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        Adaptation de TOUGH2 au transport du CO2 supercritique
         Contents
1.          gt  Adaptation de TOUGH2  au transport du CO  supererttique  a   id final              hra pour une Terre durable    Adaptation de TOUGH2  au transport du CO   supercritique  Rapport final    BRGM RP 53392 FR  d  cembre 2004    P  Audigane        amp  bra pour une Terre durable       Mots cl  s  TOUGH2  CO   Supercritique  S  questration g  ologique  Simulation num  rique   R  servoir  Couplage thermodynamique     En bibliographie  ce rapport sera cit   de la fa  on suivante      P  Audigane  2004      Adaptation de TOUGH  au transport du CO   supercritique   BRGM RP 53392 FR  39 p   19 fig   2 tabl        BRGM  2004  ce document ne peut   tre reproduit en totalit   ou en partie sans l autorisation expresse du BRGM     Adaptation de TOUGH  au transport du CO   supercritique    Synthese    e travail a   t   r  alis   dans le cadre du projet de recherche PICOR  Pi  geage du   CO  dans les R  servoirs   PICOR est un projet national cofinanc   par le RTPG   R  seau des Technologies P  troli  res et Gazi  res  qui a d  marr   en 2002  Ce projet  vise      tudier le comportement induit par l injection massive de CO  dans les r  servoirs   hydrocarbures et eau      Les travaux du BRGM dans PICOR portent essentiellement sur la mod  lisation  coupl  e des interactions eau CO   roche  Cette   tude  r  alis  e essentiellement en  2003  avait pour but d   tudier les possibilit  s de mod  lisation de la migration du CO   supercritique au sein d un aquif  re sal      l aide du log
2.       la dissolution du CO   peuvent   tre trait  s en 3D  Une  quantification de la part de CO  pi  g   sous forme supercritique et sous forme dissoute  peut   tre r  ali  e    court terme et    long terme en n  gligeant les r  actions chimiques  li  es aux min  raux pr  sents dans la matrice rocheuse     Trois points restent cependant    int  grer pour les travaux futurs        Un calcul du changement de densit   de la phase aqueuse lors de la dissolution du  dioxyde de carbone  En effet  la dissolution du        provoque une augmentation de  la densit   de la phase aqueuse de quelques pour cents induisant dans les    coulements des ph  nom  nes de convection entra  nant l eau enrichie en        vers  le bas du r  servoir  Weir et al   1995        Consid  rer la phase huile pr  sente dans les r  servoirs  Un module de TOUGH2 a    t   d  velopp   pour simuler la m  thode de r  cup  ration assist  e d huile par injection  de CO   Oldenburg  2003   Cette approche ne permet cependant pas de consid  rer  des milieux salins       QConsid  rer le changement de phase de l   tat supercritique vers l   tat subcritique  En  cas de fuite   ventuelle  le CO      l   tat supercritique remonterait vers la surface   Cette migration verticale induirait une modification de la pression et de la  temp  rature selon le gradient de pression hydrostatique et le gradient  g  othermique  La remont  e    la surface provoque une baisse de la pression et de la  temp  rature induisant un changement de 
3.     11  2 1  DESCRIPTION                                                       11  22 LEMODULETEWA Gene een 12  2 2 1  Les variables primaires     ss 12   2 2 2  Changements de phase    ss 14   2 3  CONCLUSION SUR           2                                                  16   3  Le module EWASGCOJA oos ELO e e ui 19         GOs SUPERGRITIOUE toa             19  3 2  NOUVELLES PROPRI  T  S THERMODYNAMIQUES                                      20   4  Exercices d intercomparaison                                                                     25  4 1 EXERCICE 3 a ere edna ac aa eta Fe dans ce attenant 26  4 1 7  Resultats Sans Salt iaa 27   41 2  Fesultais  avec Salle ass anna 30   d d GG             ae ne    did                     30  4 2 1  R  sultats a temp  rature constante    31   4 2 2  R  sultats avec couplage thermique     32   AO GONCLUSIONS SUR LES TESTS sn na 33   5  Conclusion et travaux futurs                                     nenn nenn ennnenenn 35  BIDIOGFAPNIEe                                37  Annexe 1   Nomenclature voii 39    BRGM RP 53392 FR     Rapport final 5    Adaptation de TOUGH  au transport du CO   supercritique    Liste des figures  Figure 1  Diagramme de phase du CO    19  Figure 2  Diagramme de phase du CO  avec les limites de pression et de    Figure 3      Figure 4      Figure 5      Figure 6      Figure 7      Figure 8      Figure 9      Figure 10      Figure 11      Figure 12      Figure 13      Figure 14      temp  rature g  n  rale
4.    Zone non satur  e isotherme  Equation de Richard    Eau  sel  NaCl   gaz non condensable   pr  cipitation  dissolution   changement de porosit   perm  abilit   induit  vapor pressure lowering         Tableau 1   Les diff  rents modules d   quation d   tat des fluides  EOS  disponibles dans TOUGH2     TOUGH2 r  sout l   quation de conservation de la masse et de la chaleur pour des  syst  mes multiphasiques et multicomposants  L   coulement est d  crit par la loi de  Darcy  La diffusion  dispersion   diffusion mol  culaire  est prise en compte pour  chaque phase  Le flux de chaleur est d  crit par conduction et convection  Les  conditions thermodynamiques sont calcul  es en supposant l   quilibre local de chacune  des phases entre elles  Les param  tres des fluides et des formations peuvent   tre  choisis arbitrairement comme fonctions non lin  aires des variables thermodynamiques  primaires     La discr  tisation en temps et en espace utilis  e dans TOUGH2 est bas  e sur le  sch  ma des    diff  rences finies int  grales     Integral Finite Difference Method  IFDM   Edwards  1972  Narasimhan et Witherspoon  1976   Ce sch  ma permet de  s affranchir de l utilisation de coordonn  es dans l espace et permet l impl  mentation de  maillage    g  om  trie irr  guli  re  cylindrique  2DY2 notamment   La discretisation en    BRGM RP 53392 FR     Rapport final 11    Adaptation de TOUGH  au transport du CO   supercritique    temps est implicite avec un sch  ma amont pour les flux afi
5.    vapeur d eau et le gaz      Po   Po    ur Dp  COD  13   de sorte que    3   X V Os  14   Pc    La viscosit   et l enthalpie sp  cifique de la phase vapeur d eau sont calcul  es    partir  des   quations  8  et  9   respectivement  avec P    Pix     La masse volumique  la viscosit   et l enthalpie sp  cifique de la phase liquide sont  calcul  es avec les   quations  4    5  et  6  respectivement  en utilisant les fractions  massiques des composants dans la phase liquide     2 3  CONCLUSION SUR TOUGH2    Dans cette partie ont   t   pr  sent  s le logiciel TOUGH  et toutes ses fonctionnalit  s en  termes de changement de phase et de propri  t  s thermodynamiques  Un module   intitul   EWASG et d  velopp   sp  cifiquement pour le cas de pr  sence de sel dans la  phase aqueuse a aussi   t   d  crit     Dans le cadre de la s  questration du CO   dans les r  servoirs peu profonds  les  conditions de pression et de temp  rature rencontr  es ne correspondent pas  exactement aux limites des gammes utilis  es pour les corr  lations du module EWASG   Notamment  l   tat supercritique du CO  n est pas impl  ment   pour certaines propri  t  s  thermodynamiques et de r  centes modifications du code par le LBNL  Lawrence  Berkeley National Laboratory  ont permis de fournir un nouveau module  ECO2  dans  TOUGH  ainsi que de nouvelles applications    la sequestration du         Pruess et    16 BRGM RP 53392 FR     Rapport final    Adaptation de TOUGH  au transport du CO   supercritique    Ga
6.   ub     Ta      gt  Cn Gh  e    EBHHHEEHBEHLUHEBDEHEHEHH          KJ KJ GJ GJ 4   C 0101 CO O     CD   4   gt  0110 KJ O      tn            I3          Cn O Fe CD Ca 74     O    B4  Bl  TB  71  67  63  58  4 3  50  45  41  36  32  26  23  4 4       l X T          Figure 6   Viscosit   du CO   autour du point critique  pression de 0    140 bar  temp  rature de 25     37   C  d   apr  s les donn  es exp  rimentales de Vesovic  Vesovic et al   1990         Enthalpy  kJ kg          Pressure  bar     150  100    O1  O o    10 30 50 70 90  Temperature   C        Figure 7   Isovaleurs de l enthalpie du CO  en fonction de la pression et de la temp  rature  d apr  s Altunin  Altunin  1975      BRGM RP 53392 FR     Rapport final 23    Adaptation de TOUGH  au transport du CO  supercritique    Enthalpie du CO2    LES  FE  un  hig  hee  Es  IE  ERES       Figure 8   Enthalpie du CO   recalcul  e    partir des isovaleurs d apr  s Altunin  Altunin  1975      24 BRGM RP 53392 FR   Rapport final    Adaptation de TOUGH  au transport du CO   supercritique    4  Exercices d intercomparaison    Afin de valider le nouveau module EWASGCO2  les exercices de simulation propos  s  dans le programme d intercomparaison de code du projet am  ricain    GeoSeg      Pruess et al   2002  ont   t   utilis  s  Les objectifs de ces tests   taient de pouvoir  estimer la variabilit   des r  sultats obtenus par diff  rents codes de calculs sur plusieurs  exercices identiques appliques a la s  questration du COs  
7.  C   American Journal of Science 289   p  217 248     Chou I M   1987     Phase relations in the system NaCI KCI H 0      solubilities of  halite in vapor satuated liquids above 445   C and redetermination of phase equilibrium  properies in the system NaCI H O   Geochim  Cosmochim  Acta 51  p  1965 1975     Corey A T   1954     The interrelation between gas and oil relative permeabilities    Producers Monthly  p  38 41     Doughty C   Pruess K   2003    Modeling supercritical CO  injection in heterogeneous  porous media  TOUGH Symposium  Berkeley  California     Duan Z   Moller N   Weare J H   19923     An equation of state for the CH  CO  H 0  system  I  Pure systems from 0 to 1000             O to 8 000 bars   Geochim   Cosmochim  Acta 56  p  2605 2617     Duan Z   Moller N   Weare J H   1992b     An equation of state for the CH4 CO  s H50  system  Il  Mixtures from 50 to 1 000   C and O to 1 000 bars   Geochim  Cosmochim   Acta 56  p  2619 2631     Duan Z   Sun R   2003     An improved model calculating CO   solubility in pure water  and aqueous NaCl solutions from 273 to 533 K and from O to 2 000 bars   Chemical  Geology 193  p  257 271     Edwards A L   Ed   1972    TRUMP  A computer program for transient and steady  state temperature distributions in multidimensional systems  Springfield  VA  National  Technical Information Service  National Bureau of Standard     Narasimhan T N   Witherspoon P A   1976     An integrated finite difference method  for analysing fluid in 
8.  qui r  sout les    quations d   tat d un syst  me eau sal  e gaz     La deuxi  me partie du rapport traite des modifications et am  liorations qu il a   t    n  cessaire d apporter au module EWASG afin de pouvoir prendre en compte le CO    a  l   tat supercritique     Afin de v  rifier la validit   des modifications apport  es  des exercices    d intercomparaison ont ensuite   t   effectu  s  Les r  sultats sont d  crits dans la  derni  re partie de ce rapport     BRGM RP 53392 FR     Rapport final 9    Adaptation de TOUGH  au transport du CO   supercritique    2  Le logiciel TOUGH2    2 1  DESCRIPTION G  N  RALE    Le logiciel TOUGH  est un code de calcul permettant de simuler des   coulements de  fluides multiphasiques avec   changes de chaleur dans un milieu poreux ou fractur   en  trois dimensions  A l origine  ce logiciel a   t   con  u principalement pour des  applications de type g  othermie et   tudes de stockage de d  chets radioactifs     Les diff  rentes   quations d   tat  EOS en anglais pour Equation Of State  n  cessaires     l utilisation du code sont fournies en modules    part  Il faut donc compiler un  ex  cutable correspondant    chaque EOS  La version 2 de TOUGH  achet   en janvier  2003  fournit un ensemble de dix EOS d  crites dans le tableau 1     Eau  traceur   Eau  CO    gaz    Eau  air   Eau air   Vapor pressure lowering       Eau  hydrog  ne  gaz    Eau  air  saumure   Eau  air  saumure  radio nucl  ides   Eau  huile  dead oil   gaz non condensable
9. 0 m au dessus de la zone de  stockage initiale  fig  16   Les conditions aux limites imposent un gradient de pression  et un flux de fraction massique de COs  Il n y a pas de sel pr  sent dans la phase liquide    30 BRGM RP 53392 FR   Rapport final    Adaptation de TOUGH  au transport du CO   supercritique    et la temp  rature est d abord suppos  e constante  Dans un deuxi  me cas  on suppose  que la temp  rature varie  ce qui permet de tester le nouveau module de calcul  d enthalpie impl  ment   dans EWASGCO2        P   100 bar  T245 C                  SESS US                gt    gt   rate CATA TATA        TA rid s aquifer    eter Genus ZONE mns I Xc02   0  7 LL   A     aquitard    m        i  5 28 P   240 bar  Bones Ss agere   Ex S 5 cu Sto rage        45 C     WIOG ee aquifer y  gt  Xco   1             Figure 16   Repr  sentation sch  matique du mod  le faill    a   et des conditions  aux limites appliqu  es  b      4 2 1  R  sultats    temp  rature constante    Les r  sultats pour une temp  rature constante pr  sentent les m  mes diff  rences et  concordances que l exercice3  A savoir  la saturation de gaz calcul  e avec  EWASGCO2 est proche de celle calcul  e avec le mod  le LBNL compar  e aux autres   fig  17   alors que la fraction massique diff  re selon les mod  les employ  s  fig  18      E  2  p   B              n  un  e  o    Elevation  m        Figure 17   Saturation de gaz simul  e pour l exercice 4    temp  rature constante  du projet d intercomparaison  Comp
10. 1980   La perm  abilit    relative des gaz est repr  sent  e par le mod  le de Corey  Corey  1954   Pour plus de  d  tails sur le module ECO2  voir la publication du LBNL    ce sujet  Pruess et Garcia   2002b      Injection CO2  D  bit   100 kg s    Tinit   45   C    Pinit   120 bar    XmCO2   0    XNaCI   0 ou 15        Figure 9   Conditions initiales de l exercice 3 d intercomparaison de codes    injection de CO   supercritique dans une g  om  trie cylindrique 1D     26 BRGM RP 53392 FR     Rapport final    Adaptation de TOUGH  au transport du CO   supercritique    4 1 1  R  sultats sans salinit      Les r  sultats sont pr  sent  s en fonction de la distance radiale au puits R  ou bien en  fonction d une variable de similarit   R  t permettant de repr  senter les r  sultats en  fonction du temps t et de la distance au puits R  Ainsi pour de faibles valeurs de          on se trouve  soit pr  s du puits  soit    des temps tr  s grands  et inversement     Les r  sultats des simulations de l exercice 3 sans salinit   concernant l   volution de la  saturation de gaz et de la pression sont en accord avec ceux pr  sent  s dans le rapport  LBNL  fig  10 et 11   Les modules TOUGH2 ECO 2 et TOUGH2 EWASGCO2 semblent  donc   tre concordants au niveau des mod  les de densit   et de viscosit    N  anmoins   un   cart notable apparait pour le CO  dissous simul    fig  12   Le module EWASGCO2  calcule une dissolution plus importante que le module ECO2 du LBNL  Cette diff  rence  reste rais
11. Ces tests ont   t   d  finis de  mani  re      tudier l influence de diff  rents facteurs jug  s d importance majeure dans le  stockage de gaz    effet de serre  c est    dire  l h  t  rog  n  it   du milieu  la g  om  trie   les diff  rents couplages impliqu  s  thermiques  chimiques ou bien m  caniques        Plusieurs partenaires ont accept   de participer    ce projet en utilisant diff  rents  logiciels dont certains sont des codes    maison    et d autres sont des versions  modifi  es de TOUGH 2 appliqu  es au CO    Le nouveau module EWASGCO2  d  velopp   au BRGM a   t   test   et compar   sur deux de ces tests   les exercices 3 et 4  du projet    Les participants pour ces tests sont      Lawrence Berkeley National Laboratory  LBNL   USA  TOUGH2 ECO        CSIRO Petroleum  Australia  TOUGH2 ECO2       Institut Francais du P  trole  IFP   SIMUSCOPP       Industrial Research Limited  IRL   NewZealand  propre version de TOUGH        Pacific Northwest National Laboratory  PNNL   USA  STOMP       Los Alamos National Laboratory  LANL   USA  NUFT    Pour information  pour d autres types de tests  chimiques et m  caniques  principalement   les participants   taient aussi       Alberta Research Council  ARC   Canada  GEM       Universit   de Stuttgart  Allemagne  MUFTE_UG       Universit   de Stanford  USA  code maison  pas de nom sp  cifi          Lawrence Livermore National Laboratory  LLNL   USA  NUFT    Les participants n ayant pas fourni les r  sultats de calculs complets po
12. araison avec les autres partenaires     BRGM RP 53392 FR   Rapport final 31    Adaptation de TOUGH  au transport du CO   supercritique                  e    EWASGCO2       w             Mass fraction          sk     A       300  Elevation  m        Figure 18   Fraction massique du CO  dissous simul  e pour l exercice 4    temp  rature  constante du projet d intercomparaison  Comparaison avec les r  sultats obtenus  par les autres partenaires     4 2 2  R  sultats avec couplage thermique    Le m  me exercice a ensuite   t   r  alis   en consid  rant cette fois ci un couplage  thermique avec la migration verticale du         ll s agit en fait d estimer l augmentation  de temp  rature induite par la dissolution du dioxyde de carbone dans la phase liquide   Cette dissolution exothermique est contr  l  e par l enthalpie de formation du          La temp  rature initiale est de 45   C  Sur la figure 19  sont repr  sent  s les r  sultats du  profil de temp  rature dans la faille calcul   apr  s 10  s ainsi qu apr  s obtention du  r  gime permanent  Apr  s 10    s  le profil de temp  rature est sous forme de cr  neau  avec une valeur minimum de 45   C et une valeur maximum    48   C  L augmentation de  la temp  rature se situe entre la base de la faille et une   l  vation d environ 200 m  repr  sentant la zone de remont  e de CO  supercritique dans la faille     Le profil de temp  rature obtenu avec le module EWASGCO 2 est tr  s proche de celui  calcul   par le module ECO2 du LBNL  fi
13. de CO  dissous en fonction de la variable de similarit    H  t pour l exercice    d intercomparaison avec 15   de salinit     Comparaison avec la solution analytique et les simulations obtenues par le  LBNL ainsi que les autres partenaires du projet                                                       30    Figure 16  Repr  sentation sch  matique du mod  le faill    a   et des conditions aux    mies appliqu  es   0  tM  31    Figure 17  Saturation de gaz simul  e pour l exercice 4    temp  rature constante du  projet d intercomparaison  Comparaison avec les autres partenaires                      31    Figure 18  Fraction massique du CO  dissous simul  e pour l exercice 4    temp  rature  constante du projet d intercomparaison  Comparaison avec les r  sultats    obtenus par les autres partenaires     ss  32  Figure 19  Profil de temp  rature simul   pour l exercice 4    temp  rature variable du   projet d intercomparaison  Comparaison avec les r  sultats du LBNL                      33  Liste des tableaux    Tableau 1   Les diff  rents modules d   quation d   tat des fluides  EOS disponibles  dans TOUGH Z it 11    Tableau 2  Variables primaires dans EWASG      ooccccccoccnccccccnccconnnnnonanonononnnnononnnnnonannnnonanennnnnnos 13    BRGM RP 53392 FR     Rapport final 7    Adaptation de TOUGH  au transport du CO   supercritique    1  Introduction    e travail a   t   r  alis   dans le cadre du projet de recherche PICOR  Pi  geage du   CO   dans les R  servoirs   PICOR est u
14. es liquide et gazeuse       phases solide et gazeuse       phases liquide  solide et gazeuse     En excluant le cas de la phase solide seule qui n est pas utile dans les domaines  d application de TOUGH2  le module EWASG est capable de g  rer les six autres  combinaisons  tabl  2   Dans la suite  les variables    l exposant     concernent l eau  les  variables    l exposant    concernent le sel  NaCl   et les variables    l exposant    le          les indices    c et s repr  sentent respectivement les phases liquide  gazeuse et  solide   ainsi  par exemple  X    repr  sente la fraction massique de sel dans la phase  liquide                                              tat Variables   Primaires   thermodynamique 1 2 3 4  Liquide P  x XY T  Gaz Pe Xe  Xl  T  Liquide   Gaz Po    Sc T  Liquide   Solide P  Ss x     T  Gaz   Solide Po Ss Xo T  Liquide   Gaz   Solide Po Ss Sc T       Tableau 2   Variables primaires dans EWASG     Pour un syst  me constitu   d une phase unique     phase liquide    seule ou bien     phase gazeuse     la    phase solide    seule n   tant pas consid  r  e   les variables  primaires utilis  es dans EWASG sont         a pression totale P  en bar        la fraction massique de sel  sans unit      X    ou             la fraction massique de CO  X     sans unit          ou X           a temp  rature T  en   C     Pour un syst  me constitu   d une phase liquide   phase gazeuse  la troisi  me    variable primaire  fraction massique de CO   devient la saturatio
15. es temp  ratures     BRGM RP 53392 FR     Rapport final 29    Adaptation de TOUGH  au transport du CO   supercritique    4 1 2  R  sultats avec salinit      Le m  me exercice a ensuite   t   r  alis   en consid  rant une salinit   de l eau initiale de  15 96  La salinit   att  nue le taux de dissolution de dioxyde de carbone supercritique  dans la saumure     salting out effect      On obtient donc une fraction massique de CO    dissous plus faible que dans l exemple pr  c  dent  et ce pour tous les codes ayant  trait   cet exercice  fig  15   On observe n  anmoins les m  mes   carts sur la fraction  massique de CO  dissous traduisant de nouveau la diff  rence entre les mod  les de  fugacit   utilis  s     EC        ad        e  D  2  u   un  m  zE  e  O       R  t  m  s        Figure 15   Fraction massique de CO  dissous en fonction de la variable de similarit   Rt  pour l exercice 3 d intercomparaison avec 15   de salinit    Comparaison avec la solution  analytique et les simulations obtenues par le LBNL ainsi que les autres partenaires du projet     4 2  EXERCICE 4    L exercice 4 correspond au cas d une fuite de CO  le long d une faille verticale  Cet  exemple permet de tester l effet de gravit   lors de la simulation  La g  om  trie est  simplifi  e    son extr  me par un mod  le lin  aire en 1D  Ce mod  le conceptuel a pour  objectif de simuler une fuite   ventuelle de CO  au travers du    cap rock    par une faille  verticale connect  e    un nouvel aquif  re situ   50
16. g  19   Ceci n est pas surprenant puisque le  mod  le EWASGCO  calcule l enthalpie    partir d une grille interpol  e du mod  le  analytique d enthalpie utilis   dans ECO2  Les r  sultats des autres partenaires n   taient  pas disponibles     32 BRGM RP 53392 FR   Rapport final    Adaptation de TOUGH  au transport du CO   supercritique    amm   E       C            2  LLI    x qain     Steady state    35  Temperature              Figure 19   Profil de temp  rature simul   pour l exercice 4    temp  rature variable  du projet d intercomparaison  Comparaison avec les r  sultats du LBNL     4 3  CONCLUSIONS SUR LES TESTS    Les r  sultats des simulations r  alis  es sur deux exercices d inter comparaison  propos  s dans le projet de recherche am  ricain GeoSeq sont donc concluants  Les    carts not  s entre les r  sultats des diff  rents partenaires sont li  s aux diff  rences des  mod  les de propri  t  s thermodynamiques ainsi qu aux sch  mas num  riques  employ  s  Le module EWASGCO2 ayant   t   implemente dans le code TOUGH2  on  s attache plus particulierement    comparer les r  sultats ainsi obtenus avec ceux  obtenus par le LBNL avec leur propre version de TOUGH  utilisant le module ECO2   L   cart le plus notable entre ces deux versions concerne la quantit   de CO  dissous  dans l eau qui est directement contr  l  e par le mod  le de fugacit   consid  r    Les  comparaisons effectu  es avec des donn  es exp  rimentales  cf  fig  14  nous  permettent de conclure    une pl
17. iciel TOUGH2  Pruess  1991   dont le BRGM a fait l acquisition r  cemment  Ce code  concu    l origine pour des  applications de type g  othermie  n   tait pas totalement adapt   au cas de stockage de  CO  et  en particulier  au cas du CO  supercritique     Par cons  quent  un certain nombre d am  liorations et de modifications ont d     tre  int  gr  es au module EWASG  Equation of state for WAter Salt and Gas system  de  TOUGH2 qui traite des equations d   tat d un syst  me eau sal  e gaz  Il s agissait  notamment d   tendre le domaine de validit   des   quations d   tat au del   des  temp  rature et pression critiques du COs  dans la mesure ou ces gammes de  temp  ratures et de pressions sont susceptibles d   tre rencontr  es lors d   tudes  d injection de CO  dans les r  servoirs     Afin de v  rifier la validit   des modifications apport  es  des exercices  d intercomparaison ont   t   r  alis  s  Les deux cas tests trait  s correspondent    des  exemples propos  s par le LBNL dans le cadre d un projet am  ricain  d intercomparaison de codes pour la simulation de stockage de CO   Pruess et al    2002   Le premier exemple traite l injection en 1D dans une configuration g  om  trique  cylindrique centr  e autour du puits dans laquelle le milieu poreux contient de l eau pure  ou de l eau sal  e  La salinit   est repr  sent  e en termes d   quivalent NaCl  Les fronts  de saturation de gaz et de CO  dissous sont calcul  s  Le second exemple traite le cas  d une fuite   ventue
18. issous   x  fraction massique de CO  dans la phase liquide  CO  dissous   Ka fraction massique   quivalente de sel   Xsol solubilit   de la halite   Y fraction molaire   Symboles     p masse volumique  kg m     u viscosit   dynamique  Pa s     BRGM RP 53392 FR   Rapport final 39       e hra pour une Terre durable    Centre scientifique et technique  Service Eau  3  avenue Claude Guillemin  BP 6009   45060 Orl  ans Cedex 2   France   T  l    02 38 64 34 34       
19. les isovaleurs sur une grille  fig  8      Coefficient de fugacit   du m  lange CO2 H2O        E3094 0 991     0 988 0 94   E 0 835 0 888  O 0784 0 836     0 732 0784  O 0 68 0 732   A 0 628 0 68   0 576 0 628    0524 0576     0 473 0524  870421 0473  Ed 0 369 0 421    0317 0 369  H 0 255 0 317  8 0713 0 265  E 0151 0213       Figure 3   Coefficient de fugacit   du m  lange gazeux CO2 H20 dans un domaine P T de 0     300 bar et de 0    200  C  Duan et al   1992a   Duan et al   1992b   Duan et Sun  2003      BRGM RP 53392 FR     Rapport final 21    Adaptation de TOUGH  au transport du CO   supercritique    Masse volumique du CO2  g cm  sans eau     BENNA NINAN ANA AN A    40 60 80 100 120 140 160 180 20       Figure 4   Masse volumique du CO  dans un domaine P T de 0    300 bar et de 0    200   C   Duan et al   1992a   Duan et al   1992b   Duan et Sun  2003      Viscosit   dynamique du CO2  p Pa s     hed Cat  c 4                          gt   e           Ta  O LOCO ho   Cn  E CO POCO    OO  0     WO LI COR      gt  cm    ml 1 1111    E    EH 4    4  ES 44    10  10    92   83     75   EE    58  49     41   32   H    E 1p    d ld E RED BI       Figure 5   Viscosit   du CO    pression de 0    400 bar  temp  rature de 0    108  C   d apr  s les donn  es exp  rimentales de Vesovic  Vesovic et al   1990      22 BRGM RP 53392 FR   Rapport final    Adaptation de TOUGH  au transport du CO   supercritique    Viscosit   autour du point critique  u Pa s     E  6  2         4      a     
20. lle    travers une fracture verticale repr  sent  e par un milieu  simplifi   en 1D  Ce cas permet de traiter les ph  nom  nes de remont  e verticale due     la diff  rence de densit   entre le CO  et la saumure ainsi que les ph  nom  nes  thermiques associ  s     Les r  sultats de ces comparaisons sont globalement tr  s satisfaisants  Les r  sultats  des codes des partenaires impliqu  s dans le projet pr  sentent tous des   carts li  s aux  diff  rences des mod  les de propri  t  s thermodynamiques du CO  supercritique   L   cart le plus notable concerne le CO  dissous dans la phase liquide  directement li    au mod  le de fugacit   employ    En se r  f  rant aux donn  es exp  rimentales  il  apparait que le mod  le de fugacit   int  gr   au nouveau module d  velopp   au BRGM  est plus pr  cis que celui utilis   par le LBNL     BRGM RP 53392 FR     Rapport final 3    Adaptation de TOUGH  au transport du CO   supercritique    Avec ce nouveau module  les ph  nom  nes de migration verticale et de couplage  thermique associ      la dissolution du CO  peuvent   tre trait  s en 3D  Une  quantification de la part de CO  pi  g   sous forme supercritique et sous forme dissoute  peut   tre estim  e    court terme et    long terme en n  gligeant les r  actions chimiques  li  es aux min  raux pr  sents dans la roche     4 BRGM RP 53392 FH   Rapport final    Adaptation de TOUGH  au transport du CO   supercritique    Sommaire   I JntrOduellon  oco        ne 9  2  Le logiciel TOUGH 2    Sn
21. ment rencontr  es dans les r  servoirs utilis  s pour le  stockage  Les chemins de pressions hydrostatiques correspondant    des  temp  ratures de surface de 5   C et 15    sont repr  sent  s  deux traits fins  parall  les   Le CO  est    l   tat supercritique au del   de 700 m de   A Ur ee  ETE 20    Coefficient de fugacit   du m  lange gazeux CO  H O dans un domaine P T  de 0    300 bar et de 0    200     Duan et al   1992a   Duan et al   1992b      DOV Sl SUN  2003  E 21  Masse volumique du CO   dans un domaine P T de 0    300 bar et de 0      200   C  Duan et al   1992a   Duan et al   1992b   Duan et Sun  2003                     22  Viscosit   du CO   pression de 0    400 bar  temp  rature de 0    108   C    d apr  s les donn  es exp  rimentales de Vesovic  Vesovic et al   1990                   22    Viscosit   du CO   autour du point critique  pression de O    140 bar   temp  rature de 25    37   C  d   apr  s les donn  es exp  rimentales de    Vesovic  Vesovic ef al  1990     de a o beue Pape Ex Hau c Ua Re Nas 23  Isovaleurs de l enthalpie du CO  en fonction de la pression et de la   temp  rature d   apr  s Altunin  Altunin  1975     23  Enthalpie du CO  recalcul  e    partir des isovaleurs d apr  s Altunin    AKUNIN        eos cid aunt uie doceat ba ln das 24  Conditions initiales de l exercice 3 d intercomparaison de codes   injection   de CO  supercritique dans une g  om  trie cylindrique 1D                                        26    Saturation du gaz en fonctio
22. n d   viter toute limitation de  pas de temps pour le cas d apparition ou disparition de phase     La discr  tisation des   quations conduit    la r  solution d un syst  me d   quations  alg  briques non lin  aires consid  rant les variables thermodynamiques primaires dans  chacune des mailles comme inconnues  Le syst  me d   quations est r  solu    l aide  d un sch  ma it  ratif de type Newton Raphson  Le pas de temps peut   tre ajust      la  convenance durant la simulation  Diff  rents solveurs sont disponibles pour la r  solution  du syst  me matriciel    chaque pas de temps  pr  conditionneur gradient conjugu     sparse matrix      Pour plus de d  tails sur l impl  mentation et la r  solution du syst  me  d   quations dans TOUGH2  on pourra se r  f  rer au manuel d utilisation  Pruess et al    1999      2 2  LE MODULE EWASG    Parmi les diff  rents EOS  le module EWASG     Equation of state for WAter Salt and  Gas system     Battistelli et al   1997  traite le cas du CO  pr  sent dans une saumure   eau   NaCl  correspondant au r  servoir de type g  othermique contenant des  saumures et un gaz non condensable  Consid  rer le cas d une saumure compos  e  uniquement d eau   NaCl permet de prendre en compte la d  pendance de solubilit   du  sel vis    vis de la temp  rature ainsi que de d  crire correctement la pr  cipitation de sel  et les modifications de perm  abilit   induites  Aucun transport de sel sous forme solide  n est consid  r   dans les mod  les     La loi de di
23. n de la distance au puits  R     t   30 jours et  t   10 000 jours  Comparaison des r  sultats du BRGM  module  EWASGCO2  avec ceux du LBNL  module         2                                                   27    Pression totale en fonction de la variable de similarit   R  t avec R la  distance au puits et t le temps  Comparaison des r  sultats du BRGM   module EWASGCO2  avec ceux du LBNL  module ECO2                                    28    Fraction massique de CO  dissous en fonction de la variable de similarit    H  t  Comparaison des r  sultats du BRGM  module EWASGCO2  avec  ceux du EBNE  module ECO2   nitet nas vastum ert a c Sica adu      Or ous 28    Fraction massique de CO  dissous en fonction de la variable de similarit    R2 t  Comparaison des r  sultats du BRGM  module EWASGCO2  avec  ceux du LBNL  module ECO2  et les autres partenaires du projet                          29    Comparaison du mod  le de fugacit   utilis   dans ECO2  Spycher et Reed    1988  repr  sent   par les lignes  avec le mod  le d  velopp   dans   EWASGCO2  Duan et al   1992a   Duan et al   1992b   Duan et Sun  2003   repr  sent   par des croix  et aussi avec des donn  es exp  rimentales de   r  f  rence  Angus et al   1976  repr  sent  es par des carr  s vides pour   diff  rentes pressions partielles de CO  et    diff  rentes temp  ratures                      29    BRGM RP 53392 FR     Rapport final    Adaptation de TOUGH  au transport du CO   supercritique    Figure 15  Fraction massique 
24. n de la phase  gazeuse  Ainsi les quatre variables primaires sont        la pression de la phase aqueuse      en              la fraction massique de sel X       sans unit          la saturation de la phase gazeuse Ss  sans unit         la temp  rature T  en   C      Si le sel est pr  sent sous forme solide  la seconde variable primaire X   devient la  saturation de la phase solide Ss     BRGM RP 53392 FR     Rapport final 13    Adaptation de TOUGH  au transport du CO   supercritique    Une remarque concernant le cas de la phase gaz unique   la fraction massique de sel  pr  sent dans la phase gaz est utilis  e comme seconde variable primaire  or  la  solubilit   du NaCl dans la phase gazeuse   tant consid  r  e comme n  gligeable  X     est   gal    0 par d  finition  Si X     gt  0  alors la phase solide apparait et la variable  primaire est remplac  e par la saturation de la phase solide     2 2 2  Changements de phase    Durant les it  rations du sch  ma Newton Raphson r  alis  es pour chaque pas de  temps  les changements de phase ainsi que la pr  cipitation ou dissolution du sel sont  d  tect  s et ce  selon diff  rentes conditions     a  Conditions phase liquide    Premi  rement  le test pour un   ventuel changement de phase vers un   tat    deux  phases est r  alis   en v  rifiant si la pression d   bullition du m  lange P     d  passe la  pression totale P  Si    PP OX 9  X vy  1     alors la phase gazeuse apparait et la troisi  me variable primaire passe de la fracti
25. n projet national cofinanc   par le RTPG   R  seau des Technologies P  troli  res et Gazi  res  d  marr   en 2002  Ce projet vise       tudier le comportement induit par l injection massive de CO  dans les r  servoirs   hydrocarbures et eau    comportement des fluides    court terme  optimisation de la  mise en place du COs  mise en solution   comportement de la roche a long terme   dissolution et pr  cipitation de min  raux  effets m  caniques   Il combine l approche  exp  rimentale  propri  t  s de transport des fluides  vitesse des r  actions min  rales   la  mod  lisation des exp  riences de laboratoire  et donc la validation des mod  les  conceptuels et num  riques   la mod  lisation de sites de pi  geage  r  els ou  synth  tiques  et  enfin  l   tude de certains gisements naturels de COs     Les travaux du BRGM dans PICOR portent essentiellement sur la mod  lisation  coupl  e des interactions eau CO   roche  Cette   tude  r  alis  e en 2003  avait pour but  d   tudier les possibilit  s de mod  lisation de la migration du CO   supercritique au sein  d un aquif  re sal      l aide du logiciel TOUGH2  Pruess  1991  dont le BRGM a fait  l acquisition r  cemment     TOUGH2 est un code de calcul modulaire qui permet notamment de simuler les    coulements diphasiques eau gaz en prenant en compte la dissolution du gaz dans la  phase aqueuse  Apr  s une description g  n  rale du code  la premi  re partie de ce  rapport pr  sente les caract  ristiques d  taill  es du module EWASG
26. nt for moderate pressures and  temperatures applicable to calculations of hydrothermal boiling   Geochim   Cosmochim  Acta 52  p  739 749     Van Genuchten M T   1980     A closed form equation for predicting the hydraulic  conductivity of unsaturated soils   Soil Sci  Am  J  44  p  892 898     Vargaftik N B   1975    Tables on the thermophysical properties of liquids and gases   New York  NY  John Wiley  amp  Sons     Vesovic V   Wakeham W A   Olchowy G A  et al   1990     The transport properties of  carbon dioxide   J  Phys  Chem  Ref  Data 19  3   p  763 808     Weir G J   White S  P   Kissling W M   1995    Reservoir storage and containment of    greenhouse gases  K  Pruess  Lawrence Berkeley National Laboratory  Berkeley   California  US  TOUGH Workshop  Rep  LBL 37200  p  233 238     38 BRGM RP 53392 FR   Rapport final    Adaptation de TOUGH  au transport du CO   supercritique    Annexe 1    Nomenclature    Indices     G phase gazeuse   L phase liquide   S phase solide   Exposants     0  eau   e  sel   9  dioxyde de carbone   Variables   Ha enthalpie de la phase gaz  kJ kg       enthalpie de la phase liquide  kJ kg    P pression totale  bar    Phoil pression d   bullition du m  lange  bar    Pis pression saturante de la saumure  bar    SL saturation de la phase liquide   Sc saturation de la phase gaz   Ss saturation de la phase solide   T temp  rature    C    Xx fraction massique de l eau dans la phase liquide  x  2 fraction massique du sel dans la phase liquide  sel d
27. on  massique de CO  X       la saturation de gaz 55 cette derni  re   tant initialis  e    une  valeur tr  s faible  Afin de distinguer Sa de X  dans l algorithme  la valeur 10 est  ajout  e    Sc et le domaine de la saturation de gaz est compris entre 10 et 11  La  pression d   bullition Pro  est d  finie par     Bac BT X  HP TXL X     2   OU Pa repr  sente la pression de saturation de la saumure et ou la pression  d   bullition du CO    P est calcul  e    partir de la loi de Henry  L effet de    salting out       sur le calcul de la constante de Henry  c est    dire  la r  duction de solubilit   du CO   due    la pr  sence de sel  est pris en compte     La phase solide apparait lorsque la fraction massique du sel dans la phase aqueuse  exc  de la solubilit   de la halite X35  donc si         SX AT   3     la pr  cipitation d  marre et la seconde variable primaire passe de la fraction massique  du sel X        la saturation de la phase solide S   cette derni  re   tant initialis  e    une  valeur tr  s faible mais non nulle  Dans ce cas  10 5  est utilis   pour se distinguer de  l   tat pr  c  dent  c est    dire la fraction massique du sel  Inversement  la phase solide  dispara  t lorsque S    0 et la seconde variable primaire est r  initialis  e    une valeur  l  g  rement plus faible que la solubilit   du NaCl  Xso  T      Les propri  t  s thermophysiques de la phase liquide sont calcul  es comme suit  La  masse volumique p  et la viscosit   y  de la phase liquide sont su
28. onnable par rapport aux   carts observ  s avec d autres codes test  s sur le  m  me exercice  fig  13   Cet   cart traduit la diff  rence entre les mod  les de fugacit    employ  s  Le mod  le de coefficient de fugacit   utilis   par le LBNL est une corr  lation  bas  e sur les   quations de Spycher et Reed  Spycher et Reed  1988   Compar   avec  des donn  es exp  rimentales de Angus  Angus et al   1976   ce mod  le pr  sente des  erreurs allant jusqu    10   notamment pour des temp  ratures inf  rieures    50   C   alors que le mod  le d  velopp   dans le module EWASGCO2 bas   sur le formalisme de  Duan  Duan et al   1992a   Duan et al   1992b  permet d obtenir un ajustement parfait  de ces valeurs  fig  14   Il apparait donc que le mod  le propos   par le nouveau module  EWASGCO2 soit plus fiable que la corr  lation de Spycher et Reed notamment pour  des temp  ratures inf  rieures    50   C     mm     30 days      i 100days   Er oe ft oer oy tz 1000 days   s t  10000 days        amp     30 jours EVA SGCO2     e    10000 jours    E     2  fo    E      un  w  e  O       Figure 10   Saturation du gaz en fonction de la distance au puits  R     t   30 jours et  t   10 000 jours  Comparaison des r  sultats du BRGM  module EWASGCO2   avec ceux du LBNL  module ECO2      BRGM RP 53392 FR     Rapport final 27    Adaptation de TOUGH  au transport du CO   supercritique    2 7E 07      2  e   g  3  us  un  p  ei         a  T  4                                 30 days  14E 07   t  100 da
29. phase du CO   vers un   tat subcritique   Les algorithmes de calculs de TOUGH2 ne sont actuellement pas suffisamment  robustes pour traiter ce changement de phase  Lors du changement de phase  les  propri  t  s du CO  changent brutalement de valeurs et induisent des non   convergences conduisant    l interruption de la simulation  De r  centes modifications  du code viennent d   tre publi  es par l auteur durant le dernier TOUGH     BRGM RP 53392 FR   Rapport final 35    Adaptation de TOUGH  au transport du CO   supercritique    SYMPOSIUM  Pruess  2003   A partir de ces travaux  l impl  mentation de ce nouvel  algorithme parait donc envisageable afin notamment d aborder des sc  narios de  fuites   ventuelles pour des sites plus    risque     36 BRGM RP 53392 FR   Rapport final    Adaptation de TOUGH  au transport du CO   supercritique    Bibliographie    Altunin V   1975    Thermophysical properties of carbon dioxide  in Russian   Moscow   Publishing House of Standard     Angus A   Armstrong B   Reuck K   1976    International thermodynamics tables of  the fluid state  Carbon dioxide  International Union of Pure and Applied Chemistry   Oxford  Pergamon Press     Battistelli A   Calore C   Pruess K   1997     The simulator TOUGH2 EWASG for  modeling geothermal reservoirs with brines and non condensible gaz   Geothermics 26   4   p  437 464     Bischoff J L  et K   Pitzer S   1989     Liquid vapor relations for the system NaCl H2O   summary of the surface P T X from 300  to 500
30. porous media   Water Resour  Res  12  1   p  57 64     BRGM RP 53392 FH   Rapport final 37    Adaptation de TOUGH  au transport du CO   supercritique    Oldenburg C M   2003    Carbon Sequestration in Natural Gas Resrvoirs  Enhanced  Gas Recovery and Natural Gas Storage  TOUGH Symposium  Lawrence Berkeley  National Laboratory  Berkeley  California  May 12 14  2003     Pruess K   1991    TOUGH2 a general purpose numerical simulator for multi phase  fluid and heat flow  Lawrence Berkeley Laboratory Report LBL 29400     Pruess K   Oldenburg C   Moridis G   1999    TOUGH2 User s Guide Version 2 0   Lawrence Berkeley National Laboratory LBNL 43134     Pruess K   Garcia J   Kovscek T  et al   2002    Intercomparaison of numerical  simulation codes for geologic disposal of CO    Lawrence Berkeley National Laboratory  Rep  LBNL 51813     Pruess K   Garcia J   20023     Multiphase flow dynamics during        disposal into  saline aquifers   Environmental Geology 42  p  282 295     Pruess K   Garcia J   2002b    Solutions of test problems for disposal of CO  in saline  aquifers  Earth Sciences Division  Lawrence Berkeley National Laboratory LBNL   51812     Pruess K   2003    Numerical simulation of leakage from geologic disposal reservoir  for         with transitions between super  and sub critical conditions  TOUGH  Symposium  Berkeley  California     Spycher N F   Reed M H   1988     Fugacity coefficients of Hs  COs  CH4  H20  and of  H 0 CO  CH  mixtures  a virial equation treatme
31. ppos  es   gales a  celles de la saumure p  et uy respectivement  en faisant l hypoth  se que l effet du CO     14 BRGM RP 53392 FR   Rapport final    Adaptation de TOUGH  au transport du CO   supercritique    dissous peut   tre n  glig   de par sa faible solubilit    Ainsi  la masse volumique  la  viscosit   dynamique et l enthalpie sp  cifique sont donn  es par      p    Py  PTX  4             P T X     5   HS           X  HM  P T   6     b  Conditions phase gaz    Dans les conditions phase gazeuse seule  le composant sel ne peut   tre pr  sent que  sous la forme solide pr  cipit   du fait que la solubilit   du sel dans la phase gaz est  suppos  e n  gligeable pour ces gammes de temp  ratures  Bischoff et Pitzer  1989      La possibilit   d apparition de la phase liquide est contr  l  e par la diff  rence entre la  pression partielle de la phase de la vapeur  P et la pression saturante de la saumure  P  sat  AINSI  SI           gt       2   TU ras  7   avec Xa la fraction massique   quivalente  alors la phase liquide apparait et la  troisi  me variable primaire passe de la fraction massique de CO           la saturation  de la phase gazeuse initialis  e    une valeur l  g  rement plus faible que 7 5      La pression de vapeur de saumure est calcul  e en prenant Xe      0 s il n y a pas de  pr  sence de phase solide dans l   l  ment  ou bien en utilisant la solubilit   du NaCl    la  temp  rature de l   l  ment  La pression partielle de l eau est calcul  e en utilisant une  
32. proc  dure it  rative    partir de la pression totale  la temp  rature et la fraction massique  de CO       La masse volumique  la viscosit   et l enthalpie des m  langes phase gazeuse sont  calcul  es respectivement comme suit      Ps   Pa  P  T  pg POT   8            pex cu pq  9   H    Xj4 HP  P  T   Xs HP  PT   10     c  M  lange liquide gaz    Pour les cas    deux phases fluides  la transition de phase est r  alis  e en testant la  phase de saturation de gaz utilis  e comme troisi  me variable primaire  Si S  2 1 Sy   alors la phase liquide disparait et une transition vers une phase gazeuse unique est  r  alis  e  Inversement  si S  lt 0  alors la phase gazeuse dispara  t et une transition vers    BRGM RP 53392 FR     Rapport final 15    Adaptation de TOUGH  au transport du CO   supercritique    une phase liquide unique est effectu  e  La pr  cipitation dissolution du sel est contr  l  e  de la m  me mani  re que sous les conditions liquides     En supposant l additivit   des pressions partielles  la pression partielle du CO  est  donn  e par      p             bsat             11   La fraction molaire du        dans la phase liquide est calcul  e selon la loi de Henry       3    3  _ P    Due    12   K    T  X O    La fraction massique du CO   se d  duit ensuite facilement de la fraction molaire  La   fraction massique de CO   dans la phase gazeuse est calcul  e    partir de la masse   volumique du m  lange  elle m  me calcul  e en supposant un m  lange parfait entre la
33. r  servoirs peu profonds se situe dans une zone o   le CO  peut se trouver    la fois     l   tat supercritique ou sub critique selon la profondeur  fig  2   Les r  servoirs choisis  pour le stockage de dioxyde de carbone sont g  n  ralement situ  s    plus de 700 m de  profondeur de mani  re    garder du CO     l   tat supercritique poss  dant une masse  volumique plus forte qu    l   tat gazeux  et occupant donc un espace moindre           ex       oO         A      U       an    Im T    78  56 6  Temperature    C        Figure 1   Diagramme de phase du CO       BRGM RP 53392 FR     Rapport final 19    Adaptation de TOUGH  au transport du CO   supercritique    TOC    Point critique  du CO2    500 m    CO2 liquide    surface    10       Figure 2   Diagramme de phase du CO   avec les limites de pression  et de temp  rature g  n  ralement rencontr  es dans les r  servoirs utilis  s pour le stockage   Les chemins de pressions hydrostatiques correspondant    des temp  ratures de surface de 5   C  et 15  C sont repr  sent  s  deux traits fins parall  les   Le CO   est    l   tat supercritique  au del   de 700 m de profondeur     Le logiciel TOUGH2 n a pas   t   concu    l origine pour traiter le        sous la forme  supercritique  Comme il a d  j     t   pr  cis    de r  cents d  veloppements du code ont  conduit    la programmation d un nouveau module  non disponible  intitul   ECO2   traitant le cas du CO   supercritique  Pruess et Garcia  2002a   Doughty et Pruess   2003   Le
34. rcia  2002a   Doughty et Pruess  2003   Pruess  2003   Cependant    tant toujours     l   tat de d  veloppement  le module ECO2 n est pas encore disponible au public  Il est  donc n  cessaire de proc  der    une modification du code source tel qu il est fourni en  s inspirant du module EWASG pr  c  demment d  crit     BRGM RP 53392 FR     Rapport final 17    Adaptation de TOUGH  au transport du CO   supercritique    3  Le module EWASGCO2    Le module EWASGCO  d  velopp   au BRGM est une version de TOUGH  inspir  e de  la version contenant le module EWASG mais appliqu  e au cas de gammes de  pression et de temp  rature rencontr  es dans le cadre de stockage g  ologique de CO    autrement dit pour un dioxyde de carbone    l   tat supercritique     3 1  LE CO  SUPERCRITIQUE    Le point critique du CO  a   t   identifi      la temp  rature de 31 04   C et    la pression de  73 82 bar  Vargaftik  1975   Pour des temp  ratures et ou des pressions plus basses     tat sub critique   le        existe sous forme liquide  gazeuse ou bien sous la forme  d un m  lange des deux  fig  1   Les r  servoirs p  troliers utilis  s pour le stockage du  CO   sont situ  s    des profondeurs variant de quelques centaines de m  tres jusqu     plusieurs milliers de m  tres  En consid  rant uniquement la pression hydrostatique et  un gradient g  othermique normal de 30   C km  avec une temp  rature    la surface  comprise entre 5 et 15   C  la gamme de pression et de temp  rature rencontr  e dans  les 
35. s modifications apport  es ont consist      modifier les propri  t  s  thermodynamiques du CO   en utilisant des mod  les reproduisant l   tat supercritique   Les propri  t  s modifi  es sont  la masse volumique  la viscosit    l enthalpie  Altunin   1975  et la fugacit    Spycher et Reed  1988      3 2  NOUVELLES PROPRI  T  S THERMODYNAMIQUES    De mani  re    pouvoir utiliser TOUGH2 dans le cas du CO      l   tat supercritique un  nouveau module intitul   EWASGCO  a   t   d  velopp    Les donn  es de Altunin  1975   utilis  es dans TOUGH2 ECO2 n   tant pas directement accessibles  un jeu de donn  es  diff  rent a   t   utilis     except   pour l enthalpie  et compar   avec celui d  velopp   dans  le module ECO2  Pruess et Garcia  20022      20 BRGM RP 53392 FR     Rapport final    Adaptation de TOUGH  au transport du CO   supercritique    Les mod  les d  velopp  s par Duan  Duan et al   1992a   Duan et al   1992b   Duan et  Sun  2003  ont   t   employ  s pour calculer la masse volumique et la fugacit    fig  3 et  4   La viscosit   a   t   calcul  e    partir d une interpolation des donn  es exp  rimentales  de Vesovic  Vesovic ef al   1990   Les gammes de pression et de temp  rature sont  fournies avec un raffinement au niveau du point critique  fig  5 et 6   Concernant  l enthalpie  la figure des isovaleurs d enthalpie correspondant au mod  le de Altunin   Altunin  1975  fournie dans le rapport du LBNL  Pruess et Garcia  2002b   fig  7  a   t    utilis  e pour interpoler 
36. ssolution du gaz  au choix  CO    air  CH4  He  Nb  est d  crite par la loi de  Henry avec des coefficients qui ne d  pendent pas uniquement de la temp  rature mais  aussi de la salinit   de mani  re    pouvoir d  crire la r  duction de solubilit   du gaz avec  l augmentation de la salinit       salting out      La densit    l enthalpie  la viscosit    et la  pression de vapeur de la saumure sont consid  r  es comme   tant d  pendantes de la  salinit       Les corr  lations des propri  t  s thermodynamiques utilis  es dans EWASG sont  estim  es valables pour des gammes allant de 100    350   C pour la temp  rature  de O     80 MPa pour la pression de fluide  de O    10 MPa pour la pression partielle de CO  et  jusqu    la saturation de la halite selon le mod  le de Potter  cit   par Chou  Chou  1987   pour la fraction massique solide     2 2 1  Les variables primaires    Dans un systeme    trois composants  eau  NaCl           distribu   selon l   quilibre  thermodynamique local parmi trois phases  liquide  solide et gazeuse   quatre  param  tres thermodynamiques ind  pendants  ou   variables primaires     sont  n  cessaires afin de d  terminer l   tat thermodynamique  Dans un syst  me    trois  phases coexistantes  sept combinaisons diff  rentes sont possibles        phase liquide seule      phase gazeuse seule        phase solide seule      12 BRGM RP 53392 FR   Rapport final    Adaptation de TOUGH  au transport du CO   supercritique      phases liquide et solide       phas
37. ur les deux    exemples trait  s  dans la suite  les r  sultats seront avant tout compar  s avec ceux  pr  sent  s par le LBNL qui ont   t   obtenus avec le module TOUGH2 ECO2     BRGM RP 53392 FR   Rapport final 25    Adaptation de TOUGH  au transport du CO   supercritique    4 1  EXERCICE 3    L exercice num  ro 3 du projet d intercomparaison est intitul      Flux radial    partir d un  puits injecteur de CO       Il consiste    simuler en 1D  avec une g  om  trie de type  cylindrique centr  e autour d un forage  l injection de CO   dans un milieu poreux satur    en eau pouvant contenir du sel  NaCl   L   coulement est diphasique et prend en  compte    la fois la dissolution de CO     l   tat supercritique  et l effet de la salinit   sur la  quantit   de CO   dissous  Le sel peut pr  cipiter  mais les modifications de porosit   et  perm  abilit   associ  es ne sont pas prises en compte de m  me que les effets  thermiques  Cet exercice a donc principalement pour but de tester le nouveau module  de calcul de la densit    de la viscosit   et de la fugacit    notamment dans le cas d un  milieu contenant du sel  int  gr   dans EWASGCO2     Les conditions initiales du mod  le sont repr  sent  es sur la figure 9  La perm  abilit   du  r  servoir est de 10  m2  la porosit   de 12 96 la compressibilit   de 4 5 101   Pa     Les  fonctions de Van Genutchten sont utilis  es pour mod  liser la perm  abilit   relative de la  phase liquide ainsi que la pression capillaire  Van Genuchten  
38. us grande pr  cision du mod  le de fugacit   du BRGM  impl  ment   dans le module EWASGCO2     BRGM RP 53392 FR   Rapport final 33    Adaptation de TOUGH  au transport du CO   supercritique    5  Conclusion et travaux futurs    n nouveau module  EWASGCO2  a   t   d  velopp   au BRGM et int  gr   dans le   logiciel TOUGH  afin de traiter le cas du stockage de CO     l   tat supercritique   Ce module a   t   test   pour comparer des r  sultats de simulations obtenus par le LBNL  sur deux cas tests propos  s dans le programme d inter comparaison de codes int  gr    dans le projet de recherche am  ricain    GeoSeq     Les r  sultats de ces comparaisons  sont globalement tr  s satisfaisants  Les r  sultats des codes des partenaires impliqu  s  dans le projet pr  sentent tous des   carts li  s aux diff  rences des mod  les de  propri  t  s thermodynamiques du CO   supercritique  L   cart le plus notable concerne le         dissous dans la phase liquide  directement li   au mod  le de fugacit   employ    En  se r  f  rant aux donn  es exp  rimentales  il apparait que le mod  le de fugacit   du  nouveau module d  velopp   au BRGM pr  sente des r  sultats plus satisfaisants que  celui utilis   par le LBNL     L int  gration du nouveau module EWASGCO2 dans le code TOUGH2 permet donc  aujourd hui de traiter avec pr  cision le suivi de l   volution de la bulle de CO  au cours  de l injection  Avec ce nouveau module  les ph  nom  nes de migration verticale et de  couplage thermique associ
39. ys     1000 daye                    t  10000 days       402 40  107 10  107 107  Similarity variable R R t  m s        Figure 11   Pression totale en fonction de la variable de similarit   R7 t avec R la distance  au puits et t le temps  Comparaison des r  sultats du BRGM  module EWASGCO2   avec ceux du LBNL  module ECO2                           a    2  o  T    2  E     e     c  C        2  Am  c    ro      ir       Figure 12   Fraction massique de CO  dissous en fonction de la variable de similarit           Comparaison des r  sultats du BRGM  module EWASGCO2  avec ceux du LBNL   module ECO2      28 BRGM RP 53392 FR   Rapport final    Adaptation de TOUGH  au transport du CO   supercritique    Similarity Variable R RA  m s        Figure 13   Fraction massique de CO  dissous en fonction de la variable de similarit   Rt   Comparaison des r  sultats du BRGM  module EWASGCO2  avec ceux du LBNL   module ECO2  et les autres partenaires du projet     p  eb S ad    n            bod Ebo EDO POO OUI  Ex AA w    Fugacity coefficient    Temperature    C        Figure 14   Comparaison du mod  le de fugacit   utilis   dans ECO2   Spycher et Reed  1988  repr  sent   par les lignes  avec le mod  le d  velopp    dans EWASGCO2  Duan et al   1992a   Duan et al   1992b   Duan et Sun  2003   repr  sent   par des croix  et aussi avec des donn  es exp  rimentales de r  f  rence   Angus et al   1976  repr  sent  es par des carr  s vides pour diff  rentes pressions partielles  de COset    diff  rent
    
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