bits d arr t 7 Contr le de flux aucun Ne pas cliquer tout de suite sur OK sinon Hyperterminal commence l acquisition des donn es on ne clique que lorsque l exp rience commence pour les mesures de G Manipulation 1 Mesure de G Pr lever 25 mL de NaOH 0 1M et introduire dans une fiole jaug e de 50 mL puis compl ter avec de l eau distill e Tremper la solution dans le bain marie 30 C pendant 2 minutes et attendre que la valeur de la conductance se stabilise Cliquer sur OK puis appuyer sur la touche Print la valeur de Go s affiche sur l cran ensuite cliquer sur appel et se d connecter Par pr caution il est conseill de noter la valeur de G0 sur papier au cas ou une fausse man uvre se produirait 2 Mesure de Gr Pr lever 25mL de CH3COO Na 0 1M et introduire dans une fiole jaug e de 50mL puis compl ter avec de l eau distill e Tremper la solution dans le bain marie 30 C pendant 2 minutes et attendre que la valeur de la conductance se stabilise Cliquer sur OK puis appuyer sur
22. ion Par ailleurs la conductivit d un ion est proportionnelle son aptitude se d placer dans la solution c est ce qu on appelle la mobilit p Ainsi au fur et mesure la concentration en ions OH diminue alors que celle en ions CH COO augmente De plus les ions OH sont plus mobiles que les ions CH COO ce qui permet de d duire que la conductivit de la solution va donc diminuer au cours du temps En ce qui concerne la vitesse de cette r action la loi cin tique a pour expression dx V k CH COOC H X OH dt Le a a i a x Travail th orique pr liminaire e Donner les expressions de Gh G et G en fonction des conductivit s quivalentes des ions OH et CH COO Aon et cC0O e Montrer en utilisant la loi cin tique que si on suppose que la r action est d ordre global 1 on a a a x kt In 19 28 CHIMIE EXPERIMENTALE CHIM 361 THERMODYNAMIQUE et CINETIQUE CHIMIQUE e D montrer alors qu on a la relations suivante GG G G e Montrer en utilisant la loi cin tique que si on suppose que la r action est d ordre globale 2 on a akt 1 a x ou encore akt a x e D montrer alors qu on a les relations suivantes G G D Gh ag ak 1 akt 1 3 G G Go G Go G 2 EXP RIMENTATION Protocole propos a Mat riel et produits Solutions de Ac tate d thyle 0 1M NaOH 0 1M CH COONa 0 1M Solution talon pou
23. ion du pouvoir oxydant du fer Ill en milieu fluorure MANIPULATION On mesure la solubilit de l acide oxalique dans l eau 5 temp ratures par dosage de la solution satur e A l quilibre thermique la solution doit tre en pr sence de solide Pr paration des solutions satur es aux 5 temp ratures fix es On dispose d une solution satur e erlenmeyer de 1 litre la temp rature ambiante et on r alisera la mesure des 4 couples T c par dosage des solutions suivantes 1 Pr lever dans un petit erlenmeyer environ 50 100 ml de cette solution cet erlenmeyer est mis dans la glace 2 Chauffer sur la plaque lectrique la solution satur e restante une temp rature sup rieure de 5 environ la temp rature ambiante pr lever nouveau environ 50 100 ml de cette solution et mettre l erlenmeyer dans le bain temp rature ambiante bain thermostat temp rature ambiante muni d un thermom tre A l quilibre thermique doser la solution satur e comme indiqu plus loin 3 Augmenter de 5 environ la temp rature du bain thermor gul Chauffer encore sur la plaque lectrique la solution satur e restante une temp rature sup rieure de 5 environ celle du bain thermor gul Agiter et pr lever comme pr c demment et disposer l erlenmeyer dans le bain correspondant A l quilibre thermique doser la solution satur e 4 Chauffer encore le bain 5 et la solution 5 et r
24. ion en g cm Soit a l angle de rotation au temps initial a l angle de rotation au temps t 25 28 CHIMIE EXPERIMENTALE CHIM 361 THERMODYNAMIQUE et CINETIQUE CHIMIQUE Q p l angle de rotation au temps final C est dire que lorsque le saccharose a subi l inversion la concentration amp est proportionnelle amp ap la concentration x est proportionnelle C En portant ces valeurs dans la relation 1 on a 1 L peop tr t AAF IL MODE OPERATOIRE 1 Utilisation du polarim tre Sortir le tube polarim trique de l appareil le tenir verticalement pour d visser la bonnette sup rieure Pour ne pas casser le tube d visser l extr mit en tenant simultan ment la partie fixe en r sine noire et non le tube en verre Retirer le petit disque de verre le nettoyer puis le s cher avec du papier Joseph Rincer l int rieur du tube revisser la bonnette puis recommencer le nettoyage de la deuxi me extr mit du tube Le remplir alors d eau distill e jusqu au bord sup rieur Pour fermer le tube et pour viter d y enfermer une bulle d air faire glisser horizontalement le disque de verre en lui faisant prendre appui sur le bord du tube Revisser la bonnette et remettre le tube dans l appareil 2 Mesure de f Peser 5 7 g de saccharose dans un b cher de 25 ml Verser le saccharose dans un ballon jaug de 50 ml et ajouter 5 ml d HCI concentr et compl ter avec de l eau distill e Homog n iser
25. la touche Print la valeur de Gr s affiche sur l cran ensuite cliquer sur appel et se d connecter Par pr caution il est conseill de noter la valeur de Gf sur papier au cas ou une fausse man uvre se produirait 3 Mesure de G Pr lever 25mL de NaOH 0 1M et introduire dans un erlen de 50mL Pr lever 25mL d ac tate d thyle 0 1M et introduire dans un erlen de 50mL et le boucher 21 28 CHIMIE EXPERIMENTALE CHIM 361 THERMODYNAMIQUE et CINETIQUE CHIMIQUE Tremper les deux solutions dans le bain marie pendant 3 minutes Finalement verser la solution d ac tate dans la solution de NaOH et d clencher en m me temps hyperterminal c est l que l on clique sur OK L exp rience dure un heure A la fin de l exp rience cliquer sur l option Appel se d connecter puis enregistrer le fichier sous un nom e Exploitation sous Excel Sur Excel ouvrir le fichier enregistr pr c demment s lectionner la colonne contenant les valeurs de conductivit et coller sur une nouvelle feuille On remarquera que pour les valeurs d cimales sur l appareil et hyperterminal au lieu d une virgule on a un point exemple 1 23 mS cm valeur qu Excel ne reconna t pas comme nombre S lectionner la plage contenant ce type de valeurs puis cliquer sur Edition Remplacer on remplace les par les par exemple 1 23 devient 1 23 On tracera ensuite G p G 1 In en fonction du temps t G j G A E ere en fon
26. n ral ion H H CiHpOu H20 gt CH0 CcH2O6 saccharose D glucose dextrose D fructose levulose 24 28 CHIMIE EXPERIMENTALE CHIM 361 THERMODYNAMIQUE et CINETIQUE CHIMIQUE CINETIQUE DE LA REACTION Au temps t 0 la concentration en saccharose est a la concentration en glucose est 0 la concentration en levulose est 0 Au temps t la concentration en saccharose est a x la concentration en glucose est x la concentration en levulose est x La vitesse d inversion au temps t est donn e par la formule v dx dt k a x Lorsque l on utilise un grand exc s d eau on peut supposer que la concentration en eau est constante et la vitesse de la r action ne d pend plus que de la concentration en saccharose c est une r action du premier ordre Ln a x kt cte pour t 0 x 0 et cte Lna d o Ln a a x kt ou 1 t lna a x k 1 t172 l1 kln2 La constante de vitesse k est d termin e par la connaissance de x pour chaque temps t On tudiera la marche de cette r action l aide d un polarim tre le saccharose tant dextrogyre et le m lange quimol culaire de glucose et de fructose l vogyre Les concentrations sont proportionnelles aux angles de rotation du plan de polarisation d apr s la relation a l c angle de rotation du plan de polarisation amp pouvoir rotatoire sp cifique en degr s l paisseur de substance travers e en dm c titre de la solut
27. n 1 M de fluorure de sodium au lieu de l eau distill e On n observe plus de r action Les ions fluorures ont donn un complexe avec le fer III Le fer IIT sous sa forme complex e n est plus capable d oxyder les ions iodures c Justification th orique Donn es thermodynamiques L 2 e gt 2T E 0 53 V Fe 1 e gt Fe E 0 77 V FeFa gt Fe 6 F pKd 15 3 A l aide des donn es calculer le E du couple FeFo H Fe FeFA 1 e gt Fe 6 F E Montrer alors que l oxydation des ions iodure n est plus possible 6 28 CHIMIE EXPERIMENTALE CHIM 361 THERMODYNAMIQUE et CINETIQUE CHIMIQUE T P N 8 Coefficient de partage et etude d equilibre chimique Oral R action acide base formation et redissolution d un pr cipit L quilibre chimique tudi est le suivant h I I Pour d terminer les concentrations des esp ces en pr sence l quilibre dans les solutions aqueuses on utilise un quilibre h t rog ne la distribution de I entre deux solvants non miscibles l eau et le cyclohexane THEORIE Equilibre h t rog ne A l quilibre les concentrations de I dans les deux phases l a et Dog sont reli es par la constante de distribution k ou coefficient de partage Dors b aq Equilibre homog ne La constante thermodynamique exacte de l quilibre K peut tre exprim e dans ce cas particulier en fonction des concentrations ave
28. olaire de dissolution de l acide oxalique Evaluer par interpolation la solubilit 15 C NE PAS JETER LES SOLUTIONS D ACIDE OXALIQUE A L EVIER remettre les solutions utilis es dans l erlenmeyer de 1 litre y 5 28 CHIMIE EXPERIMENTALE CHIM 361 THERMODYNAMIQUE et CINETIQUE CHIMIQUE Oral Diminution du pouvoir oxydant du fer i 1Il en milieu fluorure MODE OPERATOIRE a R action normale Dans un tube essais verser 1 ml de solution de chlorure de fer ID 0 1 M puis 2 ml d eau Verser alors 2 ml de solution d iodure de potassium 10 On observe un changement de coloration du m lange r actionnel Verser 0 5 ml de cyclohexane dans le tube celui ci forme une deuxi me phase moins dense que l eau Par agitation le t trachlorure de carbone se colore en rose puis en violet ce qui montre la pr sence de diiode R cup rer la phase aqueuse et la d colorer par ajout goutte goutte d une solution de thiosulfate de sodium Cette op ration permet d liminer le diiode restant Verser alors un peu de soude dans la phase aqueuse on observe la formation d un pr cipit vert d hydroxyde de fer Il Fe OH Montrer qu avec les ions fer II de d part le pr cipit d hydroxyde de fer IT Fe OH obtenu est de couleur rouille Dans cette r action les ions fer ID ont donc oxyd les ions lodures Fe IID 2T gt Fer ID L b Influence de la complexation Op rer de la m me fa on mais ajouter une solutio
29. on permanganate Oral Tests de reconnaissance du noyau aromatique ns T P N 11 Etude cinetique de la saponification d un ester Oral Mesure de Ks l aide d une pile T P N 12 Polarimetrie Loi de Biot Cin tique de l inversion du saccharose Oral Caract risation des s Cres 0u0uuu ie eend ie naateann nantes nucaemoneecanenounecane 2 28 CHIMIE EXPERIMENTALE CHIM 361 THERMODYNAMIQUE et CINETIQUE CHIMIQUE PRELIMINAIRES Ces travaux pratiques de chimie comportent 6 s ances La dur e de chaque s ance est de 5 heures Ils sont destin s fournir un arsenal exp rimental pouvant tre r utilis es en totalit ou en partie l occasion des preuves de montage des diff rents concours de recrutement d enseignants ainsi qu compl ter les savoir faire exp rimentaux d j rencontr s les ann es pr c dentes Il est n cessaire de lire et de comprendre le protocole op ratoire avant chaque s ance de telle mani re que chaque op ration propos e prenne un sens Dans le cas o une difficult d interpr tation exp rimentale ou th orique se pose il ne faut pas h siter demander une explication en posant la question l enseignant La notation sera bas e sur deux types d preuves un examen oral de TP coeff 1 Il consiste en la pr sentation devant le jury d une manipulation de chimie Les manipulations correspondant chaque T P sont indiqu es en italique dans le titre d
30. outes les 15 secondes pendant 5 minutes L absorbance initiale sera corrig e de l effet de dilution pour pouvoir tre utilis e dans le trac des courbes Tracer gr ce un tableur tracer les courbes A f t et sa d riv e v f t La courbe est caract ristique d un cin tique auto catalys e la vitesse passe en effet par un maximum 140 2 Etude qualitative Pr parer un peu d eau de chaux par dissolution d une spatul e d oxyde de calcium dans 10 mL d eau distill e Filtrer Dans un erlen meyer introduire 1 mL de solution 0 1 mol L de KMnO 5 mL d eau distill e et 5 ml d acide oxalique 0 1 mol L La r action est lente il ne se passe apparemment rien Ajouter alors 5 mL de solution 0 1 mol L de sulfate de mangan se Il la solution change rapidement d aspect Ce qui montre que l ion Mn est un catalyseur pour cette r action Dans un erlen meyer introduire 1 mL de solution 0 1 mol L de KMnO puis 5 mL de solution 0 1 mol L de sulfate de mangan se Il la solution change rapidement d aspect On observe la formation d un pr cipit brun de dioxyde de mangan se MnO Ecrire la r action de formation de MnO Ajouter alors 5 ml d acide oxalique 0 1 mol L La solution change rapidement d aspect On observe la dissolution rapide du pr cipit brun de dioxyde de mangan se Ecrire la r action de dissolution de MnO Cette exp rience montre que l on
31. r le conductim tre 1 pipette jaug e de 25mL 2 fioles jaug es de 50mL 2 Erlen de 50mL 1 b cher 200mL Un bain marie 30 C 2 supports Statifs noix pinces pour les Erlens 1 conductim tre Accumet model 30 lectrode et support d lectrode 20 28 CHIMIE EXPERIMENTALE CHIM 361 THERMODYNAMIQUE et CINETIQUE CHIMIQUE b Etalonnage du conductim tre Verser la solution dans un erlen et tremper dans le bain marie 30 C pendant 2 minutes puis tremper la sonde dans la solution attendre que la conductance se stabilise Appuyer sur la touche standardize du conductim tre entrer la valeur de la conductance indiqu e sur le flacon contenant le solution talon valider par enter c Configuration du conductim tre Les 2 options qui nous int ressent sont la vitesse de transmission des donn es printer baud et l intervalle de temps d envoi des informations vitesse de transmission de donn es l ordinateur printer baud appuyer sur setup 2 fois puis sur la touche num rique 5 et choisir une vitesse parmi celles propos es sur l cran choisir 9600 en appuyant sur la touche num rique correspondante puis appuyer sur enter 2 fois intervalle de temps d envoi des informations appuyer sur setup 2 fois puis sur la touche num rique 4 1 et comme on veut r cup rer les valeurs de conductivit s toutes les 3 minutes on entre la valeur de 180 secondes enter 2 fois d Configuration de Hyp
32. sitif Il faut parfois attendre quelques minutes pour que la coloration se d veloppe On pourra agiter d licatement avec une spatule pour homog n iser 18 28 CHIMIE EXPERIMENTALE CHIM 361 THERMODYNAMIQUE et CINETIQUE CHIMIQUE T P N 11 Etude cinetique de la saponification d un ester Oral Mesure de Ks l aide d une pile Ce protocole op ratoire t mis au point sous la direction de T Briere par Billot Mickael et Valli Yannis dans le cadre d un T E R Travail d Etude et de Recherche de la maitrise de Sciences Physiques ann e 2000 01 En TP il est toute fois possible qu un autre protocole soit suivi demander l enseignant 1 Theorie generalites et expression de la conductivite en fonction du temps La saponification de l ac tate d thyle est une r action lente On se place dans des proportions st chiom triques Nous pouvons donc tablir l quation bilan de la r action et les quantit s form es au cours du temps CH COOC H OH Na gt CH COO Na CH OH to a a 0 0 t a x a x xX X tr 0 0 a a Nous sommes en pr sence de deux ions CH COO et OH or nous savons que le passage du courant lectrique dans une solution se fait gr ce aux ions chaque ion conduit diff remment le courant chaque ion poss de donc sa propre conductivit not e la conductivit G d une solution est donc d termin e par la loi d additivit G AC avec conductivit de l ion i et Ci sa concentrat
33. st cin tiquement bloqu e Mode op ratoire du dosage Dans une fiole jaug e de 200 mL introduire 5 mL pipette de solution 0 02 mol L de permanganate de potassium 25 mL prouvette de solution d acide sulfurique 1 mol L Compl ter 200 mL avec de l eau distill e Transvaser dans un erlen meyer de 500 mL Introduire un barreau aimant et poser sur un agitateur magn tique 14 7 28 CHIMIE EXPERIMENTALE CHIM 361 THERMODYNAMIQUE et CINETIQUE CHIMIQUE Pr parer par dilution 200 mL d une solution 2 5 10 mol L de thiosulfate de sodium Na2S20 Pour cela introduire 5 mL pipette de solution de Na2S 0 0 1 mol L dans une fiole jaug e de 200 mL et compl ter l eau distill e Emplir une burette de 25 mL avec la solution de Na S 0 2 5 10 mol L et ajuster le z ro Introduire 5 mL prouvette d thanol dans l erlen contenant le permanganate et d clencher simultan ment le chronom tre Dans un erlen de 100 mL introduire 50 mL environ d eau distill e 5 mL de solution d iodure de potassium 10 et un barreau aimant Au temps t pr lever 10 mL pipette de m lange r actionnel et verser dans l erlen contenant KI La solution se colore en jaune Verser progressivement dans l erlen la solution de thiosulfate gr ce la burette Verser assez rapidement au d part La coloration jaune s claircit peu peu Quand on atteint un jaune tr s p le ajouter quelques go
34. t Cin tique de l inversion du saccharose Oral Caract risation des sucres Mode d emploi g n ral Pour mesurer l angle de rotation d un chantillon on suit les tapes suivantes 9 cinq dix minutes apr s l allumage de la source d terminer le z ro avec le tube vide ou rempli de solvant selon le cas en ajustant la position de l analyseur de mani re obtenir une zone de p nombre uniforme Par exemple si le z ro 0 00 indique 0 10 il faut corriger toute lecture ult rieure en soustrayant ce nombre relatif 0 10 la lecture remplir le tube du liquide pur ou en solution selon le cas d terminer l angle de rotation en tournant le prisme analyseur de mani re obtenir une zone de p nombre uniforme L utilisation du polarim tre vous sera pr alablement expliqu e par l enseignant en salle de T P A ETUDE GENERALE V rification de la loi de Biot On va v rifier exp rimentalement la loi de Biot l angle de rotation amp est proportionnel l paisseur de solution travers e et la concentration de la solution Il d pend aussi de la substance chirale tudi e a 1 C est le pouvoir rotatoire sp cifique de la substance tudi e 1 est la longueur de la cuve polarim trique et C la concentration de la solution tudi e Attention aux unit s utilis es on exprime 1 en dm C en g ml et l angle de rotation en degr s Le pouvoir rotatoire s exprime alors en degr dm l g ml
35. uffante chaude en le tenant avec une pince en bois On observe l clatement des grains de AlCl avec formation de fum es blanches sublimation de AICI3 Quand la fum e atteint la moiti du tube le sortir et le laisser refroidir NOTA Si on dispose da chlorure d aluminium anhydre en poudre fine l op ration pr c dante est inutile on peut proc der directement au test Dans un tube essais introduire 1 mL de chloroforme anhydre et 1 mL de votre extrait d eug nol verser dans un des tubes contenant AlCl sublim Faire de m me pour l autre tube en rempla ant votre compos par du dichlorom thane Au bout de quelques instants comparer l aspect des deux tubes Ce test consiste en une triple r action de Friedel et Craft entre le chloroforme et un noyau aromatique et conduisant des produits color s orang s ou rouges si le noyau aromatique est pr sent dans la mol cule test e Votre compos doit donner une coloration rouge ou orange des grains de AlCl alors que le t moin doit rester n gatif 3 2 2 Test de Rosen Ce test est un peu d licat r aliser demander l enseignant pr sent de le r aliser avec vous Prendre une plaque godets Dans deux godets introduire quelques gouttes d acide sulfurique pur avec une pipette Pasteur Ajouter quelques gouttes de formol dans chaque godets Ajouter quelques gouttes de votre extrait dans un des deux godets Une forte coloration rouge doit appara tre si le test est po
36. uttes d empois d amidon Une coloration violac e appara t continuer verser Na2S20 goutte goutte jusqu d coloration compl te Noter le volume vers Vider rincer et passer au dosage suivant RESULTATS Compl tez le tableau suivant Volume Na S 03 mL MnO mol L Tracer gr ce un tableur les courbes MnO f t In MnO4 f t 1 MnO f t Faire des r gressions lin aires et en d duire l ordre partiel par rapport MnO 15 28 CHIMIE EXPERIMENTALE CHIM 361 THERMODYNAMIQUE et CINETIQUE CHIMIQUE 2 Etude par spectroscopie U V Visible Demander au pr alable une d monstration de l utilisatrion du spectrophotom tre l enseignant R gler l appareil pour qu il enregistre l absorbance 530 nm Dans une cuve introduire 0 5 mL d thanol et 2 mL d acide sulfurique 1 mol L Placer la cuve dans le spectrophotom tre et faire le blanc MESURE RUN BLANCK Dans la cuve chantillon introduire 0 5 mL de solution 10 mol L de KMnO3 volumes mesur s la pipette b ton D clencher simultan ment le chronom tre Homog n iser rapidement et remettre la cuve dans le spectrophotom tre Lancer la mesure RUN SAMPLE Noter l absorbance A de la solution toutes les 30 secondes pendant 5 minutes On r alisera trois cin tiques diff rentes avec l thanol commercial ordinaire des pissettes avec de l thanol ordinaire dilu deux fois Dans un petit erlen on introduira
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