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IEC 62321

1. H 1 Programme de digestion aux micro ondes Tableau H 1 Programme pour la digestion d chantillons aux micro ondes Etape Dur e Puissance de sortie Pression limit e a min Ww MPa 1A 5 300 2 5 2A 5 350 2 5 3A 17 450 2 5 4A 2 300 2 5 Ventilation A 3 0 2 5 1B 5 300 2 5 2B 5 400 2 5 3B 17 450 2 5 Ventilation B 3 0 2 5 a Puissance fournie pour cing r cipients H 2 ICP OES Tableau H 2 Interf rences spectrales pour les longueurs d onde du cadmium et du plomb Cd Cd Cd Cd Pb Pb Pb Pb nm 214 439 226 502 228 802 361 051 217 000 220 353 261 417 283 305 Ag As Au B Ca Co Cr Cu Eu Ga Ge In Ir Mg Mn Mo Ni 520 62321 CEI 2008 Cd Cd Cd Cd Pb Pb Pb Pb nm 214 439 226 502 228 802 361 051 217 000 220 353 261 417 283 305 Pt Re Ru Sb Sc Sn V
2. NOTE Le tableau montre la force d interf rence des longueurs d onde du Cd et du Pb lorsque 1 correspondants de la matrice sont introduits 000 mg kg d l ments pas ou peu d interf rence typiquement moins de 0 05 mg kg interference moyenne typiquement entre 0 05 mg kg et 0 2 mg kg forte interf rence typiquement plus de 0 2 mg kg F 2 ICP MS Si un isotope stable est trouv le rapport masse charge m z de plusieurs isotopes peut tre mesur pour estimer le niveau d interf rence spectrale Si l chantillon contient de l tain ou du molybd ne une attention toute particuli re doit tre accord e l interf rence positive lors de la mesure de la masse de cadmium Tableau F 2 Exemples de rapports masse charge m z F 3 El ment Isotope Isobare lon polyatomique Cd 1Cd MoO MoOH ZrOH cd Sn MoO MoOH cd In MoO MoOH ZrOH RuO 4Cd Sn MoO MoOH RuO Pb 204 Ph 2 6Bb PtO 27Pb IrO 208 Ph PtO AAS Longueurs d ondes de mesure recommand es pour l AAS Tableau F 3 Exemples de longueurs d ondes pour AAS El ment Longueur d onde Largeur de la fente nm nm Cd 228 8 0 7 Pb 261 4 0 7 217 0 0 7 283 3 0 7 Source de lumi re Lampe d charge sans lectrode ou cathode creuse type de gaz Ac tyl ne air 62321 CEI 2008 215 Annexe G informative Applicat
3. cccccceeceec eee eeee eee eeeeeeeeeeeseeeaeeeeeeaes 23 6 5 3 Test portlomirerives cccecdaeceesncddegrasvasecssaddageaane sneering da er A IAEN AEEA TA DE AGA 24 6 5 4 Verification of spectrometer performance 24 62525 Tests ane Ds fa ef AMAR URSS AAA th ps SA LS ts LS Ain 25 6 5 6 Calibration igi ann a Ea E ola PAAA TE i date deen ee 25 G 6 CalculationS 20 israel nn ee ee 26 6 7 Evaluation of the method 27 62321 IEC 2008 3 Gall LOA sires nn Neder rents tee Ra tentent one d ee rare ne ened 27 6 72 E 25e aan ie OR en ne sm One ed ned de OR ec ne E ne 27 6 7 3 Cadmium seare niena at dined ant Leman nn drame Ten 27 07 44 CHROMIUM anes eet RE SE A eed ae Ed AA M ae og Re D 27 G 7 5 BromMiN enara nee a era ee Ne AN na Sn a Nes Nes dat 28 6 87 Quality control 2eme ee manner nan ee ed anna ee 28 6 8 1 Accuracy of calibration eee eee cece eee RA RAFA OARA APARARE a PARERE RARIS RA REFERAR 28 6 8 2 Control SaMpl s risssssenassbneshlaNas tr RAM AS NN Rene nid Ai pas abcd 28 6 9 Special Cases sn A ER AR AO AE SEA A RAS ST Res ea 28 6 9 1 Presentation of a sample for measurement 28 6 9 2 Uniformity of the sample 29 7 Determination of mercury in polymers metals and electronics by CV AAS CV AFS I CP2OES and IG P M Si nine a a a r entente rennais ee nes 30 Li OVENNIOW Siame e an a Mure
4. NOTE The table shows the strength of interference for the wavelengths of Cd and Pb when 1 000 mg kg of the corresponding matrix elements are introduced no or small interference typically less than 0 05 mg kg strong interference typically more than 0 2 mg kg medium interference typically between 0 05 mg kg and 0 2 mg kg G 2 Background correction In the event of changing background by the main matrix of the solution which affects the emission intensities Ix these emission intensities shall be obtained by deducting the background intensities Ix Figure G 1 shows an example of the effect of background correction Figure G 1a shows an example of uniform background versus wavelength In this case the background could be corrected by both positions A and B Figure G 1b shows an example of changing background versus wavelength In this case background intensities shall be corrected by obtaining the background intensities Ix which are calculated by both position A and position B of the emission intensities Emission intensities Wavelength Background IEC 2249 08 Figure G 1a Uniform background versus wavelength Emission intensities X B Wavelength Background IEC 2250 08 Figure G 1b Changing background versus wavelength Figure G 1 Background correction 62321 IEC 2008 101 When using a standard addition method
5. Ces substances pr sentes dans des supports similaires hors des plages de concentration sp cifi es peuvent tre analys es conform ment a la pr sente m thode d essai cependant les performances correspondantes n ont pas t tablies pour la pr sente norme Il existe deux principales m thodes d talonnage en spectrom trie XRF e Un talonnage universel peut tre r alis a l aide d approches reposant sur des param tres fondamentaux FP Les approches FP peuvent tre talonn es avec des l ments ou des compos s purs ou avec un petit nombre de mat riaux de r f rence de compositions matricielles bien d finies Comme avec tous les talonnages XRF l exactitude est susceptible de s am liorer lorsque les talons sont de plus en plus semblables aux chantillons e Un talonnage empirique peut tre obtenu en utilisant les mat riaux de r f rence en combinaison avec un algorithme d talonnage capable d apporter des corrections pour la matrice et les interf rences spectrales En principe un talonnage empirique n est valable que pour la matrice de mat riaux sp cifiques pour laquelle il a t cr plusieurs talonnages se r v lant n cessaires pour des analyses de matrices multiples Cependant pour les besoins de l essai de d tection il peut tre possible d utiliser le m me talonnage empirique que pour des mat riaux de matrices similaires Les talons doivent couvrir toute la plage de chaqu
6. Zn Al Ti Fe Nb Hf E Ta E Pb z Cd NOTE Le tableau montre la force d interf rence des longueurs d onde du Cd et du Pb lorsque 1 000 mg kg d l ments correspondants de la matrice sont introduits pas ou peu d interf rence typiquement moins de 0 05 mg kg forte interf rence typiquement plus de 0 2 mg kg interf rence moyenne typiquement entre 0 05 mg kg et 0 2 mg kg H 3 Correction du fond Dans le cas d un changement de fond par la matrice principale de la solution affectant les intensit s d mission Ix ces intensit s doivent tre obtenues en d duisant les intensit s de fond Ix La Figure H 1 montre un exemple de l effet de la correction de fond La Figure H 1a montre un exemple de fond uniforme par rapport la longueur d onde Dans ce cas le fond peut tre corrig par les deux positions de A et de B La Figure H 1b montre un exemple de changement du fond par rapport la longueur d onde Dans ce cas les intensit s de fond doivent tre corrig es en obtenant les intensit s de fond Ix calcul es par la position A et la position B des intensit s d mission 62321 CEI 2008 221 Fond Intensit d mission Longueur d onde IEC 2251 08 Figure H 1a
7. du type de digestion r alis e 250 ml pour une digestion par voie humide 25 ml pour une digestion aux micro ondes du type de la s rie particuli re de dilutions utilis e m est la quantit mesur e d chantillon en g 7 6 Evaluation de la m thode Des laboratoires b n voles s lectionn s par le GT3 du CE 111 de la CEI ont particip a une tude internationale inter laboratoires IIS2 destin e a d terminer l aptitude des proc dures a fournir des r sultats reproductibles et fiables En r sum quatre mat riaux de r f rence certifi s ont t fournis a diff rents laboratoires afin de d terminer les valeurs du mercure Le rapport entre les valeurs assign es ou certifi es et les valeurs d termin es s inscrivait entre 90 et 97 Le Tableau 8 pr sente des r sultats d taill s L Article 4 fournit des commentaires sur les limites de d tection et de quantification Tableau 8 R sultats moyens et taux de r tablissement pour le mercure obtenus au cours de l tude IIS2 Valeur R sultat Ecart Taux de Plage de taux Description de certifi e moyen type tablisse de Nombre de jeux Num ro P chantillon de Hg de Hg yp ment r tablissement de donn es utilis s mg kg mg kg mg kg IIS2 EC 680 5 C10 poly thyl ne 25 3 24 6 3 7 97 83 119 Trois analyses r it r es chacune IIS2 EC 681 5 C11 oly thyl ne poly thy Trois analyses r it r es 4 5 4 4 0 4 97 84 1
8. 155 a Mesurer l chantillon dans un r cipient de digestion aux micro ondes et ajouter 5 ml d acide nitrique 8 3 c Ajouter du peroxyde d hydrog ne 8 3 e en petites quantit s ou en quantit s catalytiques par exemple de 0 1 ml a 1 ml selon la quantit souhait e pour aider a l oxydation compl te de la mati re organique Recouvrir le r cipient d un couvercle et le placer dans un appareil de digestion aux micro ondes 8 2 r Laisser l chantillon tre dig r dans un four micro ondes suivant un programme de d composition sp cifi par avance Laisser l chantillon refroidir transf rer la solution dans un flacon volum trique de 50 ml 8 2 h 3 et le compl ter ensuite avec de l eau 8 3 a jusqu au rep re La solution obtenue est la solution d chantillon concentr e Diluer cette solution avec de l eau 8 3 a au niveau de concentration appropri pour chaque appareil de mesure Si un talon interne doit tre utilis il doit tre ajout avant le remplissage de compl ment Pour un volume final de 50 ml ajouter 500 ul d talon interne 8 3 k pour les m thodes ICP OES et ICP MS apr s une phase de dilution a 1 1 000 avant le remplissage NOTE 1 II convient de ne proc der l addition de peroxyde d hydrog ne que si les composants r actifs de l chantillon sont connus Le peroxyde d hydrog ne pouvant r agir rapidement et violemment avec des mat riaux facilement oxydables il convient de ce fa
9. 62321 IEC 2008 25 d The limit of detection LOD shall be estimated for each set of operating conditions employed in the test method using Equation 1 below LOD 30 1 where LOD is the limit of detection LOD expressed in units of concentration Oo is the standard deviation of the results of multiple determinations using a blank material Standard deviation is usually estimated using a small but not less than seven number of determinations in which case the symbol s the unbiased estimate of standard deviation o is substituted for o NOTE The limit of detection is a critical parameter that tells the user whether the spectrometer is being operated under conditions that allow the detection of an analyte at levels sufficiently below the allowed substance limits to be useful for making decisions Limit of detection is a function of the measurement process of which the material is a significant part If the measurement process changes when the material is changed the limits of detection may also change For optimum performance the limit of detection should be equal to or less than 30 of the laboratory s own action limits established to provide maximum acceptable risk of non compliance e Demonstration of the measured area is important to ensure that the viewed area is known for the spectrometer equipped with any accessories that define X ray beam size shape and location In many cases the beam size shape and location def
10. A2 Apparatus equipment and materials A 2 1 Apparatus The following items shall be used for the analysis a Analytical balance capable of measuring accurately to 0 000 1 g b 1 ml 5 ml 10 ml 100 ml volumetric flasks c Soxhlet extractors 30 ml Soxhlet extractors 100 ml round bottomed flask ground in stopper NS 29 32 Dimroth condenser NS 29 32 boiling stones e g glass pearls or Raschig rings d Extraction thimble cellulose 30 ml ID 22 mm height 80 mm e Glass wool for extraction thimble f Deactivated injector liner for GC MS g Heating jackets h Funnel i Aluminium foil j Cork rings k Microlitre syringe or automatic pipettes I Pasteur pipette m 1 5 ml sample vials with 100 ul glass insert and a screw cap with polytetrafluoroethylene PTFE gasket or depending on the analytical system a comparable sample receptacle n Mini shaker also known as vortexer or vortex mixer 60 62321 IEC 2008 A 2 2 Equipment A gas chromatograph with a capillary column coupled to a mass spectrometric detector electron ionization El is used for the analysis The mass spectrometric detector shall be able to perform selective ion monitoring and have an upper mass range of at least 1 000 m z The high range mass is required to unambiguously identify decaBDE and nonaBDE The use of an autosampler is strongly recommended to ensure repeatability A column length of approximately 15 m
11. B 2 Apparatus equipment and materials The following items shall be used for the analysis a Calibrated balance analytical balance with an accuracy of 0 1 mg b Thermometer or other temperature measurement device capable of measuring up to 100 C c Colorimetric instrument either a spectrophotometer for use at 540 nm providing a light path of 1 cm or longer or a filter photometer providing a light path of 1 cm or longer and equipped with a greenish yellow filter having maximum transmittance near 540 nm d Labware all re usable labware glass quartz polyethylene polytetrafluoroethylene PTFE etc including the sample containers shall be soaked overnight in laboratory 76 62321 IEC 2008 grade detergent and water B 3 g rinsed with water B 3 g and soaked for 4h in a mixture of dilute acids HNO 3 HCI H O 1 2 9 by volume followed by rinsing with water B 3 g Alternative cleaning procedures are permitted provided adequate cleanliness can be demonstrated through the analysis of method blanks e Volumetric graduated cylinders Class A glassware 100 ml or equivalent of acceptable precision and accuracy Alternative volumetric equipment e g automatic dilutors with acceptable precision and accuracy can be used f Assorted calibrated pipettes Class A glassware or equivalent of acceptable precision and accuracy g Extraction vessel borosilicate glass or quartz beaker with volume graduation of
12. A C V Cfinal ea x _xF A 6 Ais a m ou Cfinal est la concentration de PBB PBDE ou de succ dan par cong n re dans l chantillon en ug g V est le volume final d extraction 100 ml m est la masse de l chantillon en grammes F est un facteur de conversion pour les unit s de ng ug 1 x 10 3 NOTE 3 Sur la base de l exp rience de la comparaison inter laboratoires il convient lors du calcul des concentrations de PBDE dans l chantillon de tenir compte d une valeur blanc potentielle conform ment a 7 6 1 a NOTE 4 Le calcul indiqu ci dessus s applique uniquement l talonnage par r gression lin aire Un calcul s par est n cessaire dans le cas d un talonnage par r gression polynomiale Les r sultats repr sentent la somme de la concentration de chaque PBB PBB totaux et la somme des concentrations de chaque PBDE PBDE totaux Les PBDE totaux ou les PBB totaux peuvent tre calcul s en additionnant les concentrations mesur es de tous les signaux qui satisfont aux exigences d identification d un PBDE ou d un PBB Les PBB et les PBDE inclus dans le total doivent comprendre tous les signaux qui satisfont aux exigences d identification masse appropri e temps de r tention ad quat rapports ioniques corrects applicables un PBB ou un PBDE Les PBB et les PBDE inclus dans les totaux ne doivent pas se limiter uniquement ceux utilis s dans les solutions d talonnage dans la mesure o la plupar
13. IEC 2008 103 H 2 ICP OES Table H 2 Spectral interferences for the wavelengths of cadmium and lead Cd Cd Cd Cd Pb Pb Pb Pb nm 214 439 226 502 228 802 361 051 217 000 220 353 261 417 283 305 Ag As Au B Ca Co Cr Cu Eu Ga Ge In Ir Mg Mn Mo Ni Pd Pt Re Ru Sb Sc Sn V Zn Al Ti Fe Nb Hf 7 Ta a 104 Table H 2 continued 62321 IEC 2008 Cd Cd Cd Cd Pb Pb Pb Pb nm 214 439 226 502 228 802 361 051 217 000 220 353 261 417 283 305 Pb Cd NOTE The table shows the strength of interference for the wavelengths of Cd and Pb when 1 000 mg kg of the corresponding ma
14. IEC 2008 81 C 2 Apparatus equipment and materials C 2 1 Apparatus a b g Vacuum filtration apparatus Heating and stirring device capable of maintaining the digestion solution at temperatures between 90 C and 95 C with continuous stirring capability A polytetrafluoroethylene PTFE coated magnetic stirring rod can be used for polymer samples However it is not recommended for ferromagnetic samples such as those commonly found in metallic and electronic samples In that case an overhead stirrer with a PTFE shaft and paddle is recommended Calibrated pH meter to read pH range 0 to 14 with an accuracy 0 03 pH units Analytical balance capable of measurement to 0 1 mg Thermometer thermistor or other temperature measurement device capable of measuring up to 100 C Colorimetric instrument either a spectrophotometer for use at 540 nm providing a light path of 1 cm or longer or a filter photometer providing a light path of 1 cm or longer and equipped with a greenish yellow filter having maximum transmittance near 540 nm Grinding mill with or without LN cooling capable of grinding polymer samples and electronic components C 2 2 Equipment a Labware all re usable labware glass quartz polyethylene PTFE etc including the sample containers shall be soaked overnight in laboratory grade detergent and water C 3 n rinsed with water C 3 n and soaked for 4 h in a mixture of dilute HNO and HC
15. ce qui est attendu de la quantit ajout e de d caBB Il convient de limiter l utilisation des talons marqu s sugg r s ou de d caBB aux analyses dont les seuls analytes d int r t sont le d caBDE et ou les nonaBDE Des exp rimentations suppl mentaires permettraient d identifier d autres talons ayant la masse lev e et la faible volatilit n cessaires la quantification des nonaBDE et des d caBDE A 4 Instructions g n rales pour l analyse Les instructions g n rales suivantes doivent tre suivies a Afin de r duire les valeurs blanc s assurer que l ensemble du mat riel en verre l exception des flacons volum triques est propre et d sactiver la laine de verre A 2 1 e 450 C pendant au moins 30 min Pour viter la d composition d bromuration des 176 62321 CEI 2008 PBDE par la lumi re UV pendant l extraction et l analyse des appareils en verre marron doivent tre utilis s dans toute la mesure du possible Si aucun verre marron n est disponible une feuille aluminium peut tre utilis e comme protection contre la lumi re b Si la quantit de Br d termin e par XRF est consid rablement sup rieure la plage de 0 1 il sera n cessaire d effectuer l analyse sur une taille d chantillon ajust e ou en recommengant l analyse en utilisant un extrait correctement dilu avant ajout de l talon interne A 5 Pr paration des chantillons Les chantillons doivent tre broy
16. d Si une erreur syst matique est d tect e corriger l talonnage et r p ter les d terminations 6 8 2 Echantillons t moins Les chantillons t moins doivent tre pr par s et utilis s comme suit a D signer une quantit de mat riau stable pour servir d chantillon t moin pour chaque talonnage Cet chantillon doit de pr f rence tre solide et de forme circulaire pastille b Pr parer une prise d essai de l chantillon t moin et la soumettre chacun des talonnages d s qu ils ont t valid s R p ter cette op ration au moins quatre fois Calculer l cart moyen et l cart type et utiliser ces valeurs pour tracer un diagramme de contr le pour chaque analyte dans chaque talonnage Les analystes peuvent laborer les chantillons t moins Certains fabricants d instruments fournissent un des chantillon s t moin s avec leurs quipements c A des intervalles de temps appropri s pr parer une prise d essai d chantillon t moin et la soumettre un essai en appliquant chaque talonnage utilis dans la m thode d essai Comparer les r sultats aux limites des diagrammes de contr le Si les r sultats ne respectent pas les r gles de contr le tablies soumettre les m thodes d essai une recherche de d fauts corriger le probl me et effectuer un essai sur un nouvel chantillon t moin 6 9 Cas sp ciaux 6 9 1 Pr sentation d un chantillon mesurer La proc dure de pr sentatio
17. Le texte de cette norme est issu des documents suivants FDIS Rapport de vote 111 116 FDIS 111 125 RVD Le rapport de vote indiqu dans le tableau ci dessus donne toute information sur le vote ayant abouti l approbation de cette norme Cette publication a t r dig e selon les Directives ISO CEI Partie 2 116 62321 CEI 2008 Le comit a d cid que le contenu de cette publication ne sera pas modifi avant la date de maintenance indiqu e sur le site web de la CEI sous http webstore iec ch dans les donn es relatives a la publication recherch e A cette date la publication sera reconduite supprim e remplac e par une dition r vis e ou amend e 62321 CEI 2008 117 INTRODUCTION L utilisation largement r pandue des produits lectrotechniques a attir une attention accrue concernant leur impact sur l environnement Dans de nombreux pays dans le monde entier ceci a conduit une adaptation des r glementations relatives aux d chets aux substances et la consommation d nergie des produits lectrotechniques L emploi de certaines substances comme le plomb Pb le mercure Hg le cadmium Cd le chrome hexavalent Cr VI contenus dans des compos s inorganiques et organiques ainsi que deux types de retardateurs de flammes brom s diph nyles polybrom s PBB et diph nyles thers polybrom s PBDE dans les produits lectrotechniques est r glement
18. NOTE 1 La m thode des additions d talons peut tre utilis e pour accro tre la fiabilit de la m thode d essai NOTE 2 Si l effet de la matrice ne peut pas tre corrig il convient d liminer les l ments de ladite matrice par une m thode de s paration comme l extraction au solvant l change d ions etc 10 5 1 Pr paration d une solution d talonnage Deux m thodes diff rentes sont utilis es pour la pr paration d une solution d talonnage a M thode d talonnage m thode d appariement la matrice Apr s dilution progressive de chacune des solutions d l ments talons les solutions talons dilu es contenant de 0 ug 100 ug de chaque l ment sont transf r es dans des flacons volum triques de 100 ml 10 2 j 2 La m thode d appariement a la matrice n cessite un appariement troit a la matrice de la solution talon Les l ments de la matrice sont identifi s par une d tection XRF pr alable Afin d obtenir une concentration quivalente celle de la solution d chantillon des r actifs et des l ments de matrice sont ajout s pour pr parer des solutions mixtes d talonnage La solution r sultante est la solution mixte d talonnage Un flacon volum trique en poly thyl ne haute densit ou en PTFE PFA 10 2 1 2 doit tre utilis avec le t trafluoroborate b M thode de l talon interne Afin d obtenir des concentrations quivalentes celle de la solution d c
19. Table F 1 continued 62321 IEC 2008 Cd Cd Cd Cd Pb Pb Pb Pb nm 214 439 226 502 228 802 361 051 217 000 220 353 261 417 283 305 Ta Pb Cd NOTE The table shows the strength of interference for the wavelengths of Cd and Pb when 1 000 mg kg of the corresponding matrix elements are introduced no or small interference typically less than 0 05 mg kg medium interference typically between 0 05 mg kg and 0 2 mg kg strong interference typically more than 0 2 mg kg F 2 ICP MS If a stable isotope is found the mass charge m z number of several isotopes can be measured to estimate the level of spectral interference If the sample contains tin or molybdenum attention shall be paid to positive interference in cadmium mass measurement Table F 2 Examples of mass charge m z ratios F 3 Element Isotope Isobar Polyatomic ion Cd 1Cd MoO MoOH ZrOH Cd Sn MoO MoOH 3Cd In MoO MoOH ZrOH RuO Cd Sn MoO MoOH RuO Pb 204 Ph 2 6Bb Pto 207 Ph IrO 2 8Bb PtO AAS Recommended measurement wavelengths for AAS Table F 3 Examples of wavelengths for AAS Element Wavelength Slit width nm nm Cd 228 8 0 7 Pb 261 4 0 7 217 0 0 7 283 3 0 7 Light source Electrodeless discharge lamp or hollow cathode lamp gas type acetylene air
20. chacune des solutions de digestion troubles m langer et ajuster les volumes des chantillons 100 ml avec de l eau C 3 n Retourner plusieurs fois le flacon pour m langer et laisser reposer 5 min 10 min pour que la couleur se d veloppe pleinement Passer C 5 2 d d Transvaser quantitativement le contenu du r cipient dans un flacon volum trique de 100 ml C 2 2 a ajouter 2 0 ml de solution de diph nylcarbazide C 3 k et ajuster le volume de l chantillon 100 ml avec de l eau C 3 n Retourner plusieurs fois le flacon pour m langer et laisser reposer 5 min 10 min pour que la couleur se d veloppe pleinement e Transvaser une partie appropri e de la solution dans une cellule d absorption de 1 cm et mesurer son absorbance 540 nm l aide d un instrument colorim trique C 2 1 f f Corriger l absorbance de l chantillon en soustrayant l absorbance d un t moin pass par les proc dures de d veloppement de la couleur Pour les solutions filtr es en C 5 2 b corriger l absorbance en soustrayant la valeur de l absorbance relev e en C 5 2 c g A partir de l absorbance corrig e d terminer la concentration de Cr VI pr sent en se r f rant la courbe d talonnage C 5 3 Pr paration de la courbe d talonnage a Pr lever l aide d une pipette la solution talon de chrome C 3 i en volumes mesur s pour la transvaser dans des flacons volum triques de 10 ml C 2 2 a et cr er des concentra
21. d cachlorobiph nyle NOTE 1 Les talons sont acceptables lorsqu il est utilis un spectrom tre de masse de type quadripolaire Un spectrom tre de masse a haute r solution n cessitera l utilisation d autres substances talon appropri es ayant une masse et un temps d lution similaires ceux de l analyte Le NonaBDE marqu C et le d caBDE marqu C sont recommand s pour les PBDE de masse lev e NOTE 2 Les talons propos s conviennent la mesure des concentrations de monoBDE octaBDE Du fait de leur faible masse et de leur volatilit lev e ces talons peuvent ne pas convenir pour mesurer des concentrations de d caBDE et de nonaBDE Pour ces analytes sp cifiques le meilleur talon serait sans conteste le d caBDE marqu C ou l un des nonaBDE marqu s C Il est possible que certains laboratoires fonctionnant sur le principe de l conomie d chelle consid rent ces mat riaux tiquet s trop on reux pour leur plan d activit Le decaBB BB 209 peut tre un substitut potentiel de faible co t le BB 209 a une masse lev e 943 1 g mol contre 959 1g mol pour le d caBDE ou 864 2 g mol pour le nonaBDE et son lution se produit juste avant les trois nonaBDE sur une colonne DB 5 type La pr sence de quantit s significatives de d caBB dans l chantillon proprement dit peut facilement tre d termin e en surveillant la zone de pointe d finie dans la pr sente norme et en la comparant
22. en une masse carbonis e le chauffage est progressivement augment jusqu ce que les produits de d compositions volatils aient t expuls s et qu il reste un r sidu charbonneux d Transf rer le creuset et son contenu dans le four moufle 8 2 p 550 C 25 C 27 avec la porte entrouverte afin d amener suffisamment d air pour oxyder le carbone e Le chauffage se poursuit jusqu ce que le carbone soit compl tement oxyd et laisse une cendre propre f Sortir le creuset 8 2 j et son contenu du four 8 1 p et laisser refroidir la temp rature ambiante g Ajouter 5 ml d acide nitrique 8 3 c transf rer la solution obtenue dans un flacon volum trique de 50 ml 8 2 h 3 et compl ter avec de l eau 8 3 a jusqu au rep re Il s agit de la solution d chantillon concentr e Diluer cette solution avec de l eau 8 3 a au niveau de concentration appropri pour chaque appareil de mesure Si un talon interne 8 3 k doit tre utilis il doit tre ajout avant le remplissage de compl ment Pour un volume final de 50 ml ajouter 500 ul d talon interne 8 3 k pour les m thodes ICP OES et ICP MS apr s une phase de dilution 1 1 000 avant le remplissage Si l chantillon contient des quantit s significatives de compos s halog nes l information peut avoir t obtenue lors de d tections pr c dentes les op rations suivantes doivent tre effectu es 1 Mesurer l chantillon dans un c
23. tre nettoy l acide nitrique une fraction massique de 10 avant utilisation 1 B chers par exemple d une contenance de 100 ml 200 ml 500 ml etc 2 Flacons volum triques par exemple d une contenance de 100 ml 200 ml 500 ml etc 62321 CEI 2008 159 3 Pipettes par exemple d une contenance de 1 ml 5 ml 10 ml 20 ml etc 4 Verre de montre Micropipettes par exemple d une contenance de 200 ul 500 ul 1 000 ul etc Equipements en poly t trafluoro thyl ne PTFE r sine d alcane perfluoroalcoxyl PFA tous les quipements doivent tre nettoy s l acide nitrique une fraction massique de 10 avant utilisation a B chers par exemple d une contenance de 100 ml 200 ml 500 ml etc b Couvercles pour b chers c Flacons volum triques par exemple d une contenance de 100 ml 200 ml 500 ml etc Flacons volum triques en poly thyl ne haute densit par exemple d une contenance de 100 ml 200 ml 500 ml etc Le cas ch ant d autres types d quipements volum triques d une pr cision et d une exactitude acceptables peuvent tre utilis s en remplacement des flacons volum triques Conteneurs pour la conservation de la solution talon et de l talon Conteneurs en poly thyl ne haute densit PE HD ou bouteilles en PFA Plaque chaude lectrique ou bain de sable chauff Porte chantillons r sistant l acide fluorhydrique Porte chantillons dont l
24. 2A 22A Lead B 2B 23B NOTE 1 IfA and B are limits of detection LOD for Cd and Pb respectively in a pure polymer then the LODs to be expected for more complex matrices are expressed as multiples of A and B as in Table D 1 NOTE 2 The information in Table D 1 is provided as guidance only the actual LODs for the target analytes are specific for each instrument and analytical conditions parameters employed D 3 Interpretation of results For each analyte the analyst shall prepare an uncertainty budget with an estimate of the expanded uncertainty U expressed at a chosen confidence level Using the value for U and the maximum allowed level L of the substance the analyst shall categorize each sample as a BELOW LIMIT If the results Ri of the quantitative analysis for all analytes are lower than the values Pi calculated by Equation D 1 the result for the sample is BELOW LIMIT Pi Li Ui D 1 where i indicates each analyte b OVER LIMIT If the results Ri of the quantitative analysis for any individual analyte is higher than the values F calculated from Equation D 2 the result for the sample is OVER LIMIT Fi Li Ui D 2 NOTE 1 In case of actual legislation which restricts PBB PBDE and Cr VI rather than Br and Cr the exceptions are the XRF determinations of Br and Cr If the quantitative results for the elements Br and or Cr are higher than the limi
25. BDE 206 NO J bla tl pl 4 00 5 00 6 00 7 00 8 00 T T er ae ter CNET oo rT T TT T 3 a ad ad aa 9 00 10 00 11 00 12 00 13 00 14 00 15 00 Temps dur e IEC 2245 08 Figure A 1 Chromatogramme d ionisation totale du m lange PBDE BDE 1 a BDE 206 5 pg ml BDE 209 50 ug ml 62321 CEI 2008 189 1 800 000 B 30 1 600 000 1 400 000 B 10 B 80 B103 1 200 000 B 2 1 000 000 Abondance 800 000 600 000 400 000 200 000 j L he Ne NK N sees I J _ _ tt A DL D D ty FRERE T IT TT 44 4 00 5 00 6 00 7 00 8 00 9 00 10 00 11 00 12 00 13 00 14 00 15 00 Tem ps Ne IEC 2246 08 Figure A 2 Chromatogramme d ionisation totale du m lange PBB 3 5 ug ml 2 200 000 N vt 2 000 000 a 1 800 000 5 a D 3 1 600 000 1 8 S S D YO s a Q 1 400 000 Da N A z m g m A 2 e m w 120000 Yo a g na a 3 M A Q 1 W O 1000000 w We os Q m W io fse m T WJ R 800 000 Aa ul S Fa 9 600 000 A se 400 000 8 ai a 200 000 La LA Lil I JUL RUE JL _ CL LS LL LL LL LS LL LS A LS PL LOS E 4 00 5 00 6 00 7 00 8 00 9 00 10 00 11 00 12 00 13 00 14 00 15 00 Temps dur e IEC 2247 08 F
26. CH 1211 Geneva 20 Switzerland Tel 41 22919 02 11 Fax 41 22 919 03 00 info iec ch www iec ch
27. Environ 3 g 10 g de mat riau coup grossi rement sections de 3 mm 5 mm broyer sont plac s dans le tube d chantillon rempli entre deux tiers et trois quarts de sa capacit Ajouter le corps broyant et fixer les extr mit s du tube Laisser refroidir le broyeur impact cryog nique sans lame 5 2 c la temp rature ambiante pendant 15 min en remplissant le r servoir avec LN 5 2 j Placer les tubes contenant les chantillons dans le broyeur 5 2 c et verrouiller le couvercle en place Un ou plusieurs tamis peuvent tre ajout s pour obtenir un chantillon suffisamment homog ne 6 D tection par spectrom trie par fluorescence X XRF 6 1 Pr sentation La pr sente m thode d essai d crit des proc dures d analyse de d tection de cinq substances sp cifiquement le plomb Pb le mercure Hg le cadmium Cd le chrome total Cr et le brome Br dans des mat riaux uniformes utilis s dans les produits lectrotechniques en utilisant la technique d analyse de spectrom trie par fluorescence X XRF Ceci s applique aux polym res aux m taux et aux mat riaux c ramiques La m thode d essai peut tre appliqu e aux mati res premi res des mat riaux particuliers tir s de produits et des m langes homog n is s de plusieurs mat riaux La d tection d un chantillon est r alis e au moyen de tout type de spectrom tre XRF a condition qu il ait les caract ristiques de performance sp cifi es dans
28. Les r actifs suivants doivent tre utilis s a 1 5 diph nylcarbazide qualit r actif d analyse b Solution talon de dichromate de potassium K Cr 07 contenant 400 mg kg de Cr total Dans un conteneur en verre dissoudre 0 113 g de K Cr 0 qualit r actif d analyse dans de l eau B 3 g et diluer ensuite a l eau B 3 g pour obtenir une masse totale de 100 g Boucher herm tiquement le conteneur La dur e de conservation de cette solution est d environ un an c Solution talon de dichromate de potassium K Cr O7 contenant 1 mg kg de Cr total Dans un conteneur en verre mesurer 0 25 g de la solution obtenue l tape b et diluer l eau B 3 g pour obtenir une masse totale de 100 g Boucher herm tiquement le conteneur Cette solution doit tre utilis e dans un d lai de 24 h apr s pr paration d Ac tone qualit r actif d analyse e Ethanol C2H5OH une fraction volum trique de 96 qualit r actif d analyse f Solution d acide orthophosphorique H PO une fraction massique de 75 de qualit r actif d analyse g Eau Eau de qualit 1 sp cifi e dans l ISO 3696 qui doit tre exempte d interf rences B 4 Pr paration des chantillons Avant l essai la surface des chantillons doit tre exempte de tous contaminants traces de doigts et autres taches Si la surface est enduite d huile en fine couche celle ci doit tre retir e avant l essai l aide d un chiffon propre et souple
29. Sc In Tb Lu Re Rh Bi et Y peuvent servir d l ments talons internes Il est recommand d utiliser Sc ou Y avec ICP OES et Rh avec ICP MS La concentration utilis e doit tre de 1 000 mg kg NOTE 1 La toxicit de chaque r actif indiqu de b j pour la pr sente m thode n a pas t pr cis ment d finie cependant il convient que chaque compos chimique soit trait comme pr sentant un risque potentiel pour la sant De ce point de vue une exposition a ces produits chimiques au niveau le plus bas possible par tout moyen disponible est recommand e NOTE 2 Les m thodes de pr paration impliquent l emploi d acides puissants corrosifs et causant des br lures Il convient de porter des v tements et des gants de laboratoire ainsi que des lunettes de s curit pour manipuler ces acides NOTE 3 L acide nitrique d gage des fum es toxiques Toujours effectuer la digestion ainsi que l addition d acide aux chantillons du fait du risque de d gagement de gaz toxiques dans une armoire fum es NOTE 4 Il convient de canaliser les gaz d chappement du plasma par un syst me efficace d extraction des fum es NOTE 5 Il convient de prendre des mesures de pr caution sp ciales lors de l utilisation de l acide fluorhydrique c est dire un gel antidote HF du gluconate de calcium 2 5 dans un gel soluble dans l eau de premi re urgence pour les br lures HF de la peau 8 4 Pr paration des chantillons
30. Tous les utilisateurs doivent s assurer qu ils sont en possession de la derni re dition de cette publication Aucune responsabilit ne doit tre imput e a la CEI ses administrateurs employ s auxiliaires ou mandataires y compris ses experts particuliers et les membres de ses comit s d tudes et des Comit s nationaux de la CEI pour tout pr judice caus en cas de dommages corporels et mat riels ou de tout autre dommage de quelque nature que ce soit directe ou indirecte ou pour supporter les co ts y compris les frais de justice et les d penses d coulant de la publication ou de l utilisation de cette Publication de la CEI ou de toute autre Publication de la CEI ou au cr dit qui lui est accord L attention est attir e sur les r f rences normatives cit es dans cette publication L utilisation de publications r f renc es est obligatoire pour une application correcte de la pr sente publication L attention est attir e sur le fait que certains des l ments de la pr sente Publication de la CEI peuvent faire l objet de droits de propri t intellectuelle ou de droits analogues La CEI ne saurait tre tenue pour responsable de ne pas avoir identifi de tels droits de propri t et de ne pas avoir signal leur existence La Norme internationale CEI 62321 a t tablie par le comit d tudes 111 de la CEI Normalisation environnementale pour les produits et les syst mes lectriques et l ectroniques
31. c MBH CRM fa 11IS2 D18 74X CAA tin 174 from de to 9 4 based alloy 377 Real sample IIS2 F20 ground PWB 23 000 18 735 5 897 81 54 87 6 4 Real sample IIS2 F21 ground PWB 22 000 7 991 1 931 36 23 44 5 4 a Recovery rate is defined as the ratio of the actually measured concentration of analyte to the expected one and multiplied by 100 In other words it illustrates inaccuracy of the results gt Each data set typically represents three replicate analyses of the sample S ND means not detected Table D 4 Mean results and recovery rates for mercury _ 92 obtained in the IIS2 study 62321 IEC 2008 2e Total Number SE pl Standard Recovery Range of number of data Sample Sample vae resa deviation rate recovery of data sets number description of Hg of Hg rate sets used mg kg mg kg mg kg ns2 c10 EC 680 25 3 25 11 100 0 146 10 8 polyethylene s2 c114 EC 681 4 5 4 3 89 0 133 10 5 polyethylene NMIJ CRM 8112 a 1IS2 C12 acrylonitrile 100 92 15 92 67 117 13 12 butadiene styrene NMIJ CRM 8113 a IIS2 C13 acrylonitrile 941 5 893 109 95 80 120 13 12 butadiene styrene multiplied by 100 In other words it illustrates inaccuracy of the results b Each data set typically represents three replicate analyses of the sample Recovery rate is defined as the ratio of the actually measured concentration of analyt
32. conditions acides au 1 5 diph nylcarbazide Le Cr VI est r duit en Cr lll lors de la r action au diph nylcarbazide qui est oxyd en diph nylcarbazone Le Cr III et le diph nylcarbazone forment de plus un complexe rouge violet dans la r action La solution complexe est mesur e quantitativement par un colorim tre ou un spectrophotom tre 540 nm Pour retarder l activit chimique du chrome hexavalent les chantillons et les extraits doivent tre stock s avant analyse dans les conditions ambiantes pr sentant une humidit relative de 45 75 et une temp rature de 15 C 35 C La stabilit du Cr VI dans les extraits n tant pas parfaitement connue les analyses doivent tre effectu es aussi rapidement que possible apr s l extraction Une tude internationale inter laboratoires organis e au cours de l laboration de la pr sente m thode a r v l que l extraction du Cr VI est grandement affect e par la matrice de l chantillon L ad quation de cette m thode est par cons quent variable et d pend de la composition sp cifique de la matrice de l chantillon soumis l essai Chaque chantillon doit tre valu par la proc dure de dopage de la matrice d crite en C 4 5 2 afin de d terminer si la m thode est applicable l chantillon cible et si le r sultat de l analyse doit tre ajust en fonction du taux de r tablissement de la matrice dop e Les r sultats d tudes inter laboratoires sugg r
33. contient ledit acide Les valeurs m z des l ments cibles et de l l ment talon interne sont relev es et le rapport entre la valeur relev e de l l ment cible et celle de l l ment talon interne est calcul Les rapports masse charge peuvent tre d finis sur la base des nombres de masse mesur s num r s l Annexe H c AAS Des prises de solutions d talonnage pr par es comme d crit en 10 5 1 sont introduites dans la flamme air ac tyl ne de l AAS dans des conditions optimis es afin de mesurer l absorption de la longueur d onde de chaque l ment cible Dans la m thode d talonnage m thode d appariement la matrice la courbe montrant la relation entre l absorption de la longueur d onde et la concentration sert de courbe d talonnage Les longueurs d onde doivent tre choisies eu gard aux longueurs d onde de mesure typiques pour les l ments pr sent es dans le Tableau H 4 En cas d interf rence de substances copr sentes une longueur d onde qui n interf re pas avec la plage d talonnage doit tre utilis e ou des ajustements de l intensit d interf rence doivent tre effectu s l aide d une m thode appropri e 10 5 5 Mesure de l chantillon Une fois la courbe d talonnage trac e le t moin d talonnage et la solution d chantillon sont mesur s Si la concentration d chantillon se situe au dessus de la courbe d talonnage la solution doit tre dilu e pour re
34. dried and ashed until the carbon has been completely incinerated 5 After ashing add 5 ml of nitric acid 8 3 c and transfer the resulting solution to a 50 ml volumetric flask 8 2 h 3 and fill with water 8 3 a to the mark The resulting solution is the concentrate sample solution Dilute the concentrate sample solution with water 8 3 a 62321 IEC 2008 _41 to the appropriate concentration level for each measurement apparatus If an internal standard is to be used it shall be added before filling For a final volume of 50 ml 500 ul of internal standard 8 3 k for ICP OES and ICP MS after a 1 1 000 dilution step shall be added before filling Any sample residues shall be separated by a centrifuge or a filter The residues shall be checked by appropriate measurements e g XRF to confirm the absence of target elements NOTE This method does not apply to fluorocarbons see 8 1 8 4 2 2 Acid digestion method This method is used to determine Cd only It is not suitable for determining Pb because the sulfuric acid can lead to a loss of Pb in the sample due to the formation of PbSOx a Measure the sample into a flask 8 2 h 1 Add 5 ml of sulfuric acid 8 3 5 and 1 ml of nitric acid 8 3 c and heat the flask until the sample ashes and white fumes are generated After heating is stopped nitric acid 8 3 c is added in small quantities approximately 0 5 ml and heating is continued until white fumes are generated The
35. leur air ac tyl ne des lampes source de rayonnement un d tecteur et un syst me de traitement de donn es et un syst me de commande d Porte chantillons r sistant l acide fluorhydrique porte chantillon dont la section d insertion de l chantillon et la torche sont trait es pour r sister l acide fluorhydrique e Gaz argon gaz d une puret volum trique sup rieure 99 99 f Gaz ac tyl ne gaz d une puret volum trique sup rieure 99 99 g Digestion l eau r gale appareil de digestion quip d un microcontr leur de temps et de temp rature d un thermostat du bloc de chauffage d un jeu de r cipients chacun tant quip de r frig rants reflux et de r cipients d absorption 166 62321 CEI 2008 h Syst me de digestion aux micro ondes syst me de pr paration des chantillons aux micro ondes quip d un porte chantillon et de r cipients en polyt trafluoro thyl ne t trafluoro thyl ne modifi PTFE TFM haute pression ou en r sine polyester de perfluoroalcoxyl t trafluoro thyl ne modifi PFA TFM ou d autres r cipients en fluorocarbure d une capacit de 40 ml NOTE Il existe de nombreuses recommandations de s curit et de fonctionnement sp cifiques au mod le et au fabricant du mat riel micro ondes utilis dans les diff rents laboratoires L analyste est pri de consulter le manuel de l quipement particulier le fabricant et la documen
36. micro ondes 10 2 h suivant un programme de digestion sp cifi par avance Pendant la premi re phase de la digestion tape A des composants organiques comme le chlorure de polyvinyle ainsi que certains l ments m talliques sont dissous NOTE 1 Si la puret du HBF disponible n est pas suffisante du HF peut tre utilis la place Le r cipient est ouvert apr s refroidissement la temp rature ambiante temps approximatif requis 1 h et 4 mi de HCI 10 3 b sont ajout s Apr s nouvelle obturation du r cipient d autres l ments sont dissous dans le HCI 10 3 b au cours d une seconde phase de digestion potentialis e aux micro ondes tape B Un exemple de programme appropri de digestion aux micro ondes tapes A et B est donn dans le Tableau H 1 Apr s refroidissement du r cipient a la temp rature ambiante temps approximatif requis 1h ce dernier est ouvert et la solution est filtr e travers un filtre en microfibres de verre 10 2 p dans un flacon de 25 ml 10 2 j 2 puis lav e et compl t e jusqu au rep re avec du HCI 10 3 d une fraction massique de 5 Les r sidus ventuels d chantillons pr sents sur le filtre doivent tre v rifi s par des mesures adapt es par exemple XRF afin de confirmer l absence d l ments cibles La proc dure d crite ci dessus fournit les exigences minimales applicables au syst me de digestion aux micro ondes Il est fortement recommand d effectuer
37. non inf rieure lt 0 998 doit tre utilis e pour l talonnage initial Dans le cas o le r sultat obtenu avec l talon de v rification par exemple substance talon talon etc diff re de la valeur pr vue de plus de 20 l talonnage et tous les chantillons de la s quence doivent faire l objet d une nouvelle mesure 9 6 3 Mesure de l chantillon Une fois la courbe d talonnage d velopp e le t moin d talonnage et la solution d chantillon sont mesur s Si la concentration d chantillon se situe au dessus de la plage de la courbe de concentration la solution doit tre dilu e pour revenir dans cette plage assurant une acidification appropri e des talons et mesur e une nouvelle fois 164 62321 CEI 2008 La justesse des mesures est v rifi e au moyen de substances talons de solutions d talonnage etc intervalles r guliers par exemple tous les 10 chantillons Si n cessaire une courbe d talonnage doit tre cr e nouveau NOTE Si l chantillon est dilu la plage d talonnage il convient de s assurer que la concentration d talons internes dans la solution d chantillon dilu e est ajust e la solution talon 9 6 4 Calcul Les lectures du spectrom tre pour chaque chantillon obtenues en 9 6 3 et la courbe d talonnage cr e en 9 6 2 servent d terminer l intensit spectrale nette de chaque l ment cible La teneur de chaque l ment dans l chan
38. par la l gislation r gionale en vigueur et en cours d laboration L objet de la CEI 62321 est par cons quent de fournir une chelle mondiale coh rente des m thodes d essai qui permettront l industrie lectrotechnique de d terminer les niveaux des substances r glement es Pb Hg Cd Cr VI et leurs compos s ainsi que les PBB et les PBDE dans les produits lectrotechniques 118 62321 CEI 2008 PRODUITS ELECTROTECHNIQUES D TERMINATION DES NIVEAUX DE SIX SUBSTANCES R GLEMENT ES PLOMB MERCURE CADMIUM CHROME HEXAVALENT DIPHENYLES POLYBROMES DIPHENYLETHERS POLYBROMES 1 Domaine d application La CEI 62321 qui est une Norme internationale sp cifie la d termination des niveaux de plomb Pb de mercure Hg de cadmium Cd de chrome hexavalent Cr V1 contenus dans des compos s inorganiques et organiques ainsi que de deux types de retardateurs de flammes brom s diph nyles polybrom s PBB et diph nyles thers polybrom s PBDE contenus dans les produits lectrotechniques Cette norme fait r f rence l chantillon comme tant l objet traiter et mesurer L entit qui r alise les essais d finit la nature de l chantillon et la mani re de l obtenir et non pas la pr sente norme NOTE 1 Des instructions suppl mentaires quant la mani re d obtenir des chantillons repr sentatifs partir de produits lectroniques finis afin de v rifier leur teneur en substances r glem
39. rence entre la densit du m thanol et celle du tolu ne A 3 a peut ne pas tre prise en compte pour le calcul f Le flacon volum trique est rempli de 100 ml de solvant Dans le cas d un chantillon de polym re soluble la proc dure d extraction de remplacement peut tre appliqu e comme d crit l Article A 11 A 5 4 Addition de l talon interne IS Pr parer une aliquote de 1 ml de chaque chantillon et chaque talon analyser et la placer dans un tube d chantillonneur automatique de 1 ml Ajouter 20 ul de solution talon interne A 5 1 b au tube et le boucher Retourner le tube deux fois pour m langer Injecter 1 ul de solution d chantillon dans le GC MS et l analyser en fonction des param tres d crits l Article A 7 A 6 Etalonnage Une courbe d talonnage doit tre trac e pour l analyse quantitative Au moins cinq solutions d talonnage doivent tre pr par es par incr ments quidistants de concentration La quantification est effectu e sur la base d une mesure des surfaces des pics Il est n cessaire d effectuer un ajustement par r gression lin aire de chaque courbe d talonnage pour obtenir un cart type relatif RSD inf rieur ou gal 15 de la fonction d talonnage lin aire NOTE Si la valeur limite du RSD de 15 est d pass e du point de vue de l assurance qualit un ajustement de la courbe du second ordre ne garantit pas un ajustement notablement meilleur Seuls des essais s
40. sence de ces l ments talons internes dans la solution d chantillon doit galement rester a des niveaux n gligeables Sc In Tb Lu Re Rh Bi et Y peuvent servir d l ments talons internes NOTE 1 La toxicit de chaque r actif utilis dans cette m thode n a pas t d finie de mani re pr cise cependant il convient que chaque compos chimique soit trait comme pr sentant un risque potentiel pour la sant De ce point de vue une exposition ces produits chimiques au niveau le plus bas possible par tout moyen disponible est recommand e NOTE 2 Les m thodes de pr paration impliquent l emploi d acides puissants corrosifs et causant des br lures Il convient de porter des v tements et des gants de laboratoire ainsi que des lunettes de s curit pour manipuler ces acides NOTE 3 L acide nitrique d gage des fum es toxiques Toujours effectuer la digestion ainsi que l addition d acide aux chantillons du fait du risque de d gagement de gaz toxiques dans une armoire fum es NOTE 4 Il convient de canaliser les gaz d chappement du plasma par un syst me efficace d extraction des fum es NOTE 5 Il convient de prendre des mesures sp ciales de pr caution avec l acide fluorhydrique ou l acide perchlorique il est n cessaire de disposer d une hotte sp ciale du fait du risque d explosion ainsi que d un gel antidote HF du gluconate de calcium 2 5 dans un gel soluble dans l eau de premi re urgence pou
41. terre rare L l ment choisi et la quantit correspondante d pendent de la m thode d analyse s lectionn e Les moyens particuliers de dilution doivent tre pris en compte dans le calcul des r sultats La dilution et l addition de l talon interne doivent tre document es dans le rapport d essai c Si l chantillon contient de l tain Recouvrir un b cher 9 2 e 1 contenant l chantillon Ajouter 10 ml d acide m lang 3 9 3 p en petites quantit s Lorsque la r action violente est termin e le b cher 9 2 e 1 est chauff lentement jusqu dissolution compl te de l chantillon Apr s refroidissement la face inf rieure du couvercle et la paroi int rieure du b cher 9 2 e 1 sont rinc es l eau 9 3 a et le couvercle est enlev 10 ml d acide sulfurique 9 3 h sont ajout s et le b cher 9 3 e 1 est chauff jusqu ce que des fum es blanches de SO soient g n r es Apr s un refroidissement de plusieurs minutes 20 ml d acide bromhydrique 9 3 1 sont ajout s et le b cher 9 2 e 1 est chauff jusqu ce que des fum es blanches apparaissent Ce processus se r p te trois fois Apr s refroidissement la temp rature ambiante 10 ml d acide nitrique 9 3 b sont ajout s pour dissoudre les sels Transf rer la solution dans un flacon volum trique de 100 ml 9 2 e 2 et le remplir ensuite avec de l eau 9 3 a jusqu au rep re La solution obtenue est la solution d chantillon concentr e D
42. the background shall be subtracted by the above background correction method before a standard addition calibration can be made G 3 ICP MS If a stable isotope is found the mass charge m z number of several isotopes can be measured to estimate the level of spectral interference If the sample contains tin or molybdenum attention shall be paid to positive interference in cadmium mass measurement Table G 2 Examples of mass charge m z ratios Element Isotope Isobar Polyatomic ion Cd 1Cd MoO MoOH ZrOH Cd Sn MoO MoOH Cd In MoO MoOH ZrOH RuO 1 4Cd Sn MoO MoOH RuO Pb 204 Ph 2 Ph PtO 207Pb IrO 208Pb PtO G 4 AAS Recommended measurement wavelengths for AAS Table G 3 Examples for wavelengths for AAS Element Wavelength Slit width nm nm Cd 228 8 0 7 Pb 261 4 0 7 217 0 0 7 283 3 0 7 102 62321 IEC 2008 Annex H informative Practical application of determination of lead and cadmium in electronics by ICP OES ICP MS and AAS H 1 Program for microwave digestion Table H 1 Program for microwave digestion of samples Step Time Power output Pressure limited to min Ww MPa 1A 5 300 2 5 2A 5 350 2 5 3A 17 450 2 5 4A 2 300 2 5 Ventilation step A 3 0 2 5 1B 5 300 2 5 2B 5 400 2 5 3B 17 450 2 5 Ventilation step B 3 0 2 5 a Power output for five vessels 62321
43. 1 mm sont pr f rables 5 3 3 Homog n isation L homog n isation convient la pr paration des chantillons apr s broyage primaire dans le m langeur avant de poursuivre la r duction de taille dans le broyeur centrifuge 5 2 b Utiliser un conteneur d une capacit gale au double du volume de poudre m langer R gler le m langeur sa vitesse moyenne et m langer la poudre jusqu ce qu elle soit homog ne 5 3 4 Broyage fin Le broyage fin convient la r duction des chantillons lt 1 mm de diam tre Refroidir la poudre d chantillon homog n is e a LN 5 2 j si n cessaire Le broyage cryog nique est recommand pour les chantillons organiques ne comportant pas de parties m talliques Veiller ne pas laisser LN 5 2 j venir en contact direct avec la poudre afin d emp cher les claboussures et la perte d chantillon par exemple en utilisant un r cipient en poly thyl ne 5 2 n Broyer la poudre d chantillon dans le broyeur centrifuge 5 2 b Essuyer soigneusement le broyeur 5 2 n et recueillir toute la poudre La mati re recueillie peut tre tamis e de mani re obtenir un chantillon suffisamment homog ne de classe granulom trique connue 5 3 5 Broyage tr s fin des polym res et mati res organiques Cette proc dure convient pour r duire des chantillons d un diam tre de 500 um ou moins Elle ne convient pas au m tal au verre ou aux mat riaux similaires durs et coupants
44. 20 250 250 4 350 20 350 350 5 450 20 450 450 62321 IEC 2008 63 The internal standard is used for the correction of the injection error Therefore the evaluation of the response factor or ratio is carried out by A Ajs_ To produce the calibration straight lines the response A AS is plotted against the concentration ratio c cjg A linear regression is carried out using Equation A 1 A at A 1 Ais Cis where A is the peak area of PBB PBDE or the surrogate in the calibration solution As is the peak area of the internal standard c is the concentration of PBB PBDE or the surrogate per congener ng ml Cis is the concentration of the internal standard ng ml NOTE 1 It is common practice to set the internal standard concentration to 1 00 ng ml for the internal standard methods when the amount and concentration of internal standard added to the sample and calibrants prior to injection are the same a isthe slope of the calibration curve b is the intercept on the y axis of the calibration curve NOTE 2 A polynomial e g second order regression may be utilized in the event that the relative standard deviation curve requirements cannot be achieved using linear regression All quality control requirements are still in effect when using polynomial regression A 6 3 Calculation of PBB and PBDE concentration Quantify the samples using the calibration curve The instrument software usually performs the quantificati
45. 4 Tetrabromo diphenyl ether BDE 099 2 2 4 4 5 Pentabromo diphenyl ether BDE 100 2 2 4 4 6 Pentabromo diphenyl ether BDE 153 2 2 4 4 5 5 Hexabromo diphenyl ether BDE 154 2 2 4 4 5 6 Hexabromo diphenyl ether BDE 183 2 2 3 4 4 5 6 Heptabromo diphenyl ether BDE 203 2 2 3 4 4 5 5 6 Octabromo diphenyl ether BDE 206 2 2 3 3 4 4 5 5 6 Nonabromo diphenyl ether BDE 209 Decabromo diphenyl ether a Ballschmiter and Zell classification numbers have been used for PBBs and PBDEs A 11 Alternative extraction procedures for soluble polymers For a soluble polymer sample especially PS HI the following alternative extraction procedure may be applied a Weigh 100 mg of sample to the nearest 0 1 mg in an amber vial at least 2 ml in volume NOTE 1 Other sample amounts may be used for samples with potentially very low or very high PBB or PBDE concentrations b Transfer 9 8 ml of the appropriate solvent to the vial and record the mass of the mixture NOTE 2 The solvent volume may be adjusted accordingly for samples with potentially very low or very high PBB or PBDE concentrations c Add 200 ul of the DBOFB surrogate standard A 5 1 a 50 ug ml to the vial and record the new mass Record the total mass of the sample solvent vial and cap d 72 62321 IEC 2008 Tightly cap the sample vial Place it in an ultrasonic bath and sonicate for 30 min until the sample has been dissolved small piece of adhes
46. 6101 2 Caoutchouc D termination de la teneur en m tal par spectrom trie d absorption atomique Partie 2 Dosage du plomb 30 ISO 17294 1 Qualit de l eau Application de la spectrom trie de masse avec plasma couplage inductif ICP MS Partie 1 Lignes directrices g n rales 31 ISO 247 Caoutchouc D termination du taux des cendres 62321 CEI 2008 225 32 33 34 35 36 37 38 JIS K 0102 Testing methods for industrial wastewater JIS K 0116 General rules for atomic emission spectrometry JIS K 0133 General rules for high frequency plasma mass spectrometry EDGELL K US EPA Method Study 37 SW 846 Method 3050 Acid Digestion of Sediments Sludges and Soils EPA Contract No 68 03 3254 November 1988 United States Environmental Protection Agency EPA EPA SW 846 Method 3052 Microwave assisted acid digestion of siliceous and organically based matrices United States Environmental Protection Agency EPA EPA SW 846 Method 6010B Inductively coupled plasma atomic emission spectrometry United States Environmental Protection Agency EPA EPA SW 846 Method 7000 Series measurement methods for lead cadmium chromium and mercury PBB PBDE 39 40 41 42 43 44 45 46 KEMMLEIN S Polybromierte Flammschutzmittel Entwicklung eines Analyseverfahrens und Untersuchung und Bewertung der Belastungssituation ausgew hlter Umweltkompart
47. 62321 IEC 2008 99 Annex G informative Practical application of determination of lead and cadmium in metals by ICP OES ICP MS and AAS G 1 ICP OES Table G 1 Spectral interferences for the wavelengths of cadmium and lead Cd Cd Cd Cd Pb Pb Pb Pb nm 214 439 226 502 228 802 361 051 217 000 220 353 261 417 283 305 Ag As Au B Ca Co Cr Cu Eu Ga Ge In Ir Mg Mn Mo Ni Pd Pt Re Ru Sb Sc Sn V W zn Al Ti Fe Nb z 5 a Hf Ta 100 Table G 1 continued 62321 IEC 2008 Cd Cd Cd Cd Pb Pb Pb Pb nm 214 439 226 502 228 802 361 051 217 000 220 353 261 417 283 305 Pb Cd
48. 7 3 0 sont ajout es Pr parer un r actif t moin d acide nitrique 7 3 f une fraction massique de 1 5 et au moins trois talons en quantit gradu e dans la plage appropri e de la partie lin aire de la courbe d talonnage Les talons doivent tre conserv s dans des conteneurs en mati re plastique exempts de mercure La solution m re 7 3 j est habituellement stable pendant au moins une ann e alors que les solutions talons doivent tre pr par es chaque jour La stabilit des solutions talons de mercure peut tre gravement affect e par l adsorption sur les parois du r cipient de stockage Par cons quent il est recommand de stabiliser les solutions talons de mercure en ajoutant quelques gouttes de solution de KMnO 7 3 1 une fraction massique de 5 NOTE Une solution d or Au 1 m v peut galement tre utilis e au lieu du permanganate de potassium 7 5 2 Elaboration de la courbe d talonnage Les spectrom tres sont pr par s pour quantification avec un r actif t moin et au minimum trois talons a CV AAS e Les valeurs d absorbance de l l ment cible Hg sont relev es La courbe d talonnage obtenue montre la relation entre l absorbance du Hg et sa concentration e L Annexe E fournit la longueur d onde recommand e ainsi que des exemples de param tres d instruments utilisables 148 62321 CEI 2008 b CV AFS e Les valeurs de l intensit de fluorescence de l l
49. 7 shows PBB and PBDE congeners in the mixture used for the examples of chromatograms shown in Figures A 1 to A 3 Table A 7 PBB and PBDE congeners in the mixture PBB congeners PBDE congeners B 2 3 Bromobiphenyl BDE 1 2 Bromodiphenyl ether B 10 2 6 Dibromobiphenyl BDE 7 2 4 Dibromodiphenyl ether B 30 2 4 6 Tribromobiphenyl BDE 28 2 4 4 Tribromodiphenyl ether B 80 3 3 5 5 Tetrabromobiphenyl BDE 47 2 2 4 4 Tetrabromodiphenyl ether B 103 2 2 4 5 6 Pentabromobiphenyl BDE 99 2 2 4 4 5 Pentabromodiphenyl ether B 169 3 3 4 4 5 5 Hexabromobiphenyl BDE 100 2 2 4 4 6 Pentabromodiphenyl ether B 194 2 2 3 3 4 4 5 5 OctaBB BDE 154 2 2 4 4 5 6 Hexabromodiphenyl ether B 206 2 2 3 3 4 4 5 5 6 NonaBB BDE 183 2 2 3 4 4 5 6 Heptabromodiphenyl ether B 209 Decabromobiphenyl BDE 203 2 2 3 4 4 5 5 6 Octabromodiphenyl ether BDE 206 2 2 3 3 4 4 5 5 6 Nonabromodiphenyl ether BDE 209 Decabromodiphenyl ether 62321 IEC 2008 73 The following chromatograms were obtained by using the GC parameters described in Clause A 7 a a 3 D X uw 1 500 000 Q X 1 400 000 o Q 1 300 000 m 1 200 000 Des e 1100000 Ww Ro de 1000000 i m m x 3 2 900000 PO dh 8 5 a4 5 800 000 u 2 5 a S g 2 700000
50. BDE 209 TSO ROMI asset shared estonien heeacdidetinncs 73 Figure A 2 Total ion chromatogram of PBB mixture 3 5 ug ml 74 Figure A 3 Total ion chromatogram of PBB and PBDE mixtures BDE 1 to BDE 206 5 ug ml BDE 209 5 0 ug ml PBBS 3 5 ug ml REER 74 Figure E 1 Heating digester equipped with reaction vessel reflux cooler and ADSOFPLION VESSEl jer see heel ei eee ict an ain ese eden ieee deat da des eae ee eee 95 Figure G 1 Background correction 100 Figure H 1 Background correction 104 62321 IEC 2008 5 Table 1 Overview of the content of the verification procedure ccceceeeeeeeeeeeeeeeeeeees 15 Table 2 Tested concentration ranges for lead in materials 20 Table 3 Tested concentration ranges for mercury in materials 20 Table 4 Tested concentration ranges for cadmium in materials cceeeeeeeeeeneeeeeeeeeeaees 20 Table 5 Tested concentration ranges for total chromium in materials 20 Table 6 Tested concentration ranges for bromine in materials 20 Table 7 Recommended X ray lines for individual analytes 24 Table 8 Mean results and recovery rates of mercury obtained in the IIS2 study 37 Table A 1 Matrix spiking solution 2 0 0 cece cece ence eee teeta eee a eee a eee ae etaeeeaeeeaeee
51. C 2 2 Equipement a Mat riel de laboratoire tous les ustensiles en verre de laboratoire r utilisables verre quartz poly thyl ne polyt trafluor thyl ne PTFE etc y compris les conteneurs d chantillons doivent tre tremp s toute une nuit dans un m lange d eau et de d tergent de qualit de laboratoire C 3 n rinc s l eau C 3 n Ils doivent ensuite s journer pendant 4 h dans un m lange d acides dilu s HNO et HCI HNO3 HCI H 0 1 2 9 en volume puis tre rinc s dans de l eau C 3 n D autres proc dures de nettoyage sont autoris es condition que la propret voulue puisse tre prouv e par l analyse de t moins b Flacons volum triques et bouteilles gradu es Mat riel en verre de Classe A 1 000 ml et 100 ml avec bouchons ou quivalent de pr cision et d exactitude acceptables Un autre quipement volum trique par exemple des appareils automatiques de dilution de justesse et d exactitude acceptables peut tre utilis c Assortiment de pipettes talonn es de justesse et de pr cision acceptables d R cipient de digestion b cher en verre au borosilicate ou en quartz appropri avec graduation de volume de 250 ml ou quivalent e Membranes de filtres 0 45 um de pr f rence des membranes cellulosiques ou en polycarbonate f Cartouche filtrante a seringue C18 C 3 R actifs a Acide nitrique p HNO3 1 40 g ml a une fraction massique de 65 de qualit r actif d an
52. CADMIUM HEXAVALENT CHROMIUM POLYBROMINATED BIPHENYLS POLYBROMINATED DIPHENYL ETHERS FOREWORD 1 The International Electrotechnical Commission IEC is a worldwide organisation for standardisation comprising 9 all national electrotechnical committees IEC National Committees The object of the IEC is to promote international co operation on all questions concerning standardisation in the electrical and electronic fields To this end and in addition to other activities the IEC publishes International Standards Technical Specifications Technical Reports Publicly Available Specifications PAS and Guides hereafter referred to as IEC Publication s Their preparation is entrusted to technical committees any IEC National Committee interested in the subject dealt with may participate in this preparatory work International governmental and non governmental organisations liaising with the IEC also participate in this preparation The IEC collaborates closely with the International Organisation for Standardisation ISO in accordance with conditions determined by agreement between the two organisations The formal decisions or agreements of the IEC on technical matters express as nearly as possible an international consensus of opinion on the relevant subjects since each technical committee has representation from all interested IEC National Committees IEC Publications have the form of recommendations for international use and ar
53. EehantillOnn age sexes resonance an ene peedaniwinns eure nie deuteaties 133 6 4 1 Approche non destructive cc cece cece eee eee eee ceece eee eee eee eeeeeaeeeeeseeeeeeeees 133 6 4 2 Approche destructive cccccccccecc eee eeceeceeceeceece eee eeeeeeeeaeeseeseeseeseeeeeeas 134 6 5 Mode Operatolrei ccsecrsca csetedassverneasaneadiassearigadadeadaaangerisadaoeadaeaneateatdadeaduaaueereetearet es 134 6 5 1 GEneralites cro yicee viel scart e e e a a ee ad nm at sde 22m 134 6 5 2 Pr paration du spectrometre ccccccc cece eec cece ece eee eeeeeeeeseeseeseeeeeeeeens 134 0 5 3 Prise d essai La da E canis adda bed ane en end ee cele 135 6 5 4 V rification des performances du spectrom tre 0 cceceeeeeeeeee eters 135 635 5 lESSAIS atsbneg sneha bebe fete a eid eb eae naine data niet a 136 6 5 6 Etalonnage siesta saps ddeiiararannsteasdonimealachaeeaddeniaealannimeasdanimeal AEA 136 0 CalCul EE reat sate cans pan tn act EA naeaig nen N ace eaten swagaea EAA ES 137 6 7 Evaluation de la m thode 2 0 0 ccc c cece cece ee ee se euesaeeeeeueueeaeeeeeeueeaeaeaegeeneaees 138 62321 CEI 2008 111 Gell POmbe Lane nt Monier Maman nr ne nee rare e ent 27 82 Mercu Gerasane aioe fark ae aa DRAP Ne aa sagen DER E a dE en Yaa E 6 7 3 Cadmi SA NE Re RE RAR aol ed see ans er den gage ee tel Oiled Chrome MR EAE nr A mc eta M ne OUR Ca ee Gb Brome ana rea te ren tate Ne er tenes
54. Fond uniforme par rapport la longueur d onde Intensit d mission A X B Longueur d onde IEC 2252 08 Figure H 1b Changement du fond par rapport la longueur d onde Figure H 1 Correction de fond Lors de l application d une m thode des additions d talons le fond doit tre soustrait par la m thode de correction de fond susmentionn e avant de pouvoir effectuer un talonnage des additions d talons H 4 ICP MS Si un isotope stable est trouv le rapport masse charge m z de plusieurs isotopes peut tre mesur pour estimer le niveau d interf rence spectrale Si l chantillon contient de l tain ou du molybd ne une attention toute particuli re doit tre accord e l interf rence positive lors de la mesure de la masse de cadmium 222 62321 CEI 2008 Tableau H 3 Exemples de rapports masse charge m z El ment Isotope Isobare lon polyatomique Cd 111Cd MoO MoOH ZrOH 112Cd Sn MoO MoOH 118Cd In MoO MoOH ZrOH RuO 114Cd Sn MoO MoOH RuO Pb 204Pb 206Ph PtO 207Pb IrO 208Ph PtO H 5 AAS Longueurs d ondes de mesure recommand es pour l AAS Tableau H 4 Exemples de longueurs d ondes pour AAS El ment Longueur d onde nm Largeur de la fente nm Cd 228 8 0 7 Pb 261 4 0 7 217 0 0 7 283 3 0 7 Type de gaz Ac tyl ne air Source de lumi re Lampe d charge sans lectrode
55. Glassware all glassware shall be cleaned with 10 m m nitric acid before use 1 Beakers such as 100 ml 200 ml 500 ml etc 2 Volumetric flasks such as 100 ml 200 ml 500 ml etc 3 Pipettes such as 1 ml 5 ml 10 ml 20 ml etc 4 Watch glass f Micropipettes such as 200 ul 500 ul 1 000 ul etc g Poly tetrafluoroethylene PTFE perfluoro alkoxyl alkane resin PFA equipment all equipment shall be cleaned with 10 m m nitric acid before use 1 Beakers such as 100 ml 200 ml 500 ml etc 2 Covers for beakers 3 Volumetric flasks such as 100 ml 200 ml 500 ml etc h Volumetric flasks made of high density polyethylene such as 100 ml 200 ml 500 ml etc Where appropriate other types of volumetric equipment with acceptable precision and accuracy can be used as an alternative to volumetric flasks i Containers for storage of standard solution and calibrant Containers to be made of high density polyethylene PE HD or PFA bottles j Electric hot plate or heated sand bath k HF resistant sample holder sample holder of which the sample insertion section and torch have been treated for resistance to HF I Argon gas gas with purity of over 99 99 v v m Acetylene gas gas with purity of over 99 99 v v n Paper filter 9 3 Reagents For the determination of elements at trace level the reagent shall be of adequate purity The concentration of the analyte or interfering substances in the reage
56. Heating digester equipped with reaction vessel reflux cooler and absorption vessel _ 96 62321 IEC 2008 Table E 1 Program for microwave digestion of samples power output for five vessels Step Time Power output Pressure limited to min W MPa 1 5 400 3 5 2 5 600 3 5 3 12 800 3 5 4 20 800 4 0 5 3 500 4 0 Ventilation step 20 0 E 2 The listed instrument parameters are examples of workable instrument parameters and may since individual instruments may require alternate parameters The use of listed wavelengths and mass charge ratios is highly recommended the selection of other differ Instrument parameters parameters in this context can cause false results a CV AAS Light source Electrodeless discharge lamp or hollow cathode lamp Wavelength 253 7 nm Spectral bandwidth 0 7 nm Purge gas N or Ar b CV AFS Source Hg hollow cathode lamp current 30 mA wavelength 253 7 nm Detector bias voltage 360 V Oven temperature 800 C Ar flow carrier gas 0 6 l min screen gas 1 0 I min Wash water 6 m m HNO3 c ICP OES Hg wavelength 194 227 nm RF generator power 1 150 W Frequency of RF generator 27 12 MHz Ar pressure 0 16 MPa Ar flow carrier gas Cool gas 14 I min auxiliary gas 0 5 l min Sample uptake rate 1 6 ml min d ICP MS NOTE Mass charge ratios for Hg m z 199 200 201 202 RF generator power 1 200 W Frequency of RF gen
57. Measurement of the calibrant cc eeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeee eee eeee eee eeaeeeaeeeaes 49 9 6 3 Measurement of the sample 49 PEA Calculationes 2535228008 nr nn re M De nm a Me made Ne a 50 9 7 Evaluation Of the method asra rrasa ez cees cadetiea ca vanessa AEAEE ASTUA tt ne 50 10 Determination of lead and cadmium in electronics by ICP OES ICP MS and AAG 50 10 11 Ovet EW arene stoned ideatacdid stencdlantitcdid a Medd otenctianelacd Aotencdidetned stands 50 10 2 Apparatus equipment and materials ccccceeceeeeecc eee eee eee eee eeeeeaeeseeeeeeeeeeeeaes 51 10 3 R agentss island a ie ee en a le 52 10 4 Sample preparation sise 53 10 41 TEST eS ETO A EENET EEEE rt A A 53 10 4 2 Digestion with aqua ragla ecir ire tirar eitir EREE EE EREE E AREE TATNA EEIE TEREE CET EINER EDE 53 10 4 3 Microwave digestion 54 10 5 Test Procedure i cee steecs tas sesuedeanecucadngesian TEA KOA aT EA OA AOE OE E TOE AEA 55 10 5 1 Preparation of a calibrant solution sssssensrssrrsrsrerrersrerrrrsrrrrersrenrererrs 55 10 5 2 Standard pr parations een amenant ide sf aa 55 10553 Calibra tOM eere a E ten rente datent de do ann an entente ade 56 10 5 4 Development of the calibration Curve c ccc ceeceeec cece eee eee eeeeeeeeeeeseeeetees 56 10 5 5 Measurement of the sample 57 10 5 6 CalCulationssi d E E EO AE OE 57 10 6 Evaluation ofthe Method errer rinri cheat i a ETENIK ies na ERTE NEEESE
58. OES part of the calibration solutions prepared as described in 9 6 1 is introduced into the argon plasma under optimized conditions to measure the intensities of the atomic spectral lines of each target element In the calibration method matrix matching method the curve showing the relationship between the intensities of the atomic spectral lines and concentration is developed as the calibration curve In the internal standard method the curve showing the relationship between the intensity ratio and the concentration of the target element with respect to the internal standard element is developed as the calibration curve A hydrofluoric acid resistant sample holder and torch shall be used if the solution contains hydrofluoric acid The recommended wavelength is selected from the spectral lines for each element The wavelength shall be selected with regard to typical measurement wavelengths for elements given in Table G 1 A thorough study of the limit of detection measurement precision etc shall be made If there is interference from co present substances either a wavelength that does not interfere with the calibration range shall be selected or adjustments shall be made to the intensity of interference using a suitable method b ICP MS The ICP MS is prepared for quantification Some of the solution obtained according to 9 6 1 is nebulized into the argon plasma through the sample holder A hydrofluoric acid resistant sample ho
59. Pb mercury Hg cadmium Cd hexavalent chromium Cr VI contained in inorganic and organic compounds and two types of brominated flame retardants polybrominated biphenyls PBB and polybrominated diphenyl ethers PBDE in electrotechnical products is regulated in current and proposed regional legislation The purpose of IEC 62321 is therefore to provide test methods that will allow the electrotechnical industry to determine the levels of regulated substances Pb Hg Cd Cr VI and their compounds as well as PBB and PBDE in electrotechnical products on a consistent global basis 62321 IEC 2008 9 ELECTROTECHNICAL PRODUCTS DETERMINATION OF LEVELS OF SIX REGULATED SUBSTANCES LEAD MERCURY CADMIUM HEXAVALENT CHROMIUM POLYBROMINATED BIPHENYLS POLYBROMINATED DIPHENYL ETHERS 1 Scope IEC 62321 which is an International Standard specifies the determination of the levels of lead Pb mercury Hg cadmium Cd hexavalent chromium Cr VI contained in inorganic and organic compounds and two types of brominated flame retardants polybrominated biphenyls PBB and polybrominated diphenyl ethers PBDE contained in electrotechnical products This standard refers to the sample as the object to be processed and measured The nature of the sample and the manner in which it is acquired is defined by the entity carrying out the tests and not by this standard NOTE 1 Further guidance on obtaining representative samples from fini
60. Peaks eluting outside this range cannot be identified as BDE 209 and or BDE 206 Samples containing decaBDE will have BDE 206 as the dominant nonaBDE The use of retention times as a confirmation criterion is a widely accepted practice A 8 2 Method detection limit and reporting limit A method detection limit MDL study shall be completed before conducting this testing and each time there is a significant change in the method or instrument type MDLs are defined as the minimum concentration of a substance that can be measured and reported with 99 confidence from which a qualitative detection of a sample is permissible in a given matrix 70 62321 IEC 2008 concerning the analyte The MDL is obtained by calculating the standard deviation for a minimum of seven replicate analyses The standard deviation is then multiplied by the Student s t value for the total number of replicates n for n 1 degrees of freedom NOTE 1 All analyses used to calculate an MDL should be consecutive a Mill approximately 2 g of suitable polymer from a pure source known not to contain brominated flame retardants or other compounds that may interfere with the analysis e g polyethylene material BCR 681 or other b Weigh out 100 mg of the milled polymer and place it in a new extraction thimble A 2 1 d Repeat this step six more times c Place the extraction thimble A 2 1 d in the Soxhlet extraction apparatus A 2 1 c d Spike the thimble A
61. RAPpOrtd SS Ales aa ets Pe EE E RE AE A NP eed 126 4 7 Autres m thodes d essai 127 5 Pr paration m canique de l chantillon 2 02 02 cece ce cece eee e cece cece e ce eee eee eeeeeaeeaeeeeeeeeeeeaes 127 5x CPRESCNtAON RASE E Rae RS A Pi entend ten sabepideme debian 127 5 1 1 Champ d application 127 D 1 2 Assurance QUAIITE 29 5202 tune gente tenet attente ar Sa ea Nes san 127 5 2 Appareillage quipements et mat riaux 128 SI Mode op ratoires ten Re ales eae tase eee eh le 128 5 31 Coupe Man el aisea adobe ides hist lens a aaa 128 5 3 2 Broyage primaire sinire rai a a sesedeeeseregeeerens 128 5 3 3 Homog n isation ENNEA ETENA FEEN 129 5 34 Broyage finisse nen din Mie dn Rin dite AATA TA 129 5 3 5 Broyage tr s fin des polym res et mati res organiques 129 6 D tection par spectrom trie par fluorescence X XRF ccceeceeceeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeees 129 6 1 Pr sentations mure AN aA ra aaa aa Aa ane en nn Eat en 129 Git Principe a oaa A AAEE AA O AEPA AEAEE 132 0 1 2 Avertissements iranien eden a a a de en inden AE 132 6 2 Appareillage quipements et mat riaux 133 6 2 1 Spectrom tre XRF aade i ae a aa a aaea aaa 133 6 2 2 Mat riaux et outils 0 ccc cece cece eee eee eec eee eee eee eee eeeeeaeeseeseeseeeeeeeeees 133 6 3 REACtTS2c ioe in MA Nal el a td esa td ea a ee ee 133 6 4
62. a pas t d finie de mani re pr cise cependant il convient que chaque compos chimique soit trait comme pr sentant un risque potentiel pour la sant De ce point de vue une exposition ces produits chimiques au niveau le plus bas possible par tout moyen disponible est recommand e NOTE 2 Les m thodes de pr paration impliquent l emploi d acides puissants corrosifs et causant des br lures Il convient de porter des v tements et des gants de laboratoire ainsi que des lunettes de s curit pour manipuler ces acides NOTE 3 L acide nitrique d gage des fum es toxiques Toujours effectuer la digestion ainsi que l addition d acide aux chantillons du fait du risque de d gagement de gaz toxiques dans une armoire fum es NOTE 4 Il convient de canaliser les gaz d chappement du plasma par un syst me efficace d extraction des fum es NOTE 5 Il convient de prendre des mesures sp ciales de pr caution avec l acide fluorhydrique ou l acide perchlorique il est n cessaire de disposer d une hotte sp ciale du fait du risque d explosion ainsi que d un gel antidote HF du gluconate de calcium 2 5 dans un gel soluble dans l eau de premi re urgence pour les br lures HF de la peau 10 4 Pr paration des chantillons La pr paration d une solution d chantillon d essai telle que d crite ici ne couvre pas n cessairement tous les produits lectroniques et leurs compos s En g n ral la pr paration d une solutio
63. acides ou les produits chimiques utilis s doivent avoir un haut degr de puret les m taux en traces doivent tre inf rieurs une fraction massique de 1 x 10 6 au total a Eau La qualit 1 sp cifi e par l ISO 3696 sert la pr paration et la dilution de toutes les solutions d chantillon b Acide sulfurique p H SO 1 84 g ml une fraction massique de 95 de qualit m taux en traces c Acide nitrique p HNO3 1 40 g ml une fraction massique de 65 de qualit m taux en traces d Acide nitrique une fraction massique de 10 de qualit m taux en traces e Peroxyde d hydrog ne p H203 1 10 g ml une fraction massique de 30 de qualit m taux en traces f Acide chlorhydrique p HCI 1 19 g ml une fraction massique de 37 de qualit m taux en traces g Acide fluorhydrique p HF 1 18 g ml une fraction massique de 40 de qualit m taux en traces h Acide borique HBO3 une fraction massique de 5 50 mg ml de qualit m taux en traces i Solution talon certifi e 1 000 mg kg de Pb j Solution talon certifi e 1 000 mg kg de Cd k Solution talon interne certifi e Des l ments talons internes qui n interf rent pas avec l l ment cible doivent tre utilis s Par ailleurs la pr sence de ces l ments talons internes dans la solution d chantillon doit rester un niveau n gligeable
64. as 0 1 ml to 1 ml as desired to support the complete oxidation of organic matter Cover the vessel with a lid and place it in a microwave digestion apparatus 8 2 r Digest in the microwave oven following a decomposition program specified in advance Cool the sample and transfer the solution to a 50 ml volumetric flask 8 2 h 3 which is then filled with water 8 3 a to the mark The resulting solution is the concentrate sample solution Dilute the concentrate sample solution with water 8 3 a to the appropriate concentration level for each measurement apparatus If an internal standard is to be used it shall be added before filling For a final volume of 50 ml add 500 ul of internal standard 8 3 k for ICP OES and ICP MS after a 1 1 000 dilution step before filling NOTE 1 Hydrogen peroxide should only be added when the reactive components of the sample are known Hydrogen peroxide may react rapidly and violently with easily oxidizable materials and should not be added if the sample contains large quantities of easily oxidizable organic constituents b When decomposition is inadequate or when the sample contains significant amounts of Si Ti etc information may be available from previous screening the following procedure shall be carried out Measure the sample into a microwave digestion vessel Add 5 ml of nitric acid 8 3 c and 1 ml of HF 8 3 g Add hydrogen peroxide 8 3 e in small or catalytic quantities such as 0 1 ml to
65. au moins 3h tout en les agitant de mani re constante Apr s 3h laisser refroidir temp rature ambiante en continuant agiter les chantillons f Filtrer travers un filtre membrane de 0 45 um C 2 2 e Rincer le r cipient de digestion C 2 2 d trois fois avec de l eau C 3 n la solution de rin age tant ajout e au filtre C 2 2 e Si le filtre membrane de 0 45 um est obstru un papier filtre pores larges peut tre utilis pour pr filtrer les chantillons g Rincer l int rieur du flacon filtre et le disque filtrant C 2 2 e l eau C 3 n et transvaser le filtrat ainsi que les rin ures dans un r cipient propre de 250 ml C 2 2 a Conserver les mati res solides recueillies sur le filtre C 2 2 e pour une utilisation ventuelle lors de l valuation des faibles r tablissements des matrices dop es de Cr Vl Conserver les mati res solides filtr es 4 C 2 C h Tout en remuant constamment et en surveillant le pH ajouter au goutte goutte une solution de HNO C 3 a au r cipient de 250 ml C 2 2 a Ajuster le pH de la solution a 7 5 0 5 Enlever le dispositif agitateur C 2 1 b et rincer en recueillant le produit du rin age dans le b cher C 2 2 a Transvaser quantitativement le contenu du r cipient dans un flacon volum trique de 100 ml C 2 2 a et compl ter jusqu au rep re avec de l eau C 3 n Bien m langer La mati re dig r e peut pr sent tre analys e C 5 2 D ve
66. avec l Organisation Internationale de Normalisation ISO selon des conditions fix es par accord entre les deux organisations Les d cisions ou accords officiels de la CEI concernant les questions techniques repr sentent dans la mesure du possible un accord international sur les sujets tudi s tant donn que les Comit s nationaux de la CEI int ress s sont repr sent s dans chaque comit d tudes Les Publications de la CEI se pr sentent sous la forme de recommandations internationales et sont agr es comme telles par les Comit s nationaux de la CEI Tous les efforts raisonnables sont entrepris afin que la CEI s assure de l exactitude du contenu technique de ses publications la CEI ne peut pas tre tenue responsable de l ventuelle mauvaise utilisation ou interpr tation qui en est faite par un quelconque utilisateur final Dans le but d encourager l uniformit internationale les Comit s nationaux de la CEI s engagent dans toute la mesure possible appliquer de fa on transparente les Publications de la CEI dans leurs publications nationales et r gionales Toutes divergences entre toutes Publications de la CEI et toutes publications nationales ou r gionales correspondantes doivent tre indiqu es en termes clairs dans ces derni res La CEI n a pr vu aucune proc dure de marquage valant indication d approbation et n engage pas sa responsabilit pour les quipements d clar s conformes une de ses Publications
67. calibrants shall be similar in matrix composition to the materials to be analysed In the set of calibrants element concentrations shall cover the range of concentration expected in the samples and they shall vary independently of one another If the calibration covers many elements in a wide range of concentrations a large number of calibration samples may be necessary The minimum number of calibrants for an empirical method is 2 n 2 where n the number of analytes A fundamental parameters calibration approach can significantly reduce the number of calibration samples Fundamental parameters software allows the user to calibrate the sensitivity of each element using pure elements and compounds As an alternative to pure calibrants the software will typically allow the use of a small number of reference materials more similar to the samples Enhancements of the method include the use of scattered radiation to correct for certain matrix or sample morphology effects 6 6 Calculations The following calculations shall be performed as necessary when using this test method a In contemporary instruments the calculations are typically performed automatically by the spectrometer operating system software If calculations are to be done by hand the algorithms and all the parameters shall be specified in the work instructions for the test method Calculate the result for each analyte in per cent by mass in each test portion using the calibration mod
68. carried out it shall be decided whether the sample meets the limits based on the entity s criteria for regulated substances 4 4 Adjustment to the matrix Test methods for regulated substances that are present at relatively low levels amongst other chemical elements or compounds at relatively high concentrations or those that represent the major constituent of the sample are very often material or matrix dependent Therefore the test methods shall be adjusted to the materials to be tested either by introducing the appropriate blanks and matrix adjusted calibration samples or by a preparation step that separates the analyte from the adherent materials or the main matrix The main material types or matrices in electronic equipment are polymers mostly technical polymers containing additives and sometimes having coated surfaces metals or alloys they may also be coated and electronics 4 5 Limits of detection LOD and limits of quantification LOQ In its simplest form a limit of detection LOD or method detection limit MDL is typically described as the lowest amount or concentration of analyte in a test sample that can be reliably differentiated from zero for a given measurement system 16 62321 IEC 2008 Instrument detection limits represent an instrument s ability to differentiate low concentrations of analytes from zero in a blank or standard solution and are commonly used by manufacturers to demonstrate the mea
69. chantillon pr lever L entit peut d cider de pr parer un chantillon de mat riau homog ne Les m thodes d essai applicables aux m taux ou aux polym res conviennent particuli rement bien ce type d chantillon L entit peut galement d cider de pr parer un chantillon constitu d un composant lectronique d un ensemble lectronique ou d une unit rempla able par l utilisateur URU Les m thodes d essai applicables aux produits lectroniques conviennent particuli rement bien ce type d chantillon Les m thodes d obtention de l chantillon ne rel vent pas du domaine d application de la pr sente norme D autres instructions peuvent tre trouv es dans la future Sp cification Accessible au Public PAS de la CEI relative au d sassemblage pour chantillonnage 4 3 M thodes d essai Organigramme La Figure 1 repr sente un organigramme des m thodes d essai permettant de d terminer les niveaux de substances r glement es dans des produits lectrotechniques Oui Pr paration non destructive de Reussi i ussite ER Proc dure de Echantillon s lection conforme bas Pr paration sur l entit m canique de l chantillon Echantillons 7 Oui Echantillon non Mat riaux conforme bas m talliques sur l entit mat riaux polym res Produits R ussite Echantillon lectroniques conforme b
70. cision taient respectivement de 30 et de 70 Pour les alliages d aluminium les d fauts d exactitude et d impr cision avaient respectivement une valeur inf rieure 10 et 25 Une concentration de plomb de 174 mg kg dans un alliage d tain a donn des r sultats peu probants allant de 60 mg kg 380 mg kg Une teneur de 30 mg kg de plomb dans un acier alli n a pas t d tect e 62321 CEI 2008 139 Les r sultats correspondant aux cartes de circuits imprim s broy es font ressortir une non homog n it possible du mat riau comme tant la source d une grande impr cision et des d fauts d exactitude des r sultats 6 7 2 Mercure Le d faut d exactitude moyen de la d termination du mercure dans les polym res une concentration d au plus 1 000 mg kg tait inf rieur une valeur relative de 10 tandis que l impr cision tait inf rieure une valeur relative de 25 Aucun alliage n a t soumis l essai pour le mercure 6 7 3 Cadmium Le d faut d exactitude moyen de la d termination du cadmium dans les polym res une concentration d au moins 100 mg kg tait d une valeur relative de 10 tandis que l impr cision tait inf rieure une valeur relative de 15 un niveau de cadmium de 20 mg kg le d faut d exactitude variait d une valeur relative de 10 50 et l impr cision de 20 100 Un niveau de cadmium de 3 3 mg kg dans un alliage d tain n a t d t
71. d utilisation pour chaque talonnage Il convient que les choix effectu s permettent l optimisation de la sensibilit et la r duction des interf rences spectrales Les 62321 CEI 2008 135 conditions d excitation peuvent varier avec le mat riau l analyte et l nergie des raies de rayons X Une liste des raies de rayons X recommand es pour les analytes est donn e dans le Tableau 7 Il convient que les r glages du syst me de d tection permettent d tablir un compromis optimal entre la sensibilit et la r solution En g n ral des instructions sont donn es dans le manuel de l instrument et dans la litt rature portant sur la spectrom trie des rayons X Tableau 7 Raies de rayon X recommand es pour les analytes individuels Analyte Raie pr f rentielle Raie secondaire Plomb Pb L M LB LM 5 La 2 Mercure Hg L3 M 5 La 5 Cadmium Cd K L 3 Kai Chrome Cr K L 3 Kay 2 Brome Br K L 3 Kay 2 K M 3 KB 3 NOTE 1 D autres choix de raies de rayon X peuvent permettre d obtenir des performances appropri es Toutefois il convient que le choix de raies d analyse alternatives tienne compte des interf rences spectrales potentielles des autres l ments pr sents dans chantillon par exemple BrKa sur des raies PbLa ou AsKa sur des raies PbLa voir D 1b pour d autres exemples typiques NOTE 2 K L 3 Ka 2 signifie qu il existe effectivement deux transitions
72. de la source d ions 230 C 182 62321 CEI 2008 h M thode d ionisation lonisation par impact lectronique El 70 eV i Temps de s jour 80 ms NOTE 4 Afin d obtenir la qualit de donn es requise pour un pic PBB ou PBDE GC il est recommand d acqu rir 3 4 balayages des ions de quantification s lectionn s par seconde Ceci donnera le temps de s jour appropri pour chaque ion m z surveiller Le taux de balayage g n rera un temps de s jour de l ordre de 80 ms par ion Il convient de noter que certains param tres logiciels r glent par d faut le temps de s jour en fonction du taux de balayage L analyse des PBB et PBDE est effectu e en mode SIM surveillance ion unique avec les traces massiques les traces en gras ont t utilis es pour la quantification donn es dans les Tableaux A 3 et A 4 Ces valeurs ont t jug es ad quates et sont donn es titre d exemples Tableau A 3 Masses de r f rence pour la quantification des PBB lons m z surveill s dans l extrait Mono BB 231 9 233 9 Di BB 309 8 311 8 313 8 Tri BB 387 8 389 8 391 8 T tra BB 307 8 309 8 467 7 Penta BB 385 7 387 7 545 6 Hexa BB 465 6 467 6 627 5 Hepta BB 543 6 545 6 705 4 Octa BB 623 5 625 5 627 5 Nona BB 701 4 703 4 705 4 863 4 D ca BB 781 3 783 3 Le a Les parenth ses ions optionnels b En gras ions de quantification Soulign s ions d identif
73. doit tre analys nouveau Dans le cas d un r tablissement lt 10 doubler la quantit de solution de dopage de la matrice pour effectuer une nouvelle analyse Dans le cas d un r tablissement gt 125 recommencer l analyse avec la m me quantit de solution de dopage Si le r tablissement obtenu dans la nouvelle analyse se situe toujours hors de la plage comprise entre 10 et 125 la m thode est consid r e non applicable l chantillon analys et il n est pas possible de rendre compte du r sultat d Si le r tablissement est gt 75 ou lt 125 le r sultat pour l chantillon et la LOD ne doivent pas tre corrig s e Si le r tablissement pour un chantillon donn se situe entre 10 et 75 la fois le r sultat et la limite de d tection LOD voir Article C 6 pour l chantillon doivent tre corrig s en fonction du r tablissement Ce qui signifie que le r sultat doit tre multipli par le rapport 100 taux de r tablissement de la solution de dopage Multiplier ensuite la LOD estim e pour la m thode par le m me rapport f Sile r sultat de l essai de l chantillon corrig comme indiqu en C 5 5 2 e est sup rieur la LOD estim e corrig e comme indiqu en C 5 5 2 e consigner le r sultat d essai corrig dans le rapport d essai Dans le cas contraire relever la valeur corrig e de la LOD comme tant le r sultat pour cet chantillon EXEMPLE Si l on suppose une LOD estim e de 2
74. donn es concernant les prises non dissoutes afin d assurer une interpr tation correcte des r sultats des mesures Des instructions doivent tre donn es concernant la pr sentation de la prise d essai de la solution au spectrom tre rayons X de mani re reproductible c est dire dans un r cipient de liquide de construction et de dimensions sp cifi es d Lorsque la proc dure utilis e donne lieu un mat riau fondu ou comprim dans une matrice solide la quantit et les caract ristiques physiques du mat riau dissoudre doivent tre maitris es et document es Le solide qui en r sulte pastille fondue ou comprim e doit tre compl tement uniforme Des instructions doivent tre donn es concernant les prises non dissoutes afin d assurer une interpr tation correcte des r sultats des mesures 6 5 Mode op ratoire 6 5 1 G n ralit s Le mode op ratoire couvre la pr paration du spectrom tre rayons X la pr paration et le montage des prises d essai ainsi que l talonnage Certaines instructions sont donn es en termes g n raux du fait de la grande vari t d quipements XRF et de l extr me diversit des chantillons de laboratoire et d essai auxquels cette m thode d essai s applique Une r gle cardinale s appliquant sans exception l ensemble des spectrom tres et des m thodes d analyse doit toutefois tre suivie Cette r gle veut que l talonnage et les mesures des chantillons soient effectu s d
75. ed ce ce arta sen UE oie et au Da Chae tans anse an FE A cused et aaa 30 7 2 Apparatus equipment and materials cccccecceec eee eeee eee eee eee eee eeeeeaeeseeseeseeeaees 31 ES l Reagents israel one en ele d one este gen en adore 32 T4 Sample preparation ea id ad heart dede hand dre dore 2e death dees 33 LAA CTOSt portions samedis last a aaa aaa 33 7 4 2 Wet digestion digestion of electronics 2 0 eeeeeeeeeeeeee eee eeeeeeeaeeeen eens 33 7 4 3 Microwave digestion 34 7 4 4 Preparation of laboratory reagent blank 34 7 5 Testiproce dure s Sa ends mie emo un MAS a ae ee mnt nee Ne sans 34 7 5 1 Preparation of calibrant solutions 0c cece cece cece e eee e eee eeeeeaeeeeeseeeeeeeees 34 7 5 2 Development of the calibration CUrVe cccecceec eee eee eee eeeeeeeeeeeseeeeeeeees 35 7 5 3 Measurement of the sample 36 COA Calculationernccictscstavsscdachetsceeriaiacda am eme a ra nd EE Ee ee 36 7 6 Evaluation ofthe m th di48 4str RAR tn An nt AS tbe 36 8 Determination of lead and cadmium in polymers by ICP OES ICP MS and AAS 37 8 1 OVETVIGW teen aan ce a E E AE a Meme axed baer Tle nue ty en Meena nada en eue us 37 8 2 Apparatus equipment and materials cccccccceeeeee eee eec eee eee eee eeaeeaeeseeseeeeeeaees 38 8 3 Reagente ar an nina ur share nt rhinite ie OERE EEE detetens 39 8 4 Sample preparation 40 see Pa Test POMlON ras re AE eum nr dr An ne 40 8
76. es l chantillon onn es utilis s mg kg mg kg mg kg IIS2 C10 EG 6005 114 6 134 38 117 61 182 10 10 poly thyl ne IIS2 C11 EG OBT v 17 7 20 6 112 68 185 10 7 poly thyl ne NMIJ CRM 8112 a IIS2 C12 acrylonitrile 27 87 125 42 448 13 13 butadi ne styr ne NMIJ CRM 8113 a IIS2 C13 acrylonitrile 269 5 1016 303 377 13 13 butadi ne styr ne BAM CRM IIS2 F22 S004 verre 94 77 32 82 50 110 3 2 NIST SRM NDS 7 2166 acier allait de IST faiblement 240 ND et 2 D alli 827 182 015 NIST SRM ND 855a alliage 130 allait de 5 0 d aluminium 89 pour fonderie 890 NIST SRM IIS2 D16 ra alliage 1 100 1107 450 110 55 152 11 4 d aluminium silicium a Le taux de r tablissement est d fini comme le rapport de la concentration d analyte effectivement mesur e sur la concentration pr vue et multipli par 100 En d autres termes il illustre l inexactitude des r sultats Chaque jeu de donn es repr sente en g n ral trois analyses r it r es de l chantillon S Les r sultats soulign s pour les chantillons C12 et C13 sont fournis pour information uniquement Pour les deux chantillons les r sultats Cr rapport s par les laboratoires taient d un facteur environ quatre fois sup rieur au facteur certifi Il n a pas t tabli de raison pour cela ND signifie non d tect 210 62321 CEI 2008 Tableau D 7 R sultats moyens
77. et qui servent de crit res pour s lectionner les m thodes appropri es permettant de r pondre ces besoins de mani re conomique NOTE Les crit res peuvent tre publi s dans des r glementations des documents d instructions techniques des autorisations des plans de travail ou des ordonnances d ex cution 3 1 12 mat riau de r f rence mat riau ou substance dont une propri t ou plus sont suffisamment homog nes et bien tablies pour tre utilis es pour l talonnage d un appareil l valuation d une m thode de mesure ou l affectation de valeurs aux mat riaux Guide 30 de l ISO modifi 3 2 Abr viations AAS Spectrom trie d absorption atomique Atomic absorption spectrometry ABS Acrylonitrile butadi ne styr ne AFS Spectrom trie de fluorescence atomique Atomic fluorescence spectrometry ASTM Soci t Am ricaine pour des Essais et des Mat riaux ASTM American Society for Testing and Materials BCR Bureau Communautaire de R f rence BL En dessous de la limite Below limit BSA N O bis trim thylsilyle ac tamide BSTFA N O bis trim thylsilyle trifluoroac tamide CCC talon de v rification continue de l talonnage Continuing calibration check standard CCFL Lampe fluorescente cathode froide Cold cathode fluorescent lamp CFR Code des R glementations F d rales Code of Federal Regulations MRC Mat riau de r f rence certifi CV AAS Spectrom trie d absorption atomique a vapeur froi
78. extractors To clean the Soxhlet extractors A 2 1 c a 2 h pre extraction is carried out with 70 ml of the appropriate solvent see A 5 3 The washing solvent is discarded A 5 3 Sample extraction The following steps shall be followed for sample extraction a Transfer 100 mg 10 mg of the sample into the extraction thimbles A 2 1 d Record the mass to the nearest 0 1 mg Toluene A 3 a shall be used as the extraction solvent b The sample is transferred through a funnel A 2 1 h into the extraction thimble A 2 1 d In order to ensure a quantitative transfer the funnel A 2 1 h is rinsed with approximately 10 ml of solvent c 200 ul of the surrogate standard A 5 1 a 50 ug ml is added in accordance with A 5 1 d In order to prevent the sample from floating the thimble A 2 1 d is closed with glass wool A 2 1 e Approximately 60 ml of solvent is placed in the 100 ml round bottomed flask A 2 1 c the equipment is covered with aluminium foil A 2 1 i to exclude light and the sample is extracted for at least 2h with each cycle being approximately 2 min to 3 min Shorter extraction times may result in lower recoveries of the analytes particularly the higher molecular mass PBDEs e The extract is placed in a 100 ml volumetric flask and the round bottomed flask A 2 1 c is rinsed with approximately 5 ml of solvent NOTE If the solution exhibits turbidity due to the matrix this can be reduced by adding 1 ml of metha
79. filtre Les r sidus doivent tre soumis l essai par des mesures appropri es par exemple XRF afin de confirmer l absence d l ments cibles NOTE Cette m thode ne s applique pas aux fluorocarbures voir 8 1 8 4 2 2 M thode de la digestion acide Cette m thode est utilis e pour d terminer le cadmium uniquement Elle ne permet pas de d terminer le plomb dans la mesure o l acide sulfurique peut entra ner une perte de Pb dans l chantillon du fait de la formation de PbSO a Mesurer l chantillon dans un flacon 8 2 h 1 Ajouter 5 ml d acide sulfurique 8 3 b et 1 ml d acide nitrique 8 3 c et chauffer le flacon jusqu ce que l chantillon soit r duit en cendres et que des fum es blanches se d gagent Apr s arr t du chauffage de petites quantit s d acide nitrique 8 3 c sont ajout es environ 0 5 ml le chauffage reprenant jusqu ce que des fum es blanches se d gagent Le chauffage et la d composition l acide nitrique 8 3 c sont r p t s jusqu ce que la solution d compos e devienne jaune p le b Laisser l chantillon refroidir pendant plusieurs minutes Ajouter du peroxyde d hydrog ne 8 3 e en petites quantit s plusieurs millilitres la fois et chauffer l chantillon jusqu ce que des fum es blanches se d gagent Apr s refroidissement transf rer la solution dans un flacon volum trique de 100 mi 8 2 h 3 et compl ter avec de l eau 8 3 a jusqu au rep re La sol
80. has sufficient separation efficiency for PBB and PBDE compounds A3 Reagents All chemicals shall be tested for contamination and blank values prior to application o Toluene GC grade or higher ex Helium purity of greater than 99 999 v v Technical BDE 209 with BDE 209 96 9 and BDE 206 1 5 solution a a PBB and PBDE calibrants see Clause A 10 Surrogate and internal standards i Surrogate standard used to monitor analyte recovery according to A 5 1 A 5 3 A 6 1 A 6 2 and Clause A 8 e g DBOFB 4 4 dibromoctafluorobiphenyl n or C labelled pentaBDE or octaBDE standard Internal standard used to correct for injection errors according to A 5 1 A 5 4 A 6 2 and Clause A 8 e g CB209 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 decachlorobiphenyl NOTE 1 The standards are acceptable when using a quadrupole type mass spectrometer A high resolution mass spectrometer will require the use of other suitable standard substances having a mass and elution time similar to that of the analyte C labelled nonaBDE and C labelled decaBDE are recommended for the high mass PBDEs NOTE 2 The standards suggested are adequate for measuring the concentrations of mono through octaBDE Due to their low mass and high volatility these standards may be inadequate for measuring decaBDE and nonaBDE concentrations By far the best calibration standard for these specific analytes would be C labe
81. internationale inter laboratoires IIS2 destin e a d terminer les performances de cette m thode d essai Les MRC mat riaux de r f rence certifi s qu ils ont fournis taient des chantillons de recherche de composition connue des chantillons r els ayant t analys s conform ment aux proc dures d crites dans le pr sent article L appareillage utilis pour ces essais allait des spectrom tres de laboratoire EDXRF ou WDXRF aux analyseurs XRF de table portables et portatifs Les chantillons ont t analys s en l tat Tous les chantillons taient suppos s homog nes m me si cette hypoth se n a t valid e que pour des chantillons MRC Le point le plus discutable portait sur l homog n it des chantillons de cartes de circuits imprim s broy es F20 et F21 Les Tableaux D 3 D 7 pr sentent un r sum d taill des r sultats pour chaque substance et chaque mat riau soumis l essai obtenus afin d valuer la m thode XRF Ces r sultats viennent l appui des conclusions aff rentes aux performances de la m thode XRF formul es en 6 7 62321 CEI 2008 207 Tableau D 3 R sultats moyens et taux de r tablissement pour le plomb obtenus au cours de l tude IIS2 Num ro d chantillon Description de l chantillon Valeur certifi e de Pb mg kg R sultat moyen de Pb mg kg Ecart type mg kg Taux de r tablissement Plage du taux de
82. l tude WS 200223 f 2 chan ennemie fone rnb eee in ee 208 Tableau D 6 R sultats moyens et taux de r tablissement pour le chrome total obtenus au cours de l tude 11S2 00 ie 209 Tableau D 7 R sultats moyens et taux de r tablissement pour le brome total obtenus au cours de l tude NSZ rr risarnrata sersant As Ta nenia ASEA TA NISAAR A ATA SRU ATANA KNARAS 210 Tableau E 1 Programme de digestion des chantillons aux micro ondes puissance fournie pour cinq r cipients 212 Tableau F 1 Interf rences spectrales pour les longueurs d onde du cadmium et du plombs mals ns hot AE SR MER A ANSE eae Matson etn cheb a CR sonia ctu di nt 213 Tableau F 2 Exemples de rapports masse charge m z 214 Tableau F 3 Exemples de longueurs d ondes pour AAS cccceceeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeneeeneeeneeeaes 214 114 62321 CEI 2008 Tableau G 1 Interf rences spectrales pour les longueurs d onde du cadmium et du DIOMD dietetic eal EENE E ENS E E EE T E E A E 215 Tableau G 2 Exemples de rapports masse charge M Z cccceeeeeeeeeeee eee eeeaeeeaeeeaeeeaeees 218 Tableau G 3 Exemples de longueurs d onde pour AAS 218 Tableau H 1 Programme pour la digestion d chantillons aux micro ondes 219 Tableau H 2 Interf rences spectrales pour les longueurs d onde du cadmium et du plombs A ne n
83. la courbe d talonnage la courbe montrant la relation entre l intensit des missions des l ments cibles et leurs concentrations sert de courbe d talonnage Dans la m thode de l talon interne la courbe montrant la relation entre le rapport d intensit et la concentration des l ments cibles par rapport la courbe des l ments talons internes sert de courbe d talonnage Les longueurs d onde recommand es et les l ments interf rents sont pr sent s dans le Tableau F 1 b ICP MS Les valeurs de masse charge m z des l ments cibles ainsi que le cas ch ant celles de l l ment talon interne sont relev es Dans la m thode de la courbe d talonnage la courbe montrant la relation entre les intensit s m z des l ments cibles et leur concentration sert de courbe d talonnage Dans la m thode de l talon interne la courbe montrant la relation entre le rapport d intensit et la concentration des l ments cibles par rapport la courbe des l ments talons internes sert de courbe d talonnage Le rapport m z peut tre d fini sur la base des donn es indiqu es dans le Tableau F 2 c AAS Les valeurs d absorbance des l ments cibles sont relev es Dans la m thode d talonnage la courbe montrant la relation entre l absorbance des l ments cibles et la concentration sert de courbe d talonnage Dans la m thode des additions d talons les talons sont ajout s d
84. la d cision 1999 568 CE 2002 747 CE 21 California Environmental Protection Agency Procedural SOP No 914 S Preparation of Cold Cathode Fluorescent Lamps for Mercury Testing including WET and TCLP Department of Toxic Substances Control Revision No 2 2004 22 Battery Industry EPBA BAJ and NEMA Standard Analytical Method for the Determination of Mercury Cadmium and Lead in Alkaline Manganese Cells using AAS ICP OES and Cold Vapor 1998 Plomb Cadmium 23 ERNST T R POPP M WOLF R VAN ELDIK R Analysis of eco relevant elements and noble metals in printed wiring boards using AAS ICP OES and EDXRF Anal Bioanal Chem 2003 375 p 805 814 24 ISO 11885 Qualit de l eau Dosage d l ments choisis par spectroscopie d mission atomique avec plasma coupl par induction ICP OES 25 EN 1122 Plastiques D termination du cadmium M thode de d composition par voie humide 26 EN 13346 Caract risation des boues D termination des l ments traces et du phosphore M thodes d extraction l eau r gale 27 ASTM D 4004 93 Standard test methods for rubber determination of metal content by flame atomic absorption AAS analysiss 28 ISO 3856 4 Peintures et vernis D termination de la teneur en m taux solubles Partie 4 D termination de la teneur en cadmium M thode par spectrom trie d absorption atomique dans la flamme et m thode polarographique 29 ISO
85. la pr sente m thode d essai Tous les types de spectrom tres XRF ne conviennent pas toutes les tailles et toutes les formes d chantillon Une attention toute particuli re doit tre accord e au choix du mod le de spectrom tre appropri la t che concern e La pr sente m thode d essai est con ue sp cifiquement pour la d tection du plomb du mercure du cadmium du chrome et du brome Pb Hg Cd Cr Br dans les mat riaux uniformes qui sont a la base de la plupart des produits lectrotechniques De mani re g n rale la spectrom trie XRF fournit des informations sur la quantit totale de chaque l ment pr sent dans l chantillon mais n identifie pas les compos s ou les tats de valence 130 62321 CEI 2008 des l ments Par cons quent la d tection du chrome et du brome doit faire l objet d une attention toute particuli re car les r sultats refl teront uniquement la pr sence de chrome total et de brome total La pr sence de chrome hexavalent Cr VI ou de retardateurs de flammes brom s PBB ou PBDE doit tre v rifi e par une autre m thode d essai conform ment au Tableau 1 Lorsque cette m thode est appliqu e a des produits lectroniques en l tat qui de par la nature m me de leur conception ne sont pas uniformes l interpr tation des r sultats doit faire l objet d une attention toute particuli re De la m me mani re l analyse du Cr dans des couches de conversion peut tre
86. la variation potentielle des m thodes d analyse conform ment au pr sent article qui permet des dilutions individuelles de la solution initiale d chantillon d essai l Equation 5 ne donne qu une approche g n rale Il faut s assurer au cas par cas que toutes les dilutions ont t prises en compte dans le calcul du r sultat 62321 CEI 2008 173 10 6 Evaluation de la m thode Comme d crit de mani re d taill e au 4 5 les limites de d tection des instruments sont en g n ral relativement faibles parfois tr s faibles mais elles ne repr sentent pas les LOD vraies d une m thodologie appliqu e l analyse d chantillons r els Pour aller au del de cette approche quelque peu th orique voir 10 1 le GT3 du CE 111 de la CEI a r alis plusieurs tudes internationales inter laboratoires IIS Dans le cadre de ces tudes des MRC des chantillons fournis de composition connue ainsi que des chantillons r els ont t analys s conform ment aux proc dures d crites dans le pr sent article Le r sultat a donn un aper u des LOD r alisables dans la pratique et ce qui est encore plus important de la justesse et de l exactitude des proc dures d analyse lorsqu elles sont utilis es dans des op rations de routine Pour les m thodes d crites dans le pr sent article tres peu d chantillons taient disponibles Il n a pas t possible d effectuer une valuation statistique pr cise de l exactitude de
87. lots d au maximum 20 chantillons comportant tous les chantillons les ventuels t moins essais dupliqu s et essais de r tablissement de la solution de dopage Au minimum un t moin par lot d chantillons doit tre pr par et soumis l essai pour d terminer la pr sence de contaminations ou d effets de m moire Pour chaque lot au moins un chantillon doit tre pr par en double Les r sultats des chantillons dupliqu s doivent pr senter une diff rence relative lt 20 dans le cas contraire le lot doit tre analys nouveau Un chantillon de contr le de laboratoire doit tre analys une fr quence de un par lot Un chantillon de contr le doit tre pr par selon l une des m thodes suivantes a utiliser la solution de dopage de la matrice C 3 m pour doper 50 ml de la solution de digestion pr par e en C 3 h r alis e partir d un mat riau d chantillon ou b utiliser l agent de dopage de la matrice solide PbCrO C 3 f pour doper 50 ml de la solution de digestion pr par e en C 3 h Un r tablissement acceptable doit s inscrire dans une plage de 80 120 dans le cas contraire le lot d chantillons doit tre analys nouveau C 5 5 2 M thode de correction du taux de r tablissement de la matrice dop e La pr sente m thode d essai tant sujette des effets de matrice relativement importants il est n cessaire de d montrer que le r tablissement de la matrice dop e pour
88. m lange Cong n res PBB Cong n res PBDE B 2 3 Bromobiph nyle BDE 1 2 Bromodiph nyl ther B 10 2 6 Dibromobiph nyle BDE 7 2 4 Dibromodiph nyl ther B 30 2 4 6 Tribromobiph nyle BDE 28 2 4 4 Tribromodiph nyl ther B 80 3 3 5 5 T trabromobiph nyle BDE 47 2 2 4 4 T trabromodiph nyl ther B 103 2 2 4 5 6 Pentabromobiph nyle BDE 99 2 2 4 4 5 Pentabromodiph nyl ther B 169 3 3 4 4 5 5 Hexabromobiph nyle BDE 100 2 2 4 4 6 Pentabromodiph nyl ther B 194 2 2 3 3 4 4 5 5 OctaBB BDE 154 2 2 4 4 5 6 Hexabromodiph nyl ther B 206 2 2 3 3 4 4 5 5 6 NonaBB BDE 183 2 2 3 4 4 5 6 Heptabromodiph nyl ther B 209 D cabromobiph nyle BDE 203 2 2 3 4 4 5 5 6 Octabromodiph nyl ther BDE 206 2 2 3 3 4 4 5 5 6 Nonabromodiph nyl ther BDE 209 D cabromodiph nyl ther Les chromatogrammes suivants ont t obtenus en utilisant les param tres GC d crits a l Article A 7 BDE 7 1 500 000 1 400 000 BDE 28 1 300 000 1 200 000 1 100 000 BDE 47 1 000 000 BDE 1 900 000 800 000 700 000 Abondance 600 000 500 000 400 000 300 000 200 000 100 000 BDE 100 BDE 99 L pre vedy ar Le BDE 209 BDE 154 BDE 153 BDE 183 BDE 203
89. ment cible Hg sont relev es La courbe d talonnage obtenue montre la relation entre l intensit de fluorescence du Hg et sa concentration e L Annexe E fournit la longueur d onde recommand e ainsi que des exemples de param tres d instruments utilisables c ICP OES e Les valeurs d intensit d mission de l l ment cible Hg ainsi que celles de l talon interne sont relev es La courbe d talonnage obtenue montre la relation entre le rapport des intensit s d mission de Hg et celles de l talon interne avec la concentration en Hg e L Annexe E fournit la longueur d onde recommand e ainsi que des exemples de param tres d instruments utilisables d ICP MS e Les valeurs d intensit masse charge m z de l l ment cible Hg ainsi que celles de l talon interne sont relev es La courbe d talonnage obtenue montre la relation entre le rapport de m z du Hg et celui de l talon interne avec la concentration en Hg e L Annexe E fournit les rapports m z recommand s pour le Hg ainsi que des exemples de param tres d instruments utilisables Une courbe de r gression lin aire avec une corr lation R non inf rieure lt 0 998 doit tre utilis e pour l talonnage initial Dans le cas o le r sultat obtenu avec l talon de v rification par exemple substance talon talon etc diff re de la valeur pr vue de plus de 20 l talonnage et tous les chantillons de la s quence doivent faire l objet d
90. ne m tallique la t te de la vis Aire estim e du corps de la vis S 21 RpHp 2T Rp o S est l aire estim e du corps de la vis R est le rayon du corps de la vis H est la hauteur du corps de la vis Aire estim e de la t te de la vis Sh R R H TR ou S est l aire estim e du corps de la vis R est le rayon sup rieur de la t te de la vis H est la hauteur de la t te de la vis Aire totale estim e de la vis ES 2 S Sh S 2 T R ou S est l aire totale estim e de la vis B 1 B 2 B 3 NOTE 2 Pour certaines petites pi ces lectroniques il peut tre difficile d obtenir une aire totale de 50 cm 5 cm Dans ce cas il est admis d utiliser une surface totale de l chantillon r duite le facteur de dilution tant ajust en cons quence Il convient que l ajustement effectu soit consign dans le rapport d analyse 194 62321 CEI 2008 c Chauffer bullition 50 ml d eau B 3 g dans un b cher ad quat avec graduation de volume B 2 d et immerger enti rement l les chantillon s dans le b cher B 2 d Couvrir le b cher B 2 d avec un verre de montre B 3 d Lessiver pendant 10 min 0 5 min pendant que l eau continue bouillir Enlever l les chantillon s et laisser refroidir le b cher B 2 d et son contenu la temp rature ambiante Si de l eau s vapore compl ter le niveau avec de l eau B 3 g pour obtenir de nouveau 50 ml Si
91. of determination of total Br concentration in polymers at or below 1 000 mg kg was better than 10 relative and the standard deviation was better than 13 relative At elevated Br concentrations of 10 inaccuracy was better than 25 relative and imprecision was about 30 relative These latter results reflect the inadequacy of empirical calibrations for high Br concentrations Generally the inaccuracy and imprecision of analysis for all of the five elements were better than 20 relative for concentrations above 100 mg kg in polymers and aluminium alloys 6 8 Quality control 6 8 1 Accuracy of calibration The following steps shall be taken to validate the accuracy of calibration a The accuracy of each calibration shall be validated by analysing one or more reference materials representative of each material used in the implementation of this test method Analyte concentration levels in the reference materials shall be within one order of magnitude of the maximum allowed values for the analyte in the material Ideally reference materials will be available to bracket the maximum allowed values b Results of measurements of the reference materials shall be calculated and expressed according to 6 6 including an estimate of uncertainty c Apply a bias test to the results and the certified or reference values assigned to the reference materials The bias test shall take into account the uncertainty of an assigned value NOTE Fo
92. onde IEC 2250 08 Figure G 1b Changement du fond par rapport la la longueur d onde Figure G 1 Correction de fond Lors de l application d une m thode des additions d talons le fond doit tre soustrait par la m thode de correction de fond susmentionn e avant de pouvoir effectuer un talonnage des additions d talons G 3 ICP MS Si un isotope stable est trouv le rapport masse charge m z de plusieurs isotopes peut tre l chantillon contient de l tain ou du molybd ne une attention toute particuli re doit tre accord e l interf rence positive lors mesur pour estimer le niveau d interf rence spectrale Si de la mesure de la masse de cadmium 218 62321 CEI 2008 Tableau G 2 Exemples de rapports masse charge m z El ment Isotope Isobare lon polyatomique Cd 111Cd MoO MoOH ZrOH 112Cd Sn MoO MoOH 118Cd In MoO MoOH ZrOH RuO 114Cd Sn MoO MoOH RuO Pb 204Pb 206Ph PtO 207Pb IrO 208Ph PtO G 4 AAS Longueurs d ondes de mesure recommand es pour l AAS Tableau G 3 Exemples de longueurs d onde pour AAS El ment Longueur d onde Largeur de la fente nm nm Cd 228 8 0 7 Pb 261 4 0 7 217 0 0 7 283 3 0 7 62321 CEI 2008 219 Annexe H informative Application pratique de la d termination du plomb et du cadmium dans les produits lectroniques par ICP OES ICP MS et AAS
93. originally present in the coating layer The results can only give an indication of the presence absence of Cr VI within the limitations of the method at the time of testing It shall also be clearly stated in the analytical report This method contains two main procedures the spot test procedure and the boiling water extraction procedure The spot test procedure may be conducted first for its simplicity and ease of use When the spot test shows a negative result after finishing all the procedures listed in B 5 1 or an analyst is not certain about the result from a spot test or there is colour interference from the background the boiling water extraction procedure shall be conducted for verification Colour interference can often be found in coloured corrosion protection coatings and cause a false test result When the presence of Cr VI in a sample is detected using the spot test procedure or the boiling water extraction method the sample is considered to have Cr VI in the coating layer NOTE The Cr Vl comparison standard solutions used in this method were chosen on the basis of two international inter laboratory studies IIS organized by IEC TC 111 WG3 The test results are expressed in terms of positive and negative for the presence of Cr VI Refer to Clause B 6 for details Solutions or waste material containing Cr VI shall be disposed of properly For example ascorbic acid or other reducing agent can be used to reduce Cr VI to Cr lll
94. ou lampe cathode creuse 62321 CEI 2008 223 Bibliographie G n ralit s 1 2 3 Instructions pour l valuation de la conformit des produits eu gard aux restrictions d utilisation des substances dans les quipements lectriques et lectroniques Guide ISO 30 Termes et d finitions utilis s en rapport avec les mat riaux de r f rence CEI 60730 1 1999 Dispositifs de commande lectrique automatiques usage domestique et analogue Partie 1 Exigences g n rales 4 CENTS 62239 2003 Gestion des processus pour l avionique Pr paration d un plan de gestion des composants lectroniques 5 Guide CEI 114 2005 Conception soucieuse de l environnement Int gration des aspects li s l environnement dans la conception et le d veloppement de produits lectrotechniques 6 BECKER D Use of NIST Standard Reference Materials for Decisions on Performance of Analytical Chemical Methods and Laboratories National Institute of Standards and Technology NIST Special Publication 829 1992 7 ISO 5725 Exactitude justesse et fid lit des r sultats et m thodes de mesure 8 International Union of Pure and Applied Chemistry Harmonized Guidelines for Single Laboratory Validation of Methods of Analysis IUPAC Technical Report Pure Appl Chem 2002 vol 74 no 5 p 835 855 9 International Union of Pure and Applied Chemistry Nomenclature in Evaluation of Analytical Methods Including
95. phases de pr paration m canique ou chimique de l chantillon avant analyse Dans ce dernier cas l utilisateur doit appliquer la proc dure de pr paration des chantillons d crite dans l Article 5 Cette m thode d essai guide l utilisateur dans le choix de la bonne approche de pr sentation de l chantillon 6 1 1 Principe Pour atteindre cet objectif la m thode d essai doit permettre une identification rapide et univoque des l ments int ressants Elle doit pr senter au minimum un niveau d exactitude parfois d crit comme semi quantitatif ce qui signifie une incertitude relative d un r sultat qui est normalement de 30 ou plus pour un niveau de confiance d fini de 68 Certains utilisateurs peuvent tol rer une incertitude relative plus lev e en fonction de leurs besoins Ce niveau de performance permet l utilisateur de trier des mat riaux pour des essais suppl mentaires L objectif g n ral est d obtenir des informations pour les besoins de la gestion du risque Cette m thode d essai est con ue pour que les analyses de d tection puissent tre effectu es avec des spectrom tres XRF de tous les mod les complexit s et capacit s existants Cependant les capacit s des diff rents spectrom tres XRF couvrent une gamme telle que certains sont relativement inadapt s du point de vue de leur s lectivit et de leur sensibilit tandis que d autres sont plus qu appropri s Certains spectrom tres mesurent facilem
96. pr sente analyse PBB Nom du compos BB 003 4 Bromo biph nyle BB 015 4 4 Dibromo biph nyle BB 029 2 4 5 Tribromo biph nyle BB 049 2 2 4 5 Tetrabromo biph nyle BB 077 3 3 4 4 Tetrabromo biph nyle BB 103 2 2 4 5 6 Pentabromo biph nyle BB 153 2 2 4 4 5 5 Hexabromo biph nyle BB 169 3 3 4 4 5 5 Hexabromo biph nyle Dow FR M lange technique de nonabromodiph nyle d octabromodiph nyle 80 et 250 d heptabromodiph nyle BB 209 D cabromo biph nyle PBDE Nom du compos BDE 003 4 Bromodiph nyl ther BDE 015 4 4 Dibromodiph nyl ther BDE 033 2 3 4 Tribromodiph nyl ther BDE 028 2 4 4 Tribromo diph nyle ther BDE 047 2 2 4 4 T trabromodiph nyl ther BDE 099 2 2 4 4 5 Pentabromodiph nyl ther BDE 100 2 2 4 4 6 Pentabromodiph nyl ther BDE 153 2 2 4 4 5 5 Hexabromodiph nyl ther BDE 154 2 2 4 4 5 6 Hexabromodiph nyl ther BDE 183 2 2 3 4 4 5 6 Heptabromodiph nyl ther 62321 CEI 2008 187 BDE 203 2 2 3 4 4 5 5 6 Octabromodiph nyl ther BDE 206 2 2 3 3 4 4 5 5 6 Nonabromodiph nyl ther BDE 209 D cabromodiph nyl ther 4 Les num ros de classification de Ballschmiter et Zell ont t utilis s pour les PBB et PBDE A 11 Proc dures d extraction alternatives des polym res solubles Pour un chantillon de polym re soluble notamment HIPS la proc dure d extraction alternat
97. procedures are given in this clause Information on the presence of these elements may have been gained from previous screening experiments see Clause 6 Finally in the digestion solution obtained Pb and Cd are determined by ICP OES ICP MS or by AAS The analysis by ICP OES ICP MS or AAS generally allows determination of the target elements with high precision uncertainty in the low per cent range and or high sensitivity down to the ug kg level There are some limitations the procedure does not apply to materials containing polyfluorinated polymers because of their stability If sulfuric acid must 38 62321 IEC 2008 be used in the analytical procedure there is a risk of losing Pb thus resulting in erroneously low values for this analyte The use of appropriate sophisticated equipment i e a microwave digestion system is strongly advised However if the experts can ensure their suitability simpler alternatives may be used e g the addition of boric acid instead of using an HF resistant sample holder Frequently occurring spectral interferences are given in Table F 1 Limitations and risks occur due to the solution step of the sample e g precipitation of the target or other elements may occur in which case the residues have to be checked separately or dissolved by another method and then combined with the test sample solution For the results of the evaluation of the methods see 8 6 The work according to this st
98. provide sufficient air to oxidize the carbon e Heating is continued until the carbon is completely oxidized and a clean ash is obtained f Remove the crucible 8 2 j and its contents from the furnace 8 1 p and allow to cool to ambient temperature g Add 5 ml of nitric acid 8 3 c transfer the resulting solution to a 50 ml volumetric flask 8 2 h 3 and fill with water 8 3 a to the mark This is the concentrate sample solution Dilute the concentrate sample solution with water 8 3 a to the appropriate concentration level for each measurement apparatus If an internal standard 8 3 k is to be used it shall be added before filling For a final volume of 50 ml add 500 ul of internal standard 8 3 k for ICP OES and for ICP MS after a 1 1 000 dilution step before filling If the sample contains significant amounts of halogen compounds information may be available from previous screening experiments the following steps shall be carried out 1 Measure the sample into a crucible 8 2 j 2 Add 5 ml to 15 ml of sulfuric acid 8 3 6 and heat the crucible 8 2 j and its contents slowly on a hot plate or sand bath 8 2 0 until the plastic melts and blackens 3 After cooling add 5ml of nitric acid 8 3 c and continue heating until the plastic degrades completely and white fumes are generated 4 After cooling the crucible 8 2 j is placed in a muffle furnace 8 2 9 maintained at 550 C 25 C and the sample is evaporated
99. s paration Certains rev tements m talliques peuvent tre analys s si l utilisateur conna t la structure du mat riau et si le spectrom tre est talonn pour analyser un syst me de couches aussi complexe Par exemple on sait que le rev tement est un poxy SnAgCu alliage tain argent cuivre plaqu en cuivre plaqu L alliage d tain peut tre analys condition que l instrument soit talonn pour ce type sp cifique d chantillon Il est couramment admis que la plupart des instruments XRF ne d tectent pas avec une sensibilit suffisante le Cr des rev tements de 142 62321 CEI 2008 conversion sauf s ils sont pais d au moins quelques centaines de nanom tres La taille requise de l chantillon variant d un instrument l autre il est recommand l op rateur du spectrom tre de toujours consulter le manuel de l instrument ou le fabricant pour conna tre les exigences de taille masse paisseur minimales de l chantillon d Les limites num riques de d tection indiqu es voir le Tableau D 2 peuvent ne pas convenir la d termination de la conformit r glementaire de tous les chantillons possibles en particulier si l chantillon est compos de mat riaux de produits diff rents Ceci peut notamment tre le cas des chantillons qui ont t m lang s en un tat homog n is ou de petites quantit s de mat riau homog ne telles que des rev tements fins Cette m thode fait r f ren
100. sample holder and high pressure polytetrafluoroethylene tetrafluoroethylene modified PTFE TFM or perfluoro alkoxyl 32 62321 IEC 2008 alkane resin tetrafluoroethylene modified PFA TFM or other vessels based on fluorocarbon materials for the digestion of metals containing significant amounts of silicon Si zirconium Zr hafnium Hf titanium Ti tantalum Ta niobium Nb or tungsten W and for plastics e Glass microfibre filter borosilicate glass pore size 0 45 um and a suitable filter cup f Volumetric flasks such as 25 ml 250 ml etc PTFE PFA equipment or glassware Where appropriate other types of volumetric equipment with acceptable precision and accuracy can be used as alternatives to volumetric flasks g Pipettes such as 1 ml 2 ml 5 ml 10 ml etc PTFE PFA equipment or glassware h Micropipettes such as 200 ul 500 ul 1 000 ul etc i Plastic containers for standards and digestion solutions j Cold vapour atomic absorption spectrometer CV AAS k Cold vapour atomic fluorescence spectrometer CV AFS 1 Inductively coupled plasma optical atomic emission spectrometer ICP OES m Inductively coupled plasma mass spectrometer ICP MS n Argon gas with a purity of at least 99 99 v v 7 3 Reagents For the determination of elements at trace level the reagents shall be of adequate purity Contamination can be a major source of error when working in the 1 ng range with the instrum
101. sample preparation as described in Clause 5 This test method will guide the user in choosing the proper approach to sample presentation 6 1 1 Principle To achieve its purpose this test method shall provide rapid unambiguous identification of the elements of interest The test method shall provide at least a level of accuracy that is sometimes described as semi quantitative i e the relative uncertainty of a result is typically 30 or better at a defined level of confidence of 68 Some users may tolerate higher relative uncertainty depending on their needs This level of performance allows the user to sort materials for additional testing The overall goal is to obtain information for risk management purposes This test method is designed to allow XRF spectrometers of all designs complexity and capability to contribute screening analyses However the capabilities of different XRF spectrometers cover such a wide range that some will be relatively inadequate in their selectivity and sensitivity while others will be more than adequate Some spectrometers will allow easy measurement of a wide range of sample shapes and sizes while others especially research grade WDXRF units will be very inflexible in terms of test portions Given the above level of required performance and the wide variety of XRF spectrometers capable of contributing useful measurements the requirements for the specification of procedures are considerably lower than for
102. screw head Estimated surface area of the screw body S 217 RpHp 217 Rp B 1 where S is the estimated surface area of the screw body R is the radius of the screw body H is the height of the screw body b Estimated surface area of the screw head S T R R H TR B 2 where Sa R A is the estimated surface area of the screw body is the top radius of the screw head is the height of the screw head Total estimated surface area of the screw S S S 2 7 R B 3 where S is the total estimated surface area of the screw NOTE 2 It may be difficult to obtain a total surface area of 50 cm 5 cm for some small electronic parts In that case a reduced total sample surface may be used and the dilution factor is adjusted accordingly The adjustment should be recorded on the analysis report c Heat 50 ml of water B 3 g in a suitable beaker with volume graduation B 2 d to boiling and totally immerse the sample s inside the beaker B 2 d Cover the beaker B 2 d with a watch glass B 3 d Leach for 10 min 0 5 min while the water continues to boil Remove the sample s and cool the beaker B 2 d and its contents to room temperature If some water evaporates fill with water B 3 g back to 50 ml If the solution is milky or has a precipitate filter it through a membrane filter B 2 i into a dry beaker B 2 d Add 1ml of orthophosphoric acid solution 8 3 f and mix w
103. test it may be possible to apply the same empirical calibration for materials of similar matrices The calibrants shall cover the entire range of each element in the matrix If a potential interfering element is not included in the calibration model its presence in a sample may cause a significant bias Due to the limited availability of calibrants i e reference materials it is a complex or often impossible task to include all possible matrix and spectral interferences in a method while maintaining optimum accuracy For coated materials and multilayered structures accurate results cannot be obtained without prior knowledge of the layered structure and the use of a calibration model that accounts for the structure of the sample In the case of a coating or thin layer special care shall be taken to ensure that the XRF spectrometer has sufficient sensitivity to detect the small quantity of substance in the layer Shall the sensitivity of the XRF spectrometer be insufficient to measure the regulated substance directly in the coating one may resort to physical removal of coating layer from the substrate to accumulate enough material for analysis Screening analysis can be carried out by one of two means e Non destructively by directly analysing the sample as received e Destructively by applying one or more mechanical or chemical sample preparation steps prior to analysis In the latter case the user shall apply the procedure for
104. the calibration is linear A 6 1 PBB 1 ug ml for each congener PBDE 1 ug ml for each congener and surrogate standard 1 g ml stock solution 100 ul of each PBB A 5 1 c and each PBDE A 5 1 d stock solution 50 ug ml and 100 ul of the surrogate stock solution A 5 1 a 50 ug ml is placed in a 5 ml volumetric flask A 2 1 b in accordance with A 5 1 and filled up with solvent up to the mark A 6 2 Calibration The following calibration solutions are produced from the stock solution of the PBB 1 ug ml for each congener PBDE 1 ug ml for each congener and surrogate standard 0 2 ug ml see A 6 1 The volumes indicated in Table A 2 are placed in a 1 ml volumetric flask A 2 1 b with a pipette and filled with solvent up to the mark and then 20 ul of 10 ug ml internal standard solution A 5 1 b is added NOTE For decaBDE the calibration range suggested in Table A 2 may have to be modified When establishing a calibration curve for decaBDE the lower range should be set according to the instrument s sensitivity A higher concentration may be used for the upper range to account for the generally high 10 to 12 m m levels of decaBDE normally found in samples Table A 2 Calibration solutions of PBBs and PBDEs No Volume Volume c PBB c Surrogate PBB PBDE internal c PBDE ng ml surrogate standard ul ul ng ml per congener see A 6 1 see A 5 1 1 50 20 50 50 2 150 20 150 150 3 250
105. the test report b If the sample contains Zr Hf Ti Ta Nb or W A PTFE PFA beaker 9 2 9 1 containing the sample is covered 9 2 9 2 20 ml of mixed acid 2 9 3 0 is added and the beaker 9 2 9 1 is heated until the sample is dissolved After cooling to room temperature the underside of the cover 9 2 9 2 and the inside wall of the beaker 9 2 9 1 are rinsed with water 9 3 a and the cover 9 2 9 2 is removed The solution is transferred to a 100 ml volumetric flask 9 2 9 3 and filled with water to the mark The resulting solution is the concentrate sample solution The concentrate sample solution is diluted with water 9 3 a to the appropriate concentration level for each measurement apparatus If necessary an internal standard solution 9 3 s e g containing Rh is added before the flask 9 2 g 3 is filled with water 9 3 a to the mark As hydrofluoric acid 9 3 j is used the internal standard solution 9 3 s shall not contain rare earth elements The element chosen and its amount depend on the analytical method selected The particular paths of dilution shall be taken into account in the calculation of the results Both the dilution and the internal standard addition shall be documented in the test report c If the sample contains Sn A beaker 9 2 e 1 containing the sample is covered 10 ml of mixed acid 3 9 3 p is added in small quantities After the violent reaction ends the beaker 9 2 e 1 is heated slowly un
106. ug g de Cr VI de l chantillon et un taux de r tablissement de la matrice dop e de 50 pour un chantillon donn la LOD corrig e pour cet chantillon d essai 2 ug g x 100 50 4ug g Si le r sultat de l essai est 100 ug g le r sultat de l essai corrig 100 ug g x 100 50 200 ug g Dans ce cas le r sultat consign est de 200 ug g C 6 D termination de la limite de d tection de la m thode et de la limite de quantification L Article 4 donne une description g n rale des limites de d tection de la m thode et des limites de quantification La proc dure exp rimentale suivante est effectu e pour d terminer la limite de d tection de la m thode ainsi que la limite de quantification pour le chrome hexavalent Cr V1 dans les polym res et les produits lectroniques a Peser exactement 2 5 g d un chantillon de polym re ou de produit lectronique broy voir Article C 4 dont on sait qu il ne contient pas de chrome hexavalent par exemple mat riau de r f rence VDA de l IRMM ou d autres composants susceptibles d interf rer avec l analyse et le placer dans un b cher de 250 ml C 2 2 a R p ter cette tape au minimum 5 fois b Doper chaque b cher C 2 2 a avec 10 ug de Cr VI en utilisant 10 ul de la solution de dopage de la matrice voir C 3 m c Se conformer la proc dure d essai d crite en C 5 1 l exclusion de C 5 1 b C 5 2 et C 5 3 d Calculer la concentration de Cr VI ug g c
107. un flacon volum trique d un litre puis ajouter 0 50 g de lessive de soude hydroxyde de sodium 7 3 n Ajouter 10 0 g de poudre de t trahydridoborate de potassium 7 3 k m langer jusqu dissolution compl te remplir d eau jusqu au rep re 7 3 a et filtrer Pr parer la solution quotidiennement NOTE 2 Une solution r ductrice contenant du t trahydridoborate de potassium dans une solution d hydroxyde de sodium est recommand e Si le syst me disponible hydrure de mercure n admet pas ce r ducteur du chlorure d tain ll peut tre utilis en remplacement Il convient de suivre les instructions du manuel de l op rateur de l instrument 7 4 Pr paration des chantillons 7 4 1 Prise d essai Les diverses m thodes d essai pouvant tre utilis es en remplacement conform ment la pr sente norme exigent des quantit s diff rentes d chantillon pour obtenir des r sultats de la qualit requise Dans le cas de produits lectroniques l chantillon doit d abord tre d truit m caniquement par des moyens appropri s par exemple meulage broyage d coupe avant de lancer la dissolution chimique de la poudre Pour assurer une prise d chantillon repr sentative cette tape une certaine taille de particules est requise en fonction de la quantit de d part de l chantillon voir Article 5 146 62321 CEI 2008 Les lampes fluorescentes cathode froide CCFL et les chantillons contenant du mercure li
108. une grande sensibilit jusqu au niveau du pg kg Il existe toutefois quelques limites la proc dure ne s applique pas aux mat riaux contenant des polym res polyfluor s du fait de leur stabilit Si de l acide sulfurique doit tre utilis dans la proc dure d analyse il existe alors un risque de perdre le Pb et ainsi d obtenir des valeurs faussement basses pour cet analyte Il est fortement conseill d utiliser un quipement appropri et volu c est dire un syst me de digestion aux micro ondes Cependant si les experts peuvent assurer leur ad quation des solutions plus simples peuvent tre retenues comme par exemple l addition d acide borique au lieu d un porte chantillon r sistant aux HF Les interf rences spectrales les plus fr quentes sont donn es dans le Tableau F 1 Des limites et des risques d coulent de l tape de dissolution de l chantillon par exemple pr cipitation des l ments cibles ou d autres l ments dans ce cas les r sidus doivent tre v rifi s s par ment ou dissous selon une autre m thode puis combin s la solution d chantillon d essai Pour les r sultats de l valuation des m thodes voir 8 6 Les travaux r alis s conform ment la pr sente norme impliquent l utilisation de substances toxiques et dangereuses Des avertissements d taill s sont donn s ci dessous 8 2 Appareillage quipements et mat riaux Les l ments suivants doivent tre utilis s pour l analys
109. une humidit relative comprise entre 45 et 75 et une temp rature comprise entre 15 C et 35 C Si un chantillon ne peut satisfaire aux exigences de stockage dans les conditions ambiantes et d analyse dans les 30 jours suivant le processus de rev tement ou si les conditions de stockage et la date de fabrication d un chantillon donn ne sont pas connues le r sultat d analyse de ce dernier obtenu en appliquant la m thode d crite dans le cas pr sent ne peut pas v rifier si le Cr VI tait pr sent l origine dans la couche de rev tement Les r sultats ne peuvent que donner une indication de pr sence et ou d absence du Cr VI tant donn les limitations de la m thode au moment de l essai Ces informations doivent galement tre clairement indiqu es dans le rapport d analyse La pr sente m thode contient deux proc dures principales la proc dure d essai la touche et la proc dure d extraction l eau bouillante La proc dure d essai la touche peut tre la premi re appliqu e en raison de sa simplicit et de sa facilit d emploi Lorsque l essai la touche donne un r sultat n gatif apr s application de toutes les proc dures num r es en B 5 1 ou si l analyste n est pas certain du r sultat d un essai la touche ou encore en cas d interf rence de couleur de fond la proc dure d extraction l eau bouillante doit tre appliqu e pour v rification L interf rence de couleur est souvent pr sent
110. w a a LL 600 000 0 500 000 400 000 300 000 200 000 100 000 Lj LU SE tpt ot a T T LE VE FT T TA T T 4 00 5 00 6 00 7 00 8 00 9 00 10 00 11 00 12 00 13 00 14 00 15 00 Time IEC 2245 08 Figure A 1 Total ion chromatogram of PBDE mixture BDE 1 to BDE 206 5 ug ml BDE 209 50 ug ml Abundance Abundance 74 62321 IEC 2008 1 800 000 B 30 1 600 000 1 400 000 B 10 B 80 B103 1 200 000 B 2 1 000 000 800 000 600 000 400 000 200 000 L A CAE I 4 _ ls LA lt lt T a EN patter Tet Tel PTT 4 00 5 00 6 00 7 00 8 00 9 00 10 00 11 00 12 00 13 00 14 00 15 00 Time IEC 2246 08 Figure A 2 Total ion chromatogram of PBB mixture 3 5 ug ml 2 200 000 X 2 000 000 7 Q a 1 800 000 oO bi OQ 1 600 000 a 8 Q To 8 cb A Le i Q 1 400 000 og N A m a a uw Le 1200000 Yo e a ao a M NA 1 000 000 w Lee ds Q m W 10 ise a aS ii S 800 000 o a ag 600 000 a R R N 400 000 3 a ia a 200 000 Va ll LA Lil N I WUL ses PET 0 AT TT ET ET TT D ET D NET EMI PTT ETET 4 00 5 00 6 00 7 00 8 00 9 00 10 00 11 00 12 00 13 00 14 00 15 00 Time IEC 2247 08 Figure A 3 Total ion chromatogram of PBB and PBDE mixtures BDE 1 t
111. 0 Si la couleur obtenue partir de l chantillon est la m me ou est plus rouge que la couleur obtenue partir de la solution talon le r sultat d essai la touche est positif pour l chantillon Si la couleur obtenue partir de l chantillon est claire pas de couleur le r sultat d essai est n gatif Si la couleur obtenue partir de l chantillon est moins rouge que la couleur obtenue partir de la solution talon mais n est pas claire passer B 5 2 62321 CEI 2008 193 Un r sultat positif de l essai la touche indique la pr sence de Cr VI dans le rev tement La concentration de Cr VI d tect e dans la solution d essai la touche est sup rieure ou gale 1 mg kg Cependant cette valeur ne doit pas tre interpr t e comme tant la concentration de Cr VI dans la couche de rev tement de l chantillon et ne doit pas tre utilis e comme limite de d tection de la m thode pour cet essai qualitatif e A des fins de comparaison soumettre le substrat de l chantillon l essai de la m me fa on Le substrat de l chantillon peut tre atteint en retirant toutes les couches de rev tement de la surface de l chantillon par exemple par abrasion au papier de verre ou la lime ou en d capant la couche avec des solutions acides f Lorsque l essai a la touche donne un r sultat n gatif ou lorsque l analyste n est pas certain du r sultat obtenu avec l essai la touche la proc
112. 0 v rifi e par essai Tableau 3 Plages de concentration de mercure soumises l essai dans des mat riaux Substance l ment Mercure Unit de Support mat riau soumis l essai Param tre mesure ABS PE Concentration ou plage de concentration v rifi e mg kg 100 940 4 25 par essai Tableau 4 Plages de concentration de cadmium soumises l essai dans des mat riaux Substance l ment Cadmium Support mat riau soumis l essai Param tre Unit d mesure Alliage d tain ABS PE Concentration ou plage de concentration mg kg 3 11 107 22 141 v rifi e par essai 62321 CEI 2008 131 Tableau 5 Plages de concentration de chrome total soumises l essai dans des mat riaux Substance l ment Chrome Support mat riau soumis l essai Param tre Unit de Acier Alliage mesure ABS PE faiblement AI Si Verre alli Concentration ou plage 130 de concentration v rifi e mg kg 28 270 18 115 240 1 100 94 par essai Tableau 6 Plages de concentration de brome soumises l essai dans des mat riaux Substance l ment Brome it Support mat riau soumis l essai Param tre Unit de mesure PS HI ABS PC ABS PE Concentration ou plage de concentration mg kg 99 138 a 118 400 800 a 2 400 98 a 808 v rifi e par essai
113. 008 Produits lectroniques En principe tous les effets d crits pour les polym res et les m taux b De plus l intensit du rayonnement caract ristique de l l ment dans l chantillon peut tre influenc e par des lignes d interf rence d autres l ments de l chantillon Pour les l ments cibles il peut s agir typiquement des interf rences suivantes Cd interf rences possibles des Br Pb Sn Ag et Sb Pb Interf rences possibles des Br As Bi Hg interf rences possibles des Br Pb Bi Au et des Ca et Fe si les chantillons contiennent des concentrations lev es de ces deux derniers l ments Cr Interf rences possibles du Cl Br Interf rences possibles des Fe Pb et Hg L Al peut en de rares occasions tre a l origine d une interf rence si une ligne BrL est s lectionn e pour analyser le Br c Influence des effets de la matrice sur les limites de d tection LOD Tableau D 1 Effet de la composition de la matrice sur les limites de d tection de certains l ments contr l s gt gt o gt LU El ment analyte Polym re pur Polym re avec 2 2 Sb Polym re avec 2 2 Br sans Br sans Sb Cadmium A 2A 22A Plomb B 2B 23B NOTE 1 Si A et B sont les limites de d tection LOD du Cd et du Pb respectivement dans un polym re pur alors les limites de d tection a pr voir pour des matrices plus complexes sont exprim
114. 06 chacune une observation aberrante limin e IIS2 NMIJ CRM 8112 9 C12 a acrylonitrile butadi ne Trois analyses styr ne r it r es y 100 90 6 90 83 99 chacune trois observations aberrantes limin es IIS2 NMIJ CRM 8113 9 C13 a acrylonitrile butadi ne Trois analyses styrene r it r es y 941 5 893 0 53 95 89 103 chacune trois observations aberrantes limin es NOTE Un ensemble de donn es a t d fini comme une observation aberrante lorsque le taux de r tablissement du jeu de donn es obtenu tait inf rieur 50 ou sup rieur 200 8 D termination du plomb et du cadmium dans des polym res par ICP OES ICP MS et AAS 8 1 Pr sentation Le pr sent article sp cifie la proc dure de d termination du plomb l mentaire Pb et du cadmium l mentaire Cd dans des polym res issus de produits lectrotechniques Trois m thodes sont d crites ICP OES ICP MS et AAS ainsi que plusieurs proc dures de 150 62321 CEI 2008 pr paration des chantillons chimiques c est dire la solution d chantillon partir de laquelle les experts peuvent choisir la m thode d analyse la plus appropri e Les proc dures d essai d crites dans le pr sent article sont pr vues pour donner le niveau le plus lev d exactitude et de pr cision pour des concentrations de substances r glement es dans une plage dans le cas des m thodes ICP OES et AAS p
115. 08 53 NOTE 1 The toxicity of each reagent used in this method has not been precisely defined however each chemical compound should be treated as a potential health hazard From this viewpoint exposure to these chemicals at the lowest possible level by whatever means available is recommended NOTE 2 Preparation methods involve the use of strong acids which are corrosive and cause burns Laboratory coats gloves and safety glasses should be worn when handling acids NOTE 3 Toxic fumes are released by nitric acid Always carry out digestion in a fume cupboard and when adding acid to samples because of the possibility of toxic gases being released NOTE 4 The exhaust gases from the plasma should be ducted away by an efficient fume extraction system NOTE 5 Special precautionary measures should be taken when hydrofluoric acid or perchloric acid are used a special hood is required due to the risk of explosion and HF antidote gel 2 5 calcium gluconate in a water soluble gel for first aid treatment of HF burns of the skin 10 4 Sample preparation The preparation of a test sample solution described here does not necessarily cover all electronics and their compounds Generally the preparation of a solution with HCI HNO or a mixture thereof is recommended HCIO H 80 etc shall be added as necessary to samples that are difficult to dissolve with HCI and HNO3 Please keep in mind that the use of H SO is critical in the determination
116. 0B Inductively coupled plasma atomic emission spectrometry United States Environmental Protection Agency EPA EPA SW 846 Method 7000 Series measurement methods for lead cadmium chromium and mercury PBB PBDE 39 40 41 42 43 44 45 46 KEMMLEIN S Polybromierte Flammschutzmittel Entwicklung eines Analyseverfahrens und Untersuchung und _ Bewertung der Belastungssituation ausgew hlter Umweltkompartemente Polybrominated flame retardants Development of an analytical method for the determination and evaluation of the occurrence in various environmental compartments Thesis Technical University Berlin 2000 ISBN 3 89820 128 7 KIMBROUGH David E and WAKAKUWA JANICE R Acid Digestion for Sediments Sludges Soils and Solid Wastes A Proposed Alternative to EPA SW 846 Method 3050 Environmental Science and Technology July 1989 Vol 23 p 898 KRUGER C Polybromierte Biphenyle und polybromierte Biphenylether Nachweis und Bestimmung in ausgew hlten Lebensmitteln Polybrominated biphenyls and polybrominated diphenylethers detection and determination in selected food samples Thesis Wilhelms Universitat zu Munster 1988 Amts und Mitteilungsblatt der Bundesanstalt f r Materialforschung und pr fung 35 3 2005 S 245 251 KEMMLEIN S BERGMANN M and JANN O Standard measurement method for the determination of polybrominated flame retardants pentabromodiphenylether octabromodiph
117. 1 ml to support the complete oxidation of organic matter Cover the vessel with a lid and place it in a microwave digestion apparatus 8 2 r The sample is digested in the microwave oven following a decomposition program specified in advance Add boric acid 8 2 h as desired to permit the complexation of fluoride to protect the quartz plasma torch if no acid resistant sample introduction system is available Cool the sample and transfer the solution to a 50 ml PTFE PFA volumetric flask 8 2 k 2 and fill the flask with water 8 3 a to the mark The resulting solution is the concentrate sample solution Dilute the concentrate sample solution may be diluted with water 8 3 a to the appropriate concentration level for each measurement apparatus If an internal standard is to be used it shall be added before filling For a final volume of 50 ml add 500 ul of internal standard 8 3 k for ICP OES and ICP MS after a 1 1 000 dilution step before filling NOTE 2 Hydrogen peroxide should only be added when the reactive components of the sample are known Hydrogen peroxide may react rapidly and violently with easily oxidizable materials and should not be added when the sample contains large quantities of easily oxidizable organic constituents c Any sample residues shall be separated by a centrifuge or a filter The residues shall be checked by appropriate measurements e g XRF to confirm the absence of target elements 8 4 3 Preparation of labora
118. 2 1 d with 5 ug of each calibration congener approximating the concentration of the lowest concentration calibrant e Use the procedure extraction according to A 5 3 or A 5 4 to extract each of the samples Analyse accordingly f The per cent recovery of each congener shall be between 70 and 130 If the recovery is above or below these limits the analysis shall be repeated If the recovery is outside of these limits a second time the entire extraction and analysis procedure shall be repeated g Each congener shall have a calculated MDL of less than or equal to 100 mg kg If the calculated MDL for any of the congeners is above these limits the procedure extraction and analysis shall be repeated for that congener s h The reporting limit for each congener shall be at a minimum three times the respective MDL Unlike the MDL which relates to detection only the reporting limit is a concentration that can be accurately quantified for a given compound NOTE 2 If the required MDL cannot be met a concentration step can be added to the extraction procedure Since the concentration step will also increase the resin concentration in the extract a clean up step is also recommended for each sample This will extend the life of the column and reduce the frequency of instrument maintenance If the concentration and clean up steps are used in the analysis they should also be used for the MDL samples A 9 Evaluation of the method The prec
119. 2008 in the linear range A calibration blank and four calibrants are prepared as calibration solutions Aqua regia digestion standards e Calibration blank 100 ml 10 m m HCI 10 3 e e Calibrants 1 to 3 100 ml in each case Solutions containing 1 500 ug ml Fe and 1 500 ug ml Cu 24 ml HCI 10 3 b and target elements Pb and Cd in different concentrations 1 0 ug ml target element in solution corresponds to 125 ug g target element in electronics Microwave digestion standards e Calibration blank Mixture of 92 ml 10 m m HCI 10 3 e and 8 ml HBF 50 m m 10 3 j e Calibrants 1 to 3 100 ml in each case solutions containing 1 500 mg l Fe and 1 500 mg ml Cu 24 ml HCI 10 3 e 8 ml HBF 50 m m 10 3 j and Pb and Cd in different concentrations 1 2 ug g target element in solution corresponds to 100 ug g target element in electronics NOTE If HBF is not available in sufficient purity HF can be used instead b ICP MS Calibration blank and three calibrants are prepared as calibration solutions After gradually diluting each standard element solution the solutions are transferred to 100 ml volumetric flasks 10 2 j 2 with O ug to 5 ug of each element Next each reagent and 1 ug of Rh are added to achieve reagent concentrations identical to that of the sample solution and the mixed calibrant solution is prepared 10 5 3 Calibration Calibration depends on the equipment used a ICP OES and AA
120. 250 ml or equivalent h Heating device capable of maintaining boiling of the extraction solution i Filter membranes 0 45 um preferably cellulose based or polycarbonate membranes B 3 Reagents The following reagents shall be used a 1 5 diphenylcarbazide analytical reagent grade b Potassium dichromate K Cr 0 standard solution containing 400 mg kg total Cr In a glass container dissolve 0 113 g of K Cr 07 analytical reagent grade in water B 3 g and dilute with water B 3 g to a total mass of 100 g Cap or stopper the container tightly The shelf life of this solution is about one year c KyCr 07 standard solution containing 1 mg kg total Cr Into a glass container measure 0 25 g of the solution from step b and dilute with water B 3 g to a total mass of 100 g Cap or stopper the container tightly This solution shall be used within 24h after preparation d Acetone analytical reagent grade e Ethanol C2H5OH 96 v v analytical reagent grade f Orthophosphoric acid H3PO solution 75 m m analytical reagent grade g Water Grade 1 specified in ISO 3696 which shall be free of interferences B 4 Sample preparation Prior to the test the sample surface shall be free of all contaminants fingerprints and stains If the surface is coated with thin oil it shall be removed prior to the test by using a clean soft laboratory wipe wetted with a suitable solvent or by rinsing the surface with a suitable
121. 385 7 387 7 545 6 Hexa BB 465 6 467 6 627 5 Hepta BB 543 6 545 6 705 4 Octa BB 623 5 625 5 627 5 Nona BB 701 4 703 4 705 4 863 4 Deca BB 781 3 783 3 oe a Brackets optional ions gt Bold Quantification ions Underlined Identification ions Table A 4 Reference masses for the quantification of PBDEs lons m z monitored in the extract Mono BDE 247 9 249 9 Di BDE 325 8 327 8 329 8 Tri BDE 403 8 405 8 407 8 Tetra BDE 323 8 325 8 483 7 Penta BDE 401 7 403 7 561 6 Hexa BDE 481 6 483 6 643 5 Hepta BDE 559 6 561 6 721 4 Octa BDE 639 5 641 5 643 5 801 3 Nona BDE 717 4 719 4 721 4 879 2 Deca BDE 797 3 799 3 959 1 a Brackets optional ions gt Bold Quantification ions e Underlined Identification ions A full scan run using a total ion current full scan MS method for each sample is also recommended for checking for the existence of peaks congeners not present in the calibration tentatively identified compounds or TICS or not seen in the SIM window If present identify the peak and determine the class of compound e g octabromobiphenyl pentabromodiphenyl ether etc by evaluation of the total ion spectra A 8 Quality control At least annually or any time instrumental parameters are changed a 5 ug ml solution of technical decaBDE BDE 209 e g Wellington Laboratories Cat TBDE 83R or equivalent with BDE 209 96 9 a
122. 4 2 Preparation of test solution 40 8 4 3 Preparation of laboratory reagent blank 42 8 9 hEStproCGdurericsisstetesitoriacNeeilediete aa RE ane At Rif AN dre a Sobek a 42 8 5 1 Preparation of calibration solution ccecece cece cece cece ee eee eeeeeneeseeseeseeeaes 42 8 5 2 Development of the calibration CUrVvVe ccccccee eee teen ee eee eeaeeeeeseeeeeen ees 43 8 5 3 Measurement of the sample 43 8 54 Calculation ssl sheet aed Se aay Pane eee 44 8 6 Evaluation of the method 44 9 Determination of lead and cadmium in metals by ICP OES ICP MS and AAS 44 9T LOVEFVIEW 228 Reda re eau nes dre topesdsent ons edad onde tan re resto EAE EEA de dre de aan 44 9 2 Apparatus equipment and materials ccccec cece eee eeeceeceee eee eee eeeeeaeeseeeeeeeeeaees 45 9 3 Regge Saunaa aa Reese RE Mt ASE AR Re RE ns A A he 45 94 Sample preparatlomies ice so ce Le nied een ee ee ge ad 46 9 4 1 Test p rti M ea an tenue a a pode eed ee Pe a gee ogee eee 46 9 4 2 Preparation of the test sample solution 47 9 5 Preparation of laboratory reagent blank 48 AI 62321 IEC 2008 9 6 Test procedure session ena eieae Ee ee ia i aakay aina Pure die 48 9 6 1 Preparation of the calibrant cccce cece eec cece ee cece eee eee eeeeeseeaeeseeeeeeeeeaees 48 9 6 2
123. 6 111 148 4 Le taux de r tablissement est d fini comme le rapport de la concentration d analyte effectivement mesur e sur la concentration pr vue et multipli par 100 En d autres termes il illustre l inexactitude des r sultats b Chaque jeu de donn es repr sente en g n ral trois analyses r it r es de l chantillon 62321 CEI 2008 211 Annexe E informative Application pratique de la d termination du mercure dans les polym res les m taux et les produits lectroniques par CV AAS AFS ICP OES et ICP MS E 1 Equipement Un exemple d quipement utilis est fourni ci dessous l R cipient d absorption R frig rant reflus R cipient de r action Bloc chauffant IEC 2248 08 Figure E 1 Digesteur chauffant quip d un r cipient de r action d un r frig rant reflux et d un r cipient d absorption 212 62321 CEI 2008 Tableau E 1 Programme de digestion des chantillons aux micro ondes puissance fournie pour cinq r cipients Etape Dur e Puissance de sortie Pression limit e min W MPa 1 5 400 3 5 2 5 600 3 5 3 12 800 3 5 4 20 800 4 0 5 3 500 4 0 Etape de ventilation 20 0 E 2 Param tres de l instrument Les param tres de l instrument indiqu s constituent des exemples applicables et peuvent diff rer dans la mesure o chaque instrument peut exiger d a
124. 681 C11 polyethylene 98 90 13 92 65 102 10 8 HIPS 11S2 high impact A01 polystyrene 99 138 104 976 15 353 105 84 124 12 5 donated research sample HIPS 11S2 high impact A02 polystyrene 100 050 116 007 10 053 116 100 125 12 5 donated research sample ABS acrylonitrile 11S2 butadiene A03 styrene donated 116 800 118 817 29 351 102 69 123 6 5 research sample ABS acrylonitrile 11S2 butadiene A04 styrene donated 118 400 127 856 32 346 108 90 131 6 5 research sample PC ABS 11S2 polycarbonate A05 and acrylonitrile 800 995 90 124 114 136 4 3 butadiene styrene donated research sample PC ABS polycarbonate 11S2 and acrylonitrile A06 butadiene 2 400 3 034 467 126 111 148 4 3 styrene donated research sample a Recovery rate is defined as the ratio of the actually measured concentration of analyte to the expected one and multiplied by 100 In other words it illustrates inaccuracy of the results b Each data set typically represents three replicate analyses of the sample 62321 IEC 2008 95 Annex E informative Practical application of determination of mercury in polymers metals and electronics by CV AAS CV AFS ICP OES and ICP MS E 1 Equipment Below is an example of the equipment used l Absorption vessel Reflux cooler i bg aay PACA j Reaction vessel Heating block IEC 2248 08 Figure E 1
125. 8 4 1 Prise d essai Les diverses proc dures d analyse pouvant tre utilis es en remplacement conform ment la pr sente norme n cessitent des quantit s diff rentes d chantillon pour parvenir la qualit de r sultats requise En g n ral il est conseill de commencer par la quantit la plus lev e d chantillon convenant la proc dure choisie Certaines informations d ordre g n ral concernant les limites et les risques sont fournies en 8 1 62321 CEI 2008 153 Pour la digestion acide 400 mg d chantillon broy concass ou d coup sont mesur s pr cis ment a 0 1 mg pr s Pour la m thode d incin ration par voie s che ou pour le syst me ferm de d composition acide 200 mg d chantillon broy concass ou d coup sont mesur s pr cis ment 0 1 mg pr s 8 4 2 Pr paration de la solution d essai 8 4 2 1 M thode d incin ration par voie s che Si l chantillon ne contient pas de compos s halog nes l information peut avoir t obtenue lors de d tections pr c dentes les op rations suivantes doivent tre effectu es a Mesurer l chantillon dans un creuset 8 2 j mont dans l orifice d une plaque d isolation thermique r sistant la chaleur 8 2 t b Chauffer le creuset 8 2 j doucement l aide du br leur 8 2 q dans une hotte assurant la ventilation voulue tout en veillant ce que l chantillon ne prenne pas feu c Lorsque l chantillon s est d compos
126. A where SR is the rate of recovery in of the spiked Cr Vl C is the measured concentration in ug g M is the sample mass in g SA is the spike amount 10 ug The per cent recovery of Cr VI shall be between 70 and 125 for each of the samples If the recovery is outside the limits for any of the replicates the entire extraction and analysis procedure shall be repeated The method detection limit is obtained by calculating the standard deviation s for the replicate minimum of 6 analyses The standard deviation is then multiplied by Student s t value for the total number of replicates n for n 1 degrees of freedom A list of Student s t values for 6 to 10 replicates is shown in Table C 1 EXAMPLE For 6 replicates and 6 1 5 degrees of freedom the t value would be 3 36 NOTE All analyses used to calculate an MDL should be consecutive f Table C 1 Method detection limit t x s _ numerot Se 99 confidence 6 3 36 7 3 14 8 3 00 9 2 90 10 2 82 The limit of quantification is determined by multiplying the method detection limit by a factor of 5 Method detection limits and limits of quantification will vary from laboratory to laboratory Generally a method detection limit of 2 ug g limit of quantification of 10 ug g has been found achievable using this method 62321 IEC 2008 87 C 7 Evaluation of the method An international inter laboratory st
127. A ARE a AS A oMand AS AS RS a ut RES 9 4 Pr paration des chantillons cccccccececc eee eec eee eeeeece eee eseeeeeeeeseeeaeeaeeseeseeeeeees 0 451 Prise d essai cccitet oie dues ain anis AR MS ANS aa a aaan 112 62321 CEI 2008 9 4 2 Pr paration de la solution d chantillon d essai 160 9 5 Pr paration du r actif t moin de laboratoire ccc ccccceec eee eec eee eeeeeeeeeeeeeeeeeees 162 9 6 Proc dure d eSSalecccivact eee ne DR ER nr dei caine capa PR Dee eben 162 9 6 1 Pr paration de l talon cccccc ccc ec cece cece eec eee ece eee eee eeeeeaeeseeseeseeeeeeeeees 162 9 6 2 Mesure de l talon n renet e ceece ese ece a a aa aaa 163 9 6 3 Mesure de l chantillon 163 96245 1Cal ul te Een RE ae SR ets a Ne eet ea ae eo Be ne 164 9 7 Evaluation de la m thod 4aas fit nast ah aa ns fin ne 164 10 D termination du plomb et du cadmium dans les produits lectroniques par ICP OES JCP MS et AAS crime A ee rent nt ind tal 164 10 1 Pr sentation nine aN een dan M een page Mavs na even bled 164 10 2 Appareillage quipements et Mat riaux 0 ccc cece cece cece e cece eee eeeeeeeeeeeeeeeeeeeees 165 10 33 REACTIES Brot SR ER ace Si RE E te tnt E NS ne can Pen LAS ae te te tr 166 10 4 Pr paration des chantillons ccccccceecc eee eee eee eee eeceeee eee eseeeaeeeeeaeeaeeseeseeseeeaes 167 10 434 Prise d essais mens sn raie sea non eats dae aang 168 10 4 2 Di
128. Detection and Quantification Limits Pure Appl Chem 1995 vol 67 no 10 p 1699 1723 D tection 10 ASTM C 982 03 Guide for Selecting Components for Energy Dispersive X ray Fluorescence Systems 11 ASTM C 1118 89 Guide for Selecting Components for Wavelength Dispersive X ray Fluorescence Systems 12 ASTM E 1172 87 Standard Practice for Describing and Specifying a Wavelength Dispersive X ray Spectrometer 13 ASTM E 1361 02 Guide for Correction of Interelement Effects in X ray Spectrometric Analysis 14 ASTM E 1621 94 Standard Guide for X ray Emission Spectrometric Analysis 15 ASTM E 1622 94 Standard Practice for Correction of Spectral Line Overlap in Wavelength Dispersive X ray Spectrometry 3 A l tude 224 62321 CEI 2008 16 BERTIN EP Principles and Practices of X ray Spectrometric Analysis 2nd Edition Plenum Press N Y 17 BUHRKE VE JENKINS R SMITH DK A Practical Guide for the Preparation of Specimens for X ray Fluorescence and X ray Diffraction Analysis Wiley VCHR 18 VAN GRIEKEN R and MARKOWICZ A Handbook of X ray Spectrometry 2nd Edition Marcel Dekker Inc Mercure 19 JEL303 2004 Practical quantitative analysis procedure for mercury contained in fluorescent lamps 20 D cision de la Commission Europ enne du 9 septembre 2002 tablissant des crit res cologiques r vis s pour l attribution du label cologique communautaire aux ampoules lectriques et modifiant
129. E Transvaser 9 0 ml du non solvant dans le tube et relever la masse du tube et de son contenu 0 1 mg pr s g Laisser le polym re se d poser ou filtrer le m lange travers une membrane en PTFE de 0 45 um Il est galement possible de transvaser une aliquote de solution de 1 0 ml dans un flacon volum trique de 10 ml et de peser l aliquote avec exactitude 0 1 mg pr s Compl ter de solvant neuf jusqu au rep re enregistrer la masse finale et bien m langer NOTE 3 Dissoudre par exemple un chantillon de HIPS dans du tolu ne A 3 a puis diluer une aliquote de la solution de 1 0 ml avec 9 0 ml d isooctane h Si l tape de pr cipitation du polym re a t suivie pr parer une solution de solvant 10 dans le non solvant et utiliser un flacon volum trique talonn pour d terminer la densit du m lange Utiliser cette densit dans des calculs ult rieurs i Pr parer selon la m me proc dure une extraction et une dilution blanc j Suivre les proc dures d analyse d crites en A 5 4 et dans les Articles A 6 et A 7 Calculer la concentration de PBB ou PBDE dans l chantillon conform ment A 6 3 A 12 Exemples de chromatogrammes dans les conditions GC MS sugg r es Le Tableau A 7 montre les cong n res PBB et PBDE pr sents dans le m lange utilis pour les exemples de chromatogrammes pr sent s aux Figures A 1 A 3 188 62321 CEI 2008 Tableau A 7 Cong n res PBB et PBDE dans le
130. EI 2008 213 Annexe F informative Application pratique de la d termination du plomb et du cadmium dans les polym res par ICP OES ICP MS et AAS F 1 ICP OES Tableau F 1 Interf rences spectrales pour les longueurs d onde du cadmium et du plomb Cd Cd Cd Cd Pb Pb Pb Pb nm 214 439 226 502 228 802 361 051 217 000 220 353 261 417 283 305 Ag As Au B Ca Co Cr Cu Eu Ga Ge In Ir Mg Mn Mo Ni Pd Pt Re Ru Sb Sc Sn V Zn Al Ti Fe Nb Hf 214 Tableau F 1 suite 62321 CEI 2008 Cd Cd Cd Cd Pb Pb Pb Pb nm 214 439 226 502 228 802 361 051 217 000 220 353 261 417 283 305 Ta a E a Pb Cd
131. I HNO3 HCI H50 1 2 9 by volume followed by rinsing with water C 3 n Alternative cleaning procedures are permitted provided that adequate cleanliness can be demonstrated through the analysis of method blanks Volumetric flasks and graduated cylinders Class A glassware 1 000 ml and 100 ml with stoppers or equivalent of acceptable precision and accuracy Alternative volumetric equipment e g automatic dilutors with acceptable precision and accuracy can be used Assorted calibrated pipettes of acceptable precision and accuracy Digestion vessel a suitable borosilicate glass or quartz beaker with volume graduation of 250 ml or equivalent Filter membranes 0 45 um preferably cellulose based or PC membranes C18 syringe filter cartridge C 3 Reagents a Nitric acid p HNO3 1 40 g ml 65 m m analytical reagent grade or spectroscopic grade Store at 20 C to 25 C in the dark Do not use concentrated HNO if it has a yellow colour which is indicative of photoreduction of NO to NO a reducing agent for Cr Vl Sodium carbonate Na CO anhydrous analytical reagent grade Store at 20 C to 25 C in a tightly sealed container Sodium hydroxide NaOH analytical reagent grade Store at 20 C to 25 C in a tightly sealed container Magnesium chloride MgCl anhydrous analytical reagent grade A mass of 400 mg MgCl is approximately equivalent to 100 mg Mg Store at 20 C to 25 C ina tightly sealed cont
132. IEC 62321 2008 IEC 62321 INTERNATIONAL STANDARD NORME INTERNATIONALE Electrotechnical products Determination of levels of six regulated substances lead mercury cadmium hexavalent chromium polybrominated biphenyls polybrominated diphenyl ethers Produits lectrotechniques D termination des niveaux de six substances r glement es plomb mercure cadmium chrome hexavalent diph nyles polybrom s diph nyl thers polybrom s THIS PUBLICATION IS COPYRIGHT PROTECTED Copyright 2008 IEC Geneva Switzerland All rights reserved Unless otherwise specified no part of this publication may be reproduced or utilized in any form or by any means electronic or mechanical including photocopying and microfilm without permission in writing from either IEC or IEC s member National Committee in the country of the requester If you have any questions about IEC copyright or have an enquiry about obtaining additional rights to this publication please contact the address below or your local IEC member National Committee for further information Droits de reproduction r serv s Sauf indication contraire aucune partie de cette publication ne peut tre reproduite ni utilis e sous quelque forme que ce soit et par aucun proc d lectronique ou m canique y compris la photocopie et les microfilms sans l accord crit de la CEI ou du Comit national de la CEI du pays du demandeur Si vous avez des questions sur
133. Les proc dures ne sont pas limit es pour les concentrations plus lev es 62321 CEI 2008 143 Une masse appropri e d chantillon broy cryog niquement et homog n is est dig r e dans une solution acide concentr e dans des conditions fixes de temp rature ou de pression Apr s digestion la solution d chantillon doit tre conserv e 4 C pour r duire l vaporation au minimum Pour un stockage plus long terme du mercure il est recommand de doper les solutions avec 1 2 gouttes d une solution de permanganate de potassium Enfin l l ment mercure est d termin dans la solution de digestion obtenue par la m thode CV AAS CV AFS ICP OES ou ICP MS Pour les m thodes ICP OES et IPC MS la solution de digestion peut tre analys e sans autre pr paration des chantillons Lorsque les m thodes CV AAS et CV AFS sont utilis es le mercure est r duit son tat l mentaire avant analyse Les chantillons destin s tre analys s doivent tre pr par s au pr alable par voie m canique avant digestion chimique Pour satisfaire aux exigences minimales d exactitude de l analyse le rapport d essai doit indiquer la taille minimale des particules et les quantit s minimales d chantillons Il est tr s probable qu apr s digestion il reste des r sidus solides Il faut s assurer que ces r sidus ne contiennent pas d l ment cible La pr sente norme recommande fortement l emploi d un digesteur chauff
134. MENT 2 Les rayons X sont dangereux pour l homme Un soin tout particulier doit tre apport au fonctionnement de l quipement conform ment aux instructions de s curit du fabricant et la r glementation locale applicable en mati re de sant et de s curit au travail 62321 CEI 2008 133 6 2 Appareillage quipements et mat riaux 6 2 1 Spectrom tre XRF Un spectrom tre XRF comporte une source d excitation des rayons X un moyen de pr sentation reproductible de l chantillon un d tecteur de rayons X un processeur de donn es et un syst me de commande a Source d excitation des rayons X Un tube rayons X ou des sources radio isotopes sont commun ment utilis s b D tecteur de rayons X sous syst me de d tection Dispositif utilis pour convertir l nergie d un photon de rayons X en une impulsion lectrique correspondante d une amplitude proportionnelle l nergie du photon 6 2 2 Mat riaux et outils Les mat riaux utilis s pour la pr paration des chantillons pour les mesures XRF doivent tre exempts de contamination plus sp cifiquement par les analytes de cette m thode d essai Cela signifie qu aucun mat riau de broyage aucun solvant aucun flux etc ne doivent contenir de quantit s d tectables de Pb Hg Cd Cr et ou Br Les outils utilis s pour la manipulation des chantillons doivent tre choisis de mani re limiter la contamination des chantillons par les analytes d
135. Mini ee Ne ARS na Nana eases Nes sans 6 8 Contr le de la qualit nieren aaea aa naar nent esta ann dA a teeters 6 8 1 Exactitude de l talonnage 6 8 2 EChantillONsS t6MOINS saisissant nanas tir Rens tin AA ts 0 9 CaS SPOCIAUX esa A ES RE RAR AS A SN ETA EE Per 6 9 1 Pr sentation d un chantillon mesurer 6 9 2 Uniformit de l chantillon 0 cece cece eee eee cece eee eee eeaeeaeeeeeeeeeeeeeeees 7 D termination du mercure dans les polym res m taux et produits lectroniques par CV AAS CV AFS ICP OES et ICP MS eus Hl MPRESON talon ese ss tease nae ce tite we ss ace PE sag LR DES 2 a a ci ce tans ae an UD An anne a Cc 7 2 Appareillage quipements et mat riaux LS R ACITS sored sa me at ana nnge een grd species dede alien dame estate datent samir dei 7 4 Pr paration des chantillons 0c ccceccc cece cece e cece cece eee ece eee eeeeeeeeaeeaeeseeseeseeeeeees TAT Prise d essai ssh semaines Asset RNA aaa Aaaa 7 4 2 Digestion par voie humide digestion de produits lectroniques 7 4 3 Digestion aux micro ondes sssssesssssssresresinrisridrienintdsnenradainaasnienannannaan 7 4 4 Pr paration du r actif t moin de laboratoire s ssssssrerrsrererrersrrrrererrns TO Procedure d CSS A a a ins E ten te 7 5 1 Pr paration des solutions d talonnage cecceeceeee nsec neeeeeeeeeetaeeeaeeeaees 7 5 2 Elaboration de
136. N Te 8 A OCOD Gres EU rie AMENER AUS EURE ce de ess cane Ae oe ees ce ene Oe ek ee AD DES oon ee re Oa ae A ce ss ee 9 2 Normative references sise 9 3 Terms definitions and abbreviations issenensis naana ae AAAA A ENAA AKAA EA KAA Aaa 10 31 Teme ane deNA OS Lise Noe acted eee a de edie a te aaa A nd Al eee de 10 3 2 JADDFEVIATIONS RAM toh A ANA elas AMAR ARE At a RAR A RAS nn Sat Re die 11 4 Test methods Overview cece cece eee eee eeaeece ese eceeseeseeeeeeaeeaeeseeseeseeseeseeeaes 13 AM Fi ld tapplication ane entente Me ee get tennis 13 42e SAMPIe AE ee tel a etek re AN a a ao nee AU CE ge AE CAE nee BON ed 13 4 3 Test methods Flow chart 14 44 Adjustment tothe MatriX ocrais ranndir A nRa LASA annee ETEA SKARSA ta nine 15 4 5 Limits of detection LOD and limits of quantification LOQ 15 4 6 T Str port sans ann NA MR Re Rte A AS des ERA a a nn fa is d 16 4 7 Alternative test methodS 0 2 20 34 eae ee 16 5 Mechanical sample preparation ccccccecceec eee eee eee eeceeceece ese eeeeeeesaeeaeeseeeeeseeseesenees 17 D LOVErVISW East Der ned cbse bet Mind eee Mt odd I a SAT A ee eet 17 5 1 1 Field of application 00 ccccccccecc cece cence eee eee eee scence eee a E R 17 9 1 2 QualitysaSSuranCes cs cick veces cua tees cava veins ep te ca E T ne der Sep ne ca coca eden aa te T 17 5 2 Apparatus equipment and materials cccccececc eee eeeeeecee
137. OD exprim e en unit s de concentration oO est l cart type des r sultats de multiples d terminations obtenues l aide d un t moin L cart type est habituellement estim a partir d un petit nombre sept au minimum de d terminations dans lesquelles le symbole s estimation non biais e de l cart type o remplace o NOTE La limite de d tection constitue un param tre important qui indique a l utilisateur si le spectrom tre fonctionne dans des conditions permettant la d tection d un analyte des niveaux suffisamment inf rieurs aux limites admises pour les substances et pouvant se r v ler utiles pour prendre les d cisions qui s imposent La limite de d tection constitue une fonction du processus de mesure dont le mat riau constitue une partie significative Si le processus de mesure change avec le mat riau les limites de d tection peuvent galement changer Pour des performances optimales il convient que la limite de d tection soit inf rieure ou gale 30 des limites d action propres du laboratoire retenues pour un niveau maximal admissible de risque de non conformit e La d monstration de l aire mesur e est importante pour s assurer que la surface observ e est connue dans le cas d un spectrom tre quip d ventuels accessoires de d finition de la dimension de la forme et de la localisation du faisceau de rayons X Dans de nombreux cas la dimension la forme et la localisation du faisceau d fini
138. Pure and Applied Chemistry Japanese Industrial Standard Liquid nitrogen Limit of detection Limit of quantification Method detection limit National Institute of Standards and Technology National Metrology Institute of Japan Octabromobiphenyl Octabromodiphenyl ether Over limit Publicly Available Specification Polybrominated biphenyl Polybrominated diphenyl ether Performance based measurement system Polycarbonate Polyethylene High density polyethylene Perfluoro alkoxyl alkane resin High impact polystyrene Polytetrafluoroethylene Programmable temperature vaporization Polyvinyl chloride Printed wiring board Quality assurance Quality control Relative humidity 62321 IEC 2008 62321 IEC 2008 13 RSD Relative standard deviation SIM Single or selected ion monitoring SOP Standard Operating Procedure SRM Standard reference material TFM Tetrafluoroethylene modified US United States WC Tungsten carbide WDXRF Wavelength dispersive X ray fluorescence XRF X ray fluorescence 4 Test methods Overview 4 1 Field of application The contents of the test methods to determine the levels of regulated substances are grouped in two important steps e Analytical test methods e Laboratory implementation Analytical test methods were developed and validated to ensure their suitability to the task They are divided into five main parts e Overview e Apparatus equipment and materials e Reagents e Sample prep
139. S The calibration blank and standard solutions are measured by ICP OES or AAS and linear calibration plots for Pb and Cd are set up b ICP MS The ICP mass spectrometer is prepared for quantification Some of the solution obtained in 10 5 1 is nebulized into the argon plasma through the sample holder The readings for the m z of the target elements and Rh are determined and the ratio of the reading for the target element and the reading for the Rh is calculated The hydrofluoric acid resistant sample introduction system shall be used when the sample contains HBF or HF 10 5 4 Development of the calibration curve Development of the curve depends on the equipment used a ICP OES A part of the calibration solutions prepared as described in 10 5 1 is introduced into the argon plasma in ICP OES under optimized conditions to measure the intensities of the atomic spectra lines of each target element In the calibration method matrix matching method the curve showing the relationship between the intensities of the atomic spectra lines and the concentration is developed as the calibration curve In the internal standard method the curve showing the relationship between the intensity ratio and the concentration of the target element with respect to the internal standard element is developed as the calibration curve A hydrofluoric acid resistant sample introduction system and torch shall be used when the solution contai
140. a high performance test method for quantitative determinations with low estimates of uncertainty This test method is based on the concept of performance based methods Apparatus sample preparation and calibration are specified in this standard in relatively general terms It is the responsibility of the user to document all procedures developed in the laboratory that uses the test method The user shall establish a written procedure for all cases denoted in this method by the term work instructions 22 62321 IEC 2008 This method carefully stipulates spectrometer and method performance parameters that shall be documented by the user 6 1 2 Warnings WARNING 1 Persons using the XRF test method shall be trained in the use of XRF spectrometers and have a working knowledge of the technique and sampling requirements WARNING 2 X rays are hazardous to humans Care shall be taken to operate the equipment in accordance with both the safety instructions provided by the manufacturer and the applicable local health and occupational safety regulations 6 2 Apparatus equipment and materials 6 2 1 XRF spectrometer An XRF spectrometer consists of an X ray excitation source a means of reproducible sample presentation an X ray detector a data processor and a control system a Source of X ray excitation X ray tube or radioisotope sources are commonly used b X ray detector detection subsystem Device used to convert the ene
141. a of 50 cm2 used However it shall not be interpreted as the Cr VI concentration in the coating layer of the sample and shall not be used as a method detection limit for this qualitative test B 6 Evaluation of the method The principle of this method was evaluated and supported by two international inter laboratory studies IIS organized by IEC TC 111 WG3 The studies were focused on detecting the presence of Cr VI in the corrosion protection coatings on metallic samples Fourteen international laboratories participated in the first study and twelve in the second study The Cr VI comparison standard solutions in this method namely 0 5 mg kg for spot test procedures and 0 02 mg kg for boiling water extraction procedures were decided on the results from two IIS Different comparison standard solutions can also be found in other Cr VI related standard method s e g EN 15205 2006 49 where a 0 1 ug cm threshold is utilized as a qualitative comparison above which a sample is found to contain Cr VI This threshold has not been evaluated under the scope of this method Also note that different units are used in the different methods 80 62321 IEC 2008 Annex C Informative Determination of hexavalent chromium Cr VI in polymers and electronics by the colorimetric method C 1 Overview This method describes procedures to measure hexavalent chromium Cr VI quantitatively in samples of polymers and electronic components Thi
142. a section d insertion de l chantillon et la torche ont t trait es pour r sister l acide fluorhydrique Gaz argon gaz d une puret volum trique sup rieure 99 99 m Gaz ac tyl ne gaz d une puret volum trique sup rieure 99 99 n 9 3 Filtre en papier R actifs Le r actif utilis pour la d termination des l ments en traces doit tre d une puret ad quate La concentration de l analyte ou de substances interf rentes dans les r actifs et l eau doit tre n gligeable par comparaison la concentration la plus basse d terminer Tous les r actifs servant l analyse par ICP MS y compris les acides ou les produits chimiques utilis s doivent tre d un haut degr de puret et la quantit totale des m taux en traces doit tre inf rieure une fraction massique de 1 x 106 Eau La qualit 1 sp cifi e par l ISO 3696 sert la pr paration et la dilution de toutes les solutions d chantillon Acide nitrique p HNO3 1 40 g ml a une fraction massique de 65 de qualit m taux en traces Acide nitrique dilution 1 2 diluer 1 volume d acide nitrique concentr 9 3 b dans 2 volumes d eau 9 3 a Acide fluoroborique HBF une fraction massique de 50 de qualit m taux en traces Peroxyde d hydrog ne p H 205 1 10 g ml une fraction massique de 30 de qualit m taux en traces Acide perchlorique p HCIO 1 67 g ml une fractio
143. able thickness shape and size of analysed samples The insulation on thin wires and ribbon cables may not be treated as uniform and shall be measured by extracting the metal conductor first On the other hand almost all power cords of a diameter larger than 5 mm with copper wiring inside may be treated as uniform for the purpose of insulation analysis The metal may also be analysed after separation Some metal coatings may be analysed if the user knows the construction of the material and the spectrometer is calibrated to analyse such a complex layer system For example the coating is known to be SnAgCu tin silver copper alloy plated over copper plated over epoxy The tin alloy may be analysed provided the instrument is calibrated for this specific sample type It is commonly accepted that most XRF instruments will not detect with sufficient sensitivity Cr in conversion coatings unless they are at least a few hundred nanometres in thickness Due to variations of the required sample size from instrument to instrument the operator of the spectrometer is advised always to consult the instrument manual or manufacturer to know the requirements of minimum size mass thickness conditions of the sample d The numerical screening limits listed see Table D 2 may not be appropriate to determine regulatory compliance of all possible samples particularly if the sample is a composite of different product materials This may especially be the case for
144. ach unique sample Choose one of the following two options Spike the sample with 1 0 ml of the matrix spiking solution C 3 m or at twice the sample concentration whichever is the greater Spike the sample by accurately weighing a minimum of 1 0 mg of PbCrO C 3 f or enough PbCrO to double the sample concentration whichever is the greater b Carry the spiked sample through the digestion and colorimetric measurement procedures beginning with C 4 1 c An acceptance range for matrix spike recovery shall be 10 to 125 or the sample shall be re analysed In the case of lt 10 recovery double the matrix spiking solution amount in the re analysis In the case of gt 125 recovery repeat the analysis with the same amount of spiking solution in the re analysis If the recovery from the repeat analysis is still outside the range of 10 to 125 the method is considered not applicable to the sample analysed and the result cannot be reported d If recovery is gt 75 or lt 125 the result for the sample and the LOD shall not be corrected e If recovery for a sample is between 10 and 75 both the result and limit of detection LOD see Clause C 6 for the sample shall be corrected according to the recovery That is multiply the result by the ratio 100 spike recovery Then multiply the estimated LOD for the method by the same ratio f If the sample test result corrected as in C 5 5 2 e is greater than the estim
145. aeesaeesaeeeaeetaees 61 Table A 2 Calibration solutions of PBBs and PBDES cccceeeeeeceee nett eeeeeeeaeetaeeeaeeeaees 62 Table A 3 Reference masses for the quantification of PBBS cccceeeeeeeeeeeeeeeeeeeeees 67 Table A 4 Reference masses for the quantification of PBDESs 67 Table A o EXampl calc latio ni RAR TR ia ie as eae a eae 68 Table A 6 Example list of commercially available calibration congeners considered Suitable for this ANALYSIS sante dan ennemie ENEE EAn EAEE EEA neeesial dedi dent a 71 Table A 7 PBB and PBDE congeners in the mixture 72 Table C 1 Method detection limit PSE en ce ge ice abc ee de isa ea cee ee 86 Table D 1 Effect of matrix composition on limits of detection of some controlled BIGMONLS P EEE A P EE E E E T A A E T E E A E AA A E 89 Table D 2 Screening limits in mg kg for regulated elements in various matrices 90 Table D 3 Mean results and recovery rates for lead obtained in the IIS2 study 91 Table D 4 Mean results and recovery rates for mercury obtained in the IIS2 study 92 Table D 5 Mean results and recovery rates for cadmium obtained in the IIS2 study 92 Table D 6 Mean results and recovery rates for total chromium obtained in the IIS2 OU a N AEE E ede s caneteracwnstptenietaprecsonte idem E E E T ofen E E 93 Table D 7 Mean results
146. ainer Phosphate buffer To prepare a buffer solution at pH7 dissolve 87 09 g K HPO analytical reagent grade and 68 04 g KH5PO analytical reagent grade into 700 ml of water C 3 n Transfer to a 11 volumetric flask C 2 2 a and dilute to volume As prepared the solution will contain 0 5 mol l KzHPO and 0 5 mol l KH PO 82 62321 IEC 2008 f Lead chromate PbCrO analytical reagent grade Store at 20 C to 25 C in a tightly sealed container This is the solid matrix spike agent g Digestion solution Dissolve 20 0 g 0 05 g NaOH and 30 0 g 0 05 g NaCO in water C 3 n in a 11 volumetric flask C 2 2 a and dilute to the mark Store the solution in a tightly capped polyethylene bottle at 20 C to 25 C and prepare fresh monthly The pH of the digestion solution shall be checked before using If the pH is lt 11 5 discard the solution and prepare a fresh batch h Potassium dichromate stock solution Dissolve 141 4 mg of dry K Cr 0O analytical reagent grade in water C 3 n and dilute to 11 in a volumetric flask C 2 2 a 1 ml contains 50 ug Cr i Potassium dichromate standard solution Dilute 10 ml potassium dichromate stock solution C 3 h with water C 3 n to 100 ml in a volumetric flask C 2 2 a 1 ml contains 5 ug Cr j Sulfuric acid 10 v v Dilute 10 ml of distilled reagent grade or spectroscopic grade H SO to 100 ml with water C 3 n in a volumetric flask C 2 2 a k Diphenylcarbazide s
147. aintain a sample temperature of lt 20 C Carefully sweep out and collect all particles Refit the mill 5 2 c with a pre weighed 1 mm stainless steel bottom sieve and reprocess the 4 mm material Carefully sweep out the mill 5 2 c and collect all particles Use a 5 min cooling period between grinding cycles NOTE It may only be possible to mill metallic materials to a particle size of 4 mm although 1 mm particles are preferred 5 3 3 Homogenizing Homogenizing is suitable for preparing the coarsely ground sample in the mixer prior to further size reduction in the centrifugal mill 5 2 b Use a container with double the capacity of the amount of powder to be mixed Set the mixer to its medium speed and mix the powder until it is homogeneous 5 3 4 Fine grinding milling Fine grinding or milling is suitable for reducing samples to lt 1 mm in diameter Cool the homogenized sample powder with LN 5 2 j if needed For organic samples that have no metal parts cryogenic milling is recommended Be careful not to allow the LN 5 2 j to come into direct contact with the powder in order to prevent spattering and sample loss e g by using a polyethylene receptacle 5 2 n Mill the sample powder with the centrifugal mill 62321 IEC 2008 19 5 2 b Carefully sweep out the centrifugal mill 5 2 n and collect all the powder The collected material may be sieved to obtain a sufficiently homogeneous portion of known particle size ra
148. alyse ou de qualit spectroscopique Conserver dans l obscurit une temp rature de 20 C 25 C Ne pas utiliser du HNO concentr s il a une couleur jaune Cette couleur indique une photor duction du NO en NO qui est un agent de r duction pour le Cr VI 62321 CEI 2008 197 b c d n o Carbonate de sodium Na CO anhydre de qualit r actif d analyse Conserver a une temp rature de 20 C 25 C dans un conteneur herm tiquement ferm Hydroxyde de sodium NaOH de qualit r actif d analyse Conserver une temp rature de 20 C 25 C dans un conteneur herm tiquement ferm Chlorure de magn sium MgCl anhydre de qualit r actif d analyse Une masse de 400 mg de MgCl quivaut environ 100 mg de Mgz Conserver une temp rature de 20 C 25 C dans un conteneur herm tiquement ferm Tampon au phosphate Pour pr parer une solution tampon ayant un pH 7 dissoudre 87 09 g de K2HPO de qualit r actif d analyse et 68 04 g de KH PO de qualit r actif d analyse dans 700 ml d eau C 3 n Transvaser dans un flacon volum trique de 11 C 2 2 a et diluer au volume La solution obtenue contiendra 0 5 mol l de K HPO et 0 5 mol l de KH PO Chromate de plomb PbCrO de qualit r actif d analyse Conserver une temp rature de 20 C 25 C dans un conteneur herm tiquement ferm Il s agit de l agent de dopage de la matrice solide Solution de digesti
149. alyse pour l ensemble des cinq l ments taient inf rieurs a une valeur relative de 20 pour des concentrations sup rieures 100 mg kg dans des polym res et des alliages d aluminium 6 8 Contr le de la qualit 6 8 1 Exactitude de l talonnage L exactitude de l talonnage est valid e en se conformant aux tapes suivantes a L exactitude de chaque talonnage doit tre valid e par analyse d un ou de plusieurs mat riaux de r f rence repr sentatifs de chaque mat riau utilis dans l application de cette m thode d essai Les niveaux de concentration d analytes dans les mat riaux de r f rence doivent se trouver dans les limites d un ordre de grandeur des valeurs maximales admises pour l analyte dans le mat riau Dans l id al des mat riaux de r f rence r pondant aux valeurs maximales admises seront mis disposition 140 62321 CEI 2008 b Les r sultats des mesures des mat riaux de r f rence doivent tre calcul s et exprim s conform ment au 6 6 y compris l incertitude estim e c Soumettre les r sultats et les valeurs certifi es ou de r f rence affect es aux mat riaux de r f rence un essai d erreur syst matique L essai d erreur syst matique doit tenir compte de l incertitude de la valeur affect e NOTE Pour des instructions concernant les essais aux marges se reporter la publication sp ciale 829 du National Institute of Standards and Technology 6 ou des documents similaires
150. amples with potentially very low or very high Cr VI concentrations b To test for recovery in every matrix accurately weigh a second sample of 2 5 g or another chosen amount of sample and place it into a second clean digestion vessel C 2 2 d Choose a spike solution C 3 1 or C 3 m and add it directly to the sample c To each sample add 50 ml of digestion solution C 3 g measured with a graduated cylinder C 2 2 a d Next add 400 mg MgCl dissolved in 0 5 ml of 1 0 mol l phosphate buffer C 3 e to each sample It is optional to add MgCl to the solution if the analytical techniques used can correct for the possible method induced oxidation reduction of chromium 62321 IEC 2008 83 NOTE 2 For polymer samples that appear to float on the surface of the digestion solution 1 or 2 drops of a wetting agent e g Triton X may be added at this time to increase the sample wetting during digestion Cover all digestion vessels with watch glasses or plastic covers e Heat the samples to 90 C to 95 C with continuous stirring C 2 1 b Then maintain the samples at 90 C to 95 C for at least 3 h with constant stirring After 3 h cool to room temperature with continued stirring f Filter through a 0 45 um membrane filter C 2 2 e Rinse the digestion vessel C 2 2 d three times with water C 3 n with the rinse solution added to the filter C 2 2 e If the filter becomes clogged using the 0 45 um membrane
151. and filter Prepare daily NOTE 1 A reductant solution containing sodium tetrahydridoborate in a sodium hydroxide solution is recommended If the available Hg hydride system cannot deal with this reductant tin Il chloride can be used instead The instructions given in the operator s manual for the instrument should be followed q Reducing agent for CV AFS 1 m v KBH in 0 05 m v NaOH Add approximately 800 ml of water 7 3 a to a 1 volumetric flask followed by the addition of 0 50 g sodium hydroxide 7 3 n Add 10 0 g of potassium tetrahydridoborate 7 3 k stir until dissolved fill up to the mark with water 7 3 a and filter Prepare daily NOTE 2 A reductant solution containing potassium tetrahydridoborate in a sodium hydroxide solution is recommended If the available Hg hydride system cannot deal with this reductant tin I1 chloride can be used instead The instructions given in the operator s manual for the instrument should be followed 7 4 Sample preparation 7 4 1 Test portion The different test methods which can be used as alternatives according to this standard need different amounts of sample to obtain the required quality of results In the case of electronics the sample shall first be destroyed mechanically by appropriate means e g grinding milling mill cutting before chemical dissolution of the powder can start To ensure representative sample taking at this stage a certain particle size as a functi
152. and recovery rates for total bromine obtained in the IIS2 E EEA E T A TA E E TAA TA E TA S aces 94 Table E 1 Program for microwave digestion of samples power output for five VOSSEIS ur sini o etaa A EA AE AA 2 DA Ps DM ne E E E AS ea ES 96 Table F 1 Spectral interferences for the wavelengths of cadmium and lead 97 Table F 2 Examples of mass charge M Z ratios 98 Table F 3 Examples of wavelengths for AAS cccccecceeeeeee eect teen eeeaeeeaeeeaeetaeeeaeetaeeeaeeeaees 98 Table G 1 Spectral interferences for the wavelengths of cadmium and lead 99 Table G 2 Examples of mass charge M Z ratios ceeeceeeeeeeeee nese eee eeeea tesa tesa nese eeeaeees 101 Table G 3 Examples for wavelengths for AAS 00 0 cccceeeeeceeeeeeeeeeeee testes eee eeeeeeneeeaeeeneeeaes 101 Table H 1 Program for microwave digestion of samples 102 Table H 2 Spectral interferences for the wavelengths of cadmium and lead 103 Table H 3 Examples of mass charge M Z ratios ccccceeeeeeeeee nsec aeeeeeeeee eee eeea nese eeea nets 105 Table H 4 Examples of wavelengths for AAS eee eeaeeeaeeeaeeeaes 105 6 62321 IEC 2008 INTERNATIONAL ELECTROTECHNICAL COMMISSION ELECTROTECHNICAL PRODUCTS DETERMINATION OF LEVELS OF SIX REGULATED SUBSTANCES LEAD MERCURY
153. andard involves the use of toxic and hazardous substances Detailed warnings are given below 8 2 Apparatus equipment and materials The following items shall be used for the analysis a ICP OES equipment consisting of sample holder plasma torch spray chamber nebulizer optical unit detector system control and data output device b ICP MS equipment consisting of sample holder plasma torch spray chamber nebulizer interface mass separator unit system control and data output device c AAS apparatus consisting of a sample holder nebulizer burner system with air acetylene burner head radiation source lamps detector data processor and control system d Analytical balance capable of measuring accurately to 0 000 1 g e HF resistant sample introduction system system in which the sample insertion section and torch have been treated for resistance to HF f Argon gas gas with purity of over 99 99 v v g Acetylene gas gas with purity of over 99 99 v v h Glassware all glassware shall be cleaned with 10 m m nitric acid before use 1 Kjeldahl flask 100 ml 2 Beakers such as 100 ml 200 ml etc 3 Volumetric flasks such as 50 ml 100 ml 200 ml etc Where appropriate other types of volumetric equipment with acceptable precision and accuracy can be used as an alternative to volumetric flasks 4 Pipettes such as 1 ml 5 ml 10 ml 20 ml etc 5 Funnel 6 Watch glass i Crucibles of platinum
154. ans la solution d chantillon et la concentration non connue est d termin e par extrapolation de la courbe des additions une absorbance nulle Les longueurs d onde doivent tre choisies eu gard aux longueurs d onde de mesure typiques applicables aux l ments donn es dans le Tableau F 3 il convient d appliquer la m thode des additions d talons en cas d interf rence due aux substances pr sentes conjointement Une courbe de r gression lin aire avec une corr lation R2 non inf rieure lt 0 998 doit tre utilis e pour l talonnage initial Dans le cas o le r sultat obtenu avec l talon de v rification par exemple substance talon solution d talonnage etc diff re de la valeur pr vue de plus de 20 l talonnage et tous les chantillons de la s quence doivent faire l objet de nouvelles mesures 62321 CEI 2008 157 8 5 3 Mesure de l chantillon Une fois la courbe d talonnage labor e le r actif t moin de laboratoire et la solution d chantillon sont mesur s Si la concentration d chantillon se situe au dessus de la plage de la courbe de concentration la solution doit tre dilu e pour revenir dans cette plage assurant une acidification appropri e des talons et mesur e une nouvelle fois La justesse des mesures est v rifi e au moyen d une substance talon d une solution d talonnage etc intervalles r guliers par exemple tous les 10 chantillons Si n ce
155. ans les m mes conditions et en appliquant les m mes proc dures de pr paration des chantillons Du fait de la grande vari t des mod les de spectrom tres XRF et de la gamme concomitante de capacit s de d tection il est important de comprendre les limites de l instrument choisi Certains mod les peuvent s av rer incapables de d tecter ou de d terminer avec pr cision la composition d chantillons de tr s petite surface ou tr s fins Il est par cons quent imp ratif que les utilisateurs d finissent avec le plus grand soin et documentent clairement les performances de la m thode d essai telle qu elle est appliqu e dans leurs laboratoires Un des objectifs recherch s est d viter les r sultats d essai n gatifs erron s 6 5 2 Pr paration du spectrom tre Pr parer le spectrom tre de la mani re suivante a Mettre l instrument en marche et le pr parer conform ment au manuel du fabricant Laisser l instrument se stabiliser selon les directives donn es par le fabricant ou les instructions de travail du laboratoire b Etablir les conditions de mesure au niveau optimal pr c demment d termin par le fabricant ou le laboratoire NOTE De nombreux instruments disponibles sur le march tant d j optimis s et pr r gl s pour une application particuli re il est par cons quent possible que cette op ration ne soit pas n cessaire Dans le cas contraire il convient que le laboratoire pr cise les conditions optimales
156. ant quip non seulement de r cipients et de r frig rants reflux mais galement de r cipients d absorption ou d un syst me de digestion par micro ondes Cet quipement volu vite les pertes de mercure hautement volatil N anmoins si l utilisateur peut garantir l ad quation d une approche plus simple il peut l appliquer Toute d rogation aux proc dures d crites doit tre valu e et document e dans le rapport d essai Cette proc dure est recommand e aux assistants et ou techniciens de laboratoire travaillant sous la stricte surveillance de chimistes exp riment s dans l laboration des exigences relatives la pr paration des chantillons destin s des analyses inorganiques et aux chimistes travaillant de mani re ind pendante Les points suivants doivent tre pris en consid ration e De nombreux compos s du mercure sont tr s toxiques s ils sont ing r s inhal s ou absorb s par la peau Un soin extr me doit tre apport la manipulation des r actifs concentr s au mercure Du fait du risque pr sent par le mercure dans certains environnements de laboratoire tous les mat riels de laboratoire et tous les outils de recueil d chantillons doivent tre entrepos s dans un environnement propre exempt de mercure e Toutes les op rations pr c dant l analyse des instruments doivent tre effectu es dans la hotte de captation des fum es e Uncondenseur doit tre utilis pour pr venir la vo
157. apport d essai le contr le de la qualit Des descriptifs des diff rentes m thodes d essai suivent ces grandes lignes 62321 CEI 2008 123 La mise en uvre en laboratoire n est pas trait e dans la pr sente norme car les laboratoires sont capables d appliquer des m thodes d essai d crites en recourant d autres m thodes et normes manant d autres sources L tape de la mise en uvre comporte des mesures d assurance qualit et un protocole de validation qui documente les performances de la m thode analytique qui utilise des instruments en laboratoire L emploi de syst mes d assurance qualit tels que les bonnes pratiques de laboratoire GLP et ou une accr ditation fond e sur des syst mes internationaux ou nationaux similaires par exemple l ISO 17025 est fortement encourag 4 2 Echantillon La pr sente norme se r f re l chantillon comme tant l objet traiter et mesurer conform ment aux m thodes d essai afin de d terminer les niveaux de substances r glement es Il peut s agir d un polym re d un m tal ou d un composant lectronique L entit qui ex cute les m thodes d essai doit d finir la nature de l chantillon et la mani re de l obtenir en se fondant sur les documents normatifs applicables NOTE L entit peut tre aussi bien l organisation qui commande le travail que celle charg e de le r aliser Dans la pratique le demandeur et l analyste conviendront probablement de l
158. ar s comme solutions d talonnage Etalons de digestion l eau r gale e T moin d talonnage 100 ml de HCl une fraction massique de 10 10 3 e e Etalons d talonnage 1 3 100 ml dans chaque cas Solutions contenant 1 500 ug ml de Fe et 1 500 ug ml de Cu 24 ml de HCI 10 3 b et les l ments cibles Pb et Cd diff rentes concentrations 1 0 ug ml d l ment cible dans la solution correspond 125 ug g d l ment cible dans le produit lectronique Etalons de digestion aux micro ondes e T moin d talonnage M lange de 92 ml de HCI 10 3 e une fraction massique de 10 et de 8 ml de HBF une fraction massique de 50 10 3 j 62321 CEI 2008 171 e Etalons d talonnage 1 3 100 ml dans chaque cas solutions contenant 1 500 mg ml de Fe et 1 500 mg ml de Cu 24 ml de HCI 10 3 e 8 ml de HBF4 a une fraction massique de 50 10 3 j et les l ments cibles Pb et Cd a diff rentes concentrations 1 2 ug g d l ment cible dans la solution correspond 100 ug g d l ment cible dans le produit lectronique NOTE Si la puret du HBF disponible n est pas suffisante du HF peut tre utilis la place b ICP MS Le t moin d talonnage et trois talons sont pr par s comme des solutions d talonnage Apr s avoir dilu progressivement chaque solution d l ment talon les solutions sont transvas es dans des flacons volum triques de 100 ml 10 2 j 2 avec de 0 u
159. aration e Test method which includes calibration instrument performance sample analysis calculation of analytical results test report quality control Descriptions of individual test methods follow this outline Laboratory implementation is not covered in this standard as laboratories are able to implement test methods described using test methods and standards addressed in other sources The implementation step includes suitable quality assurance measures and a validation protocol that documents the performance of the analytical method using the instruments in the laboratory Quality assurance systems such as good laboratory practice GLP and or accreditation to similar international or national systems e g ISO 17025 are strongly encouraged 4 2 Sample This standard refers to the sample as the object to be processed and measured according to the test methods to determine the levels of the regulated substances A sample can either be a polymer a metal or electronics 14 62321 IEC 2008 What the sample is or how to get to the sample shall be defined with respect to applicable normative documents by the entity carrying out the test methods NOTE The entity can be either the organization commissioning the work or the organization carrying out the work In practice the requestor and the analyst will probably agree on the sample to be taken The entity may decide to prepare a sample that is a homog
160. are determined for the emission intensity of the target elements and if required of the internal standard element In the calibration curve method the curve showing the relationship between the emission intensity of the target elements and their concentrations is developed as the calibration curve In the internal standard method the curve showing the relationship between intensity ratio and concentration of the target elements with respect to the curve of the internal standard elements is developed as the calibration curve Recommended wavelengths and interfering elements are shown in Table F 1 b ICP MS Readings are determined for the mass charge m z of the target elements and if required of the internal standard element In the calibration curve method the curve showing the relationship between the intensities of the m z of the target elements and their concentration is developed as the calibration curve In the internal standard method the curve showing the relationship between intensity ratio and concentration of the target elements with respect to the curve of the internal standard elements is developed as the calibration curve The m z ratio may be defined on the basis of the data given in Table F 2 c AAS Readings are determined for the absorbance of the target elements In the calibration method the curve showing the relationship between the absorbance of the target elements and concentration is developed a
161. art type de r p tabilit de d terminations r it r es Dans certaines circonstances les mesures XRF peuvent tre beaucoup trop pr cises ce qui donne une 138 62321 CEI 2008 incertitude estim e trop faible pour couvrir toutes les sources d erreur Cette approche ne tient pas compte de l importante contribution des talons du mod le math matique utilis pour tablir la courbe d talonnage ainsi que du potentiel d introduction d une erreur syst matique pendant la pr paration des chantillons Par ailleurs la d finition du budget d incertitude ne rel ve pas du domaine d application de la pr sente norme d La pr sente m thode reconna t qu il peut ne pas tre pratique voire impossible d atteindre un budget d incertitude correct En cons quence une autre alternative consiste choisir un facteur de s curit sup rieur ou gal l incertitude largie pr vue pour chaque analyte au niveau de concentration maximale admise Il a t convenu dans le cadre de l laboration de la pr sente m thode d essai qu il y a lieu de supposer une incertitude relative de 30 pour un r sultat obtenu sur un chantillon contenant la valeur maximale admise de teneur de l l ment dans le mat riau en question Dans la pratique cette hypoth se peut servir d finir un intervalle de confiance autour de la valeur de concentration maximale admise qui peut tre utilis e comme base de d cision eu gard la pertinence
162. artir de 10 mg kg pour le Pb et le Cd et dans le cas de la m thode ICP MS a partir de 0 1 mg kg pour le Pb et le Cd Les proc dures ne sont pas limit es pour les concentrations plus lev es Les chantillons sont pr d coup s et ou broy s a la taille voulue pour la m thode choisie conform ment a la proc dure d crite dans l Article 5 Selon la m thode particuli re de pr paration de la solution d essai les quantit s d chantillons peuvent varier comme d taill dans le pr sent article La solution d essai peut tre pr par e par incin ration par voie s che ou par digestion des chantillons par des acides tels que l acide nitrique ou l acide sulfurique La digestion acide peut s effectuer dans un syst me ferm l aide d un r cipient de digestion aux micro ondes Les d tails particuliers de l approche utilis e pour la digestion varient en fonction de la pr sence d l ments particuliers les proc dures correspondantes sont d crites dans le pr sent article Les informations relatives la pr sence de ces l ments peuvent tre obtenues par les exp riences de d tection d crites pr c demment voir Article 6 Enfin le plomb et le cadmium dans la solution de digestion obtenue sont d termin s simultan ment par ICP OES ICP MS ou AAS L analyse par ICP OES ICP MS ou AAS permet g n ralement de d terminer les l ments cibles avec une grande justesse incertitude dans la plage basse des pourcentages et ou
163. as carte circuits sur l entit imprim s Pr paration Proc dure d essai composant m canique de de v rification l chantillon Diverses m thodes Echantillon non conforme bas sur l entit Decision criteria will be entity base IEC 2244 08 Figure 1 Organigramme des m thodes d essai 124 62321 CEI 2008 Apr s avoir obtenu l chantillon qui peut tre un polym re un m tal ou un produit lectronique par exemple sous forme de composants lectroniques d ensembles lectroniques ou de URU il convient de d cider s il faut utiliser la proc dure d essai de s lection ou la proc dure d essai de v rification en utilisant diverses m thodes d essai La proc dure d essai de s lection peut consister en une mesure directe de l chantillon pr paration non destructive de l chantillon ou en une destruction de l chantillon pour le rendre uniforme pr paration m canique de l chantillon Cette d cision doit tre prise apr s estimation de l uniformit de l chantillon La s lection des chantillons repr sentatifs de nombreux mat riaux uniformes tels que les polym res les alliages le verre peut tre r alis e de mani re non destructive alors qu une pr paration m canique peut tre une solution appropri e pour d autres chantillons plus complexes tels qu une URU La pr paration m canique de l chantillon est la m me pour la proc dure d essai de s lectio
164. as described in 22 The interlaboratory study has only evaluated these test methods for plastics other matrices have not been covered The clause describes the use of four methods namely CV AAS cold vapour atomic absorption spectrometry CV AFS cold vapour atomic fluorescence spectrometry ICP OES inductively coupled plasma optical emission spectrometry and ICP MS inductively coupled plasma mass spectrometry and several procedures for preparing the sample solution from which the most appropriate method of analysis can be selected by experts CV AAS is the preferred method due to its sensitivity and ease of use Analysis by CV AAS CV AFS ICP OES and ICP MS allows the determination of the target element Hg with high precision uncertainty in the low per cent range and or high sensitivity down to the ug kg level The test procedures described in this clause are intended to provide the highest level of accuracy and precision for concentrations of mercury in the range from 4 mg kg to 1 000 mg kg The procedures are not limited for higher concentrations 62321 IEC 2008 31 An appropriate mass of cryogenically milled and homogenized sample is digested in a concentrated acid solution under fixed temperature or pressure conditions After digestion the sample solution shall be stored at 4 C to minimize evaporation For longer term storage of Hg it is recommended that the solutions be spiked with 1to2 drops of potassium permanganat
165. associ e a un talon interne doit tre analys e afin de confirmer que le syst me GC MS ainsi que les param tres correspondants conviennent une d termination exacte des nonaBDE en pr sence de BDE 209 et de d montrer qu il n y a pas de d gradation de cong n res Une fois mesur e la concentration en ug ml des BDE 206 et 209 dans la solution d injection le rapport en pourcentage 206 206 209 PR 206 est calcul comme indiqu ci dessous PR A x100 A 7 Ca CB o PR est le rapport en pourcentage PR 206 CA est la concentration mesur e de BDE 206 en ug ml cR est la concentration mesur e de BDE 209 en ug ml Le Tableau A 5 donne un exemple de calcul Tableau A 5 Exemple de calcul Concentration z PR 206 Cong n re BDE d injection th orique Concentration mesuree ug ml ug ml lo BDE 209 4 845 5 200 BDE 206 0 076 0 107 0 107 re 100 Total 5 307 Un rapport PR 206 mesur dans l injection lt 4 0 est acceptable et les chantillons peuvent tre soumis l essai Un rapport PR 206 mesur gt 4 0 est inacceptable et les chantillons ne seront soumis l essai qu une fois la situation corrig e Des proc dures de correction efficaces consistent remplacer la doublure d injection r duire la temp rature d injection ou encore la temp rature et la dur e de maintien dans l tuve etc De nouvelles d terminations des limites MDL sont n cessaires s
166. at appears much later for example on drying For a fastener sample e g a small screw place the sample in a small container such as a test tube and add 1 to 5 drops of test solution prepared in B 5 1 a to the container If Cr VI is present a red to violet colour will appear within a few minutes It is easier to observe the colour of test solution by removing the fastener sample from the container and putting the container against a white background If the test result is positive the sample is considered to contain Cr VI in the coating layer No further analysis is required If the test result is negative the following steps shall be carried out Choose an untested area on the sample surface of the metal plate or choose another fastener sample of the same kind Apply a gentle rub with an abrasive paper such as a SiC grinding paper with 800 grit size to scratch the possibly reduced chromate surface but without completely removing the whole coating layer On the newly scratched surface repeat B 5 b If the test result is positive the sample is considered to contain Cr VI in the coating layer If the test result is negative again repeat the first step of B 5 d with more force to scratch deeper into the coating layer and repeat the second step of B 5 d If the test result remains negative upon reaching the substrate the sample is considered below the limit of detection of Cr VI at the time of testing If the
167. ate of the data set obtained was lower than 50 or higher than 200 8 Determination of lead and cadmium in polymers by ICP OES ICP MS and AAS 8 1 Overview This clause specifies the procedure for the determination of elemental lead Pb and elemental cadmium Cd in polymers from electrotechnical products Three methods are described ICP OES ICP MS and AAS as well as several procedures for preparation of the chemical sample i e the sample solution from which the most appropriate method of analysis can be selected by the experts The test procedures described in this clause are intended to provide the highest level of accuracy and precision for concentrations of the regulated substances that range in the case of ICP OES and AAS from 10 mg kg for Pb and Cd and in the case of ICP MS from 0 1 mg kg for Pb and Cd The procedures are not limited for higher concentrations The samples are pre cut and or milled to an appropriate size for the method selected according to the procedure described in Clause 5 Depending on the particular method of preparing the test solution sample amounts may vary as described in detail in this clause The test solution may be prepared by dry ashing or by sample digestion with acids such as nitric acid or sulfuric acid Acid digestion can be carried out in a closed system using a microwave digestion vessel Depending on the presence of particular elements the details of the approach to digestion varies
168. ated LOD corrected as in C 5 5 2 e report the corrected test result Otherwise report the corrected LOD value as the result for that sample EXAMPLE Assuming an estimated LOD of 2 ug g Cr VI of sample and a 50 matrix spike recovery for a sample the corrected LOD for that test sample 2 ug g x 100 50 4 ug g If the test result is 100 ug g the corrected test result 100 ug g x 100 50 200 ug g In this case the reported result is 200 ug g 86 62321 IEC 2008 C 6 Determination of method detection limit and limit of quantification Clause 4 provides a general description of method detection limits and limits of quantification The following experimental procedure is performed to determine the method detection limit and limit of quantification for Cr VI in polymers and electronics a Accurately weigh 2 5 g of a milled see Clause C 4 polymer or electronic sample known not to contain Cr VI e g IRMM VDA reference material or other compounds that may interfere with the analysis and place it in a 250 ml beaker C 2 2 a Repeat this step a minimum of 5 times Spike each of the beakers C 2 2 a with 10 ug Cr VI using 100 ul of the matrix spiking solution see C 3 m Follow the test procedure in C 5 1 excluding C 5 1 b C 5 2 and C 5 3 Calculate the Cr VI concentration ug g as indicated in C 5 4 a and determine the percent recovery of the spiked Cr VI for each of the samples Sp 500 C 4 S
169. ation of the internal standard in ng ml NOTE 1 Itis common practice to set the internal standard concentration to 1 00 ng ml for the internal standard methods when the amount and concentration of internal standard added to the sample and calibrants prior to injection are the same a isthe slope of the calibration curve b is the intercept on the y axis of the calibration curve NOTE 2 A polynomial e g second order regression may be utilised in the event that the relative standard deviation curve requirements cannot be achieved using linear regression All quality control requirements are still in effect when using polynomial regression If the concentration of each congener in a sample does not fall within the range of its respective calibrants prepare a serial sample dilution that will bring the concentration of the congener to the midpoint of the calibration Analyse the dilution and use the dilution factor to quantify the concentration of those congeners that were not within the calibration range in the original analysis The dilution factor D can be calculated by dividing the final volume of the dilution by the volume of the aliquot D A 5 where D is the dilution factor V is the final volume in ml Va is the volume of the aliquot in ml Equation A 4 does not give the final concentration as the volume of the organic solvent the mass of the sample and the volume of the extract and any dilution factor needs to be ta
170. ational Electrotechnical Vocabulary online Customer Service Centre www iec ch webstore custserv If you wish to give us your feedback on this publication or need further assistance please visit the Customer Service Centre FAQ or contact us Email csc iec ch Tel 41 22 919 02 11 Fax 41 22 919 03 00 A propos de la CEI La Commission Electrotechnique Internationale CEI est la premi re organisation mondiale qui labore et publie des normes internationales pour tout ce qui a trait l lectricit l lectronique et aux technologies apparent es A propos des publications CEI Le contenu technique des publications de la CEI est constamment revu Veuillez vous assurer que vous poss dez l dition la plus r cente un corrigendum ou amendement peut avoir t publi Catalogue des publications de la CEI www iec ch searchpub cur_fut f htm Le Catalogue en ligne de la CEI vous permet d effectuer des recherches en utilisant diff rents crit res num ro de r f rence texte comit d tudes Il donne aussi des informations sur les projets et les publications retir es ou remplac es Just Published CEI www iec ch online news justpub Restez inform sur les nouvelles publications de la CEI Just Published d taille deux fois par mois les nouvelles publications parues Disponible en ligne et aussi par email Electropedia www electropedia org Le premier dictionnaire en ligne au monde de termes lec
171. ations from material to material may significantly affect the sensitivity detection limit or accuracy of each analyte The following list covers the most common issues a The intensity of characteristic radiation of the element in the sample is adversely influenced by the process of scattering of the excitation radiation which contributes to the spectral background In addition two major effects occur 1 Absorption of excitation radiation and fluorescence radiation by the analyte and by the other elements matrix in the sample 2 Secondary excitation enhancement of the analyte by other elements in the sample Polymers In polymer samples the matrix influence on the analyte characteristic X ray intensity comes from e the scattering mainly incoherent of the primary radiation which contributes heavily to the spectral background e the absorption of the fluorescence radiation mainly by Cl in PVC by additive elements such as Ca Ti Zn Sn and by such elements as Br and Sb which originate in flame retardants e the secondary excitation by elements such as Sb Sn and Br e some high powered WDXRF gt 500 W spectrometers can alter the surface of a polymer sample if exposed to the tube for long periods of time A newly prepared sample shall always be used in this case Metals In metal samples the scattering of the primary radiation while still present does not play an important role The matrix effect is mainly caus
172. atrix spikes etc and a list of reference materials used and their origin shall be available upon request Corrections or additions to a test report after issuance shall be made only in a further document suitably marked e g Amendment Addendum to test report serial number XXX or as otherwise identified and shall meet the relevant requirements of 4 2 to 4 6 4 7 Alternative test methods Alternative test methods digestion methods or analytical techniques may be utilized once the performance effectiveness has been validated according to the performance based measurement system PBMS criteria referenced in the quality control clauses of the test 62321 IEC 2008 17 methods Any deviation from the described test methods shall be evaluated and documented in the test report 5 Mechanical sample preparation 5 1 Overview 5 1 1 Field of application This clause describes common techniques for mechanical size reduction of electrotechnical products their sub units or portions thereof prior to analysis for regulated substances The test method clauses in this standard have requirements for sample handling and preparation in specific situations This clause provides general guidance on processing selected portions of an item The user may elect to apply one or more of the approaches described in this clause to create samples to be submitted for testing Selection of the appropriate technique s depends on the required particle size
173. auffante lectrique ou bain de sable chauff p Four moufle pouvant tre maintenu une temp rature de 550 C 25 C q Bec Bunsen ou br leur gaz de type similaire r Syst me de digestion aux micro ondes quip d un porte chantillon et de r cipients en polyt trafluoro thyl ne t trafluoro thyl ne modifi PTFE TFM haute pression ou en r sine d alcane perfluoroalcoxyl t trafluoro thyl ne modifi PFA TFM ou d autres r cipients en fluorocarbure NOTE Il existe de nombreuses recommandations de s curit et de fonctionnement sp cifiques au mod le et au fabricant du mat riel micro ondes utilis dans les diff rents laboratoires L analyste est pri de consulter le manuel de l quipement particulier le fabricant et la documentation pour utiliser correctement et en toute s curit l quipement micro ondes et les r cipients s R cipient en PTFE de digestion aux micro ondes par exemple d une contenance de 100 ml etc t Plaque d isolation thermique r sistante a la chaleur u Filtre en papier 8 3 R actifs Le r actif utilis pour la d termination des l ments en traces doit tre d une puret ad quate La concentration de l analyte ou de substances interf rentes dans les r actifs et l eau doit tre n gligeable par comparaison a la concentration la plus basse d terminer 152 62321 CEI 2008 Tous les r actifs servant a l analyse par ICP MS y compris les
174. autres termes il illustre l inexactitude des r sultats b Chaque jeu de donn es repr sente en g n ral trois analyses r it r es de l chantillon S ND signifie non d tect 208 62321 CEI 2008 Tableau D 4 R sultats moyens et taux de r tablissement pour le mercure obtenus au cours de l tude IIS2 Nombre Nombre Valeur R sultat Plage du de jeux A Description certifi e moyen Ecart Tau de taux de totalde de Num ro y 5 a de d type r tablissement x jeux de d chantillon i j e Hg de Hg r tablissement donn es donn es lP chantillon utilis s mg kg mg kg mg kg IIS2 C10 EG 680 25 3 25 11 100 0 146 10 8 poly thyl ne IIS2 C11 EOOD 4 5 4 3 89 0 133 10 5 poly thyl ne NMIJ CRM 8112 a IIS2 C12 acrylonitrile 100 92 15 92 67 117 13 12 butadi ne styr ne NMIJ CRM 8113 a IIS2 C13 acrylonitrile 941 5 893 109 95 80 120 13 12 butadi ne styr ne a Le taux de r tablissement est d fini comme le rapport de la concentration d analyte effectivement mesur e sur la concentration pr vue et multipli par 100 En d autres termes il illustre l inexactitude des r sultats b Chaque jeu de donn es repr sente en g n ral trois analyses r it r es de l chantillon Tableau D 5 R sultats moyens et taux de r tablissement pour le cadmium obtenus au cours de l tude IIS2 Nombre N
175. bance by subtracting the absorbance reading from step C 5 2 c g From the corrected absorbance determine the concentration of Cr VI present by referring to the calibration curve C 5 3 Preparation of the calibration curve a Pipette the Cr VI standard solution C 3 i in measured volumes into 10 ml volumetric flasks C 2 2 a to create concentrations ranging from 0 1 mg l to 5 0 mg l Cr VI when diluted to volume Prepare a blank and a minimum of three standard solutions NOTE An alternative concentration range of the standard solutions may be used if the Cr VI concentration in the sample solution is outside the original calibration curve The sample solutions may also be diluted if they are more concentrated than the highest calibrant solution 84 62321 IEC 2008 b Develop the colour of the standard solutions as for the samples using the procedure in C 5 2 c Transfer an appropriate portion of the solution to a 1 cm absorption cell and measure the absorbance at 540 nm using the colorimetric instrument C 2 1 f d Correct the absorbance reading by subtracting the absorbance of a blank carried through the colour development procedure e Construct a calibration curve by plotting corrected absorbance values versus concentration of Cr Vl Either linear regression or quadratic fitting can be applied to establish a calibration curve The correlation coefficient R2 of the curve shall be gt 0 99 or a new calibration curve s
176. be available as ground material of those electronic products described in Clause 5 The powder is either digested with aqua regia or microwave enhanced with HNO3 HBF H 0 and HCI The aqua regia digestion procedure is carried out according to ISO 5961 The elements Pb and Cd are determined either simultaneously in the digestion solution by ICP OES or by ICP MS or one element after the other is determined by AAS NOTE If HBF is not available in sufficient purity HF can be used instead 62321 IEC 2008 51 The test procedures described in this clause are intended to provide the highest level of accuracy and precision for concentrations of the regulated substances that range from 10 mg kg for Pb and Cd for lead for ICP OES and AAS and from 0 1 mg kg for Pb and Cd for ICP MS The procedures are not limited to higher concentrations Analyses by ICP OES ICP MS or AAS generally allow the determination of the target elements with high precision uncertainty in the low percent range and or high sensitivity The advantages of these methods may be limited when the samples to be analysed have a highly complex composition Samples shall be destroyed by appropriate mechanical means prior to chemical digestion The correct particle size as a function of the amount of starting material is essential In order to fulfil the minimum requirements for a correct analysis the maximum particle size and minimum amounts of sample are given in this clause It is
177. be prepared and analysed to test for contamination and memory effects In every batch at least one sample shall be prepared in duplicate Results for duplicate samples shall have a relative difference of lt 20 or the batch shall be reanalysed A laboratory control sample shall be analysed at a frequency of one per batch The control sample shall be either of the following a utilize the matrix spike solution C 3 m to spike 50 ml of digestion solution prepared in C 3 h from one sample material or b utilize the solid matrix spike agent PbCrO C 3 f to spike into 50 ml of digestion solution prepared in C 3 h Acceptable recovery shall be in the range of 80 to 120 or the sample batch shall be re analysed C 5 5 2 Matrix spike recovery correction method Because this test method is subject to relatively strong matrix effects it is necessary to demonstrate the matrix spike recovery for every sample having a unique origin Unique origin includes any of the following circumstances different customer even if same polymer as prior sample different production batch even if same polymer as prior sample different polymer different additives even if same polymer as prior sample and all other cases of changes in sample origin The matrix spike recovery test begins with spiking the sample prior to digestion carrying the spike through the digestion and colour development a A pre digestion matrix spike sample shall be analysed for e
178. bles dans le logiciel d exploitation L utilisateur en fonction de l instrument peut ou non tre oblig d effectuer un talonnage Il existe dans le commerce des instruments d j optimis s talonn s et pr r gl s pour des applications sp cifiques Il n est pas n cessaire que l analyste proc de l talonnage de ces instruments Le choix des talons d pend en partie du choix du mod le d talonnage Pour les options empiriques les talons doivent tre semblables par la composition de la matrice aux mat riaux analyser Dans l ensemble d talons les concentrations d l ments doivent couvrir la plage de concentration attendue pour les chantillons et doivent varier ind pendamment les unes des autres Si l talonnage couvre de nombreux l ments sur une vaste plage de concentration un nombre lev d chantillons d talonnage peut se r v ler n cessaire Le nombre minimal d talons pour une m thode empirique est 2 n 2 o n nombre d analytes Une approche d talonnage par les param tres fondamentaux peut r duire significativement le nombre d chantillons correspondants Le logiciel des param tres fondamentaux permet l utilisateur d talonner la sensibilit de chaque l ment en utilisant des l ments et des compos s purs Le logiciel en remplacement des talons purs permet normalement l emploi d un petit nombre de mat riaux de r f rence plus semblables aux chantillons La m tho
179. c if swallowed inhaled or absorbed through the skin Extreme care shall be exercised in the handling of concentrated Hg reagents Because of the risk of Hg in some laboratory environments all lab ware and sample collection tools shall be stored in a clean Hg free environment e All operations prior to instrument analysis shall be carried out in the fume hood e A condenser shall be used to prevent volatilization under the test conditions e The microwave oven shall be operated strictly according to the supplier s instructions 7 2 Apparatus equipment and materials In general the collection and storage of glassware are a critical part of Hg analysis regardless of the type of sample to be analysed Because of the sensitivity of the Hg analysis techniques described each individual sampling step shall be carried out with great care All sampling storage and manipulation apparatus shall be Hg free Soak all glassware in 50 m m nitric acid 7 3 c for 24 h at room temperature and then rinse thoroughly with water 7 3 a The following equipment shall be used a Analytical balance capable of measuring accurately to 0 000 1 g For wet digestion as described in 7 4 2 b Heating digester equipped with reaction vessels reflux coolers and absorption vessels for the digestion of metals and electronics c Glass fibre filter 0 45 um For microwave digestion as described in 7 4 3 d Microwave sample preparation system equipped with a
180. cacit en termes de performances ait t valid e conform ment aux crit res du syst me de mesure bas s sur les performances SMBP et r f renc s dans les articles de contr le de la qualit des m thodes d essai Toute divergence par rapport aux m thodes d essai d crites doit tre valu e et document e dans le rapport d essai 5 Pr paration m canique de l chantillon 5 1 Pr sentation 5 1 1 Champ d application Le pr sent article d crit les techniques courantes de r duction m canique de la taille des produits lectrotechniques de leurs sous unit s ou des parties constitutives pr alablement l analyse des substances r glement es Les articles de la m thode d essai d crits dans la pr sente norme comportent des exigences applicables la manutention et la pr paration des chantillons dans des situations sp cifiques Le pr sent article fournit des lignes directrices concernant le traitement de parties s lectionn es d une entit L utilisateur peut choisir d appliquer une ou plusieurs des m thodes d crites dans le pr sent article afin de produire les chantillons devant tre soumis l essai La s lection de la des technique s appropri e s d pend de la taille de particule requise pour la m thode d essai utiliser D autres m thodes de pr paration m canique de l chantillon peuvent tre employ es condition que la granulom trie requise de l chantillon soit obtenue sans contamine
181. ce la notion d uniformit pour que l analyse XRF soit pr cise et ne cherche pas d terminer l galement les exigences applicables l chantillonnage e Synth se L objet soumis l essai peut tre consid r comme uniforme et faire l objet d une analyse non destructive si Il n est pas peint ou plaqu et semble l il nu d une m me couleur et d une m me consistance uniforme Il n est pas connu par ailleurs pour tre de construction ou de conception non uniforme la couche sup rieure d un rev tement fin peut tre analys e s par ment du mat riau de base dans une matrice connue uniquement et l instrument est talonn pour cette matrice connue f Il est recommand quand on utilise un instrument XRF de soumettre l objet l essai en plusieurs points de sa surface si sa conception le permet Les diff rences ventuelles entre les mesures significatives du point de vue statistique peuvent indiquer une ventuelle non uniformit En cas de doute sur l uniformit du mat riau soumis l essai une analyse destructive est recommand e 7 D termination du mercure dans les polym res m taux et produits lectroniques par CV AAS CV AFS ICP OES et ICP MS 7 1 Pr sentation Le pr sent article d crit la m thode d essai permettant de d terminer le niveau de mercure Hg dans les mat riaux utilis s dans les produits lectrotechniques Ces mat riaux sont des polym res des
182. ce shall be re measured 36 62321 IEC 2008 7 5 3 Measurement of the sample After development of the calibration curve the laboratory reagent blank and the sample solution are measured If the sample concentration is above the range of the concentration curve the solution shall be diluted with 1 m m nitric acid 7 3 e to the range of the calibration curve and measured again Measurement precision is checked with a standard substance calibration solution etc at regular intervals such as once every 10 samples If necessary a calibration curve is developed again NOTE If the sample is diluted to the range of calibration it should be ensured that the internal standard concentration in the diluted sample solution is adjusted to the standard solution 7 5 4 Calculation The concentration measured in 7 5 3 is the concentration of Hg in the sample solution The concentration of Hg in the sample is calculated from the following equation Ai A2 iy m C 2 where c is the concentration of Hg in the sample in ug g A is the concentration of Hg in the sample solution in mg l A gt is the concentration of Hg in the laboratory reagent blank in mg l V isthe total volume for the sample solution in ml which depends on the type of digestion carried out 250 ml for wet digestion 25 ml for microwave digestion the type of the particular series of dilutions used m is the measured quantity of the sample i
183. chaque chantillon a une origine unique L origine unique signifie l une des circonstances suivantes client diff rent m me si le m me polym re est utilis comme chantillon pr alable lot de production diff rent m me si le m me polym re est utilis comme chantillon pr alable polym re diff rent additifs diff rents m me si le m me polym re est utilis comme chantillon pr alable ainsi que tous les autres cas de modifications de l origine de l chantillon L essai de r tablissement de la matrice dop e commence par un dopage de l chantillon avant digestion r alis pendant la digestion et le d veloppement de la couleur a Un chantillon de dopage de la matrice de pr digestion doit tre analys pour chaque chantillon unique Choisir l une des deux options suivantes 62321 CEI 2008 201 Doper l chantillon avec 1 0 ml de solution de dopage de la matrice C 3 m ou deux fois la concentration de l chantillon selon la valeur la plus grande Doper l chantillon en pesant avec exactitude au minimum 1 0 mg de PbCrO C 3 f ou suffisamment de PbCrO pour doubler la concentration de l chantillon selon la valeur la plus grande b Soumettre l chantillon dop aux proc dures de digestion et de mesure colorim trique en commen ant au C 4 1 c La plage admissible de r tablissement de la matrice dop e doit tre comprise entre 0 et 125 dans le cas contraire l chantillon
184. cm ou plus et muni d un filtre jaune verd tre ayant une transmittance maximale avoisinant 540 nm d Mat riel de laboratoire tous les ustensiles en verre de laboratoire r utilisables verre quartz poly thyl ne polyt trafluor thyl ne PTFE etc y compris les conteneurs d chantillons doivent tre tremp s toute une nuit dans un m lange d eau et de d tergent de qualit de laboratoire B 3 g rinc s l eau B 3 g Ils doivent ensuite s journer pendant 4 h dans un m lange d acides dilu s HNO HCI H 0 1 2 9 par volume puis tre rinc s dans de l eau B 3 g D autres proc dures de nettoyage sont autoris es condition que la propret requise puisse tre prouv e par l analyse de t moins e Bouteilles volum triques gradu es mat riel en verre de Classe A 100 ml ou quivalent de justesse et d exactitude acceptables Un autre quipement volum trique par exemple des appareils automatiques de dilution de justesse et d exactitude acceptables peut tre utilis f Assortiment de pipettes talonn es mat riel en verre de Classe A ou quivalent de justesse et d exactitude acceptables g R cipient d extraction b cher en verre au borosilicate ou en quartz avec graduation de volume de 250 ml ou quivalent h Dispositif de chauffage capable de maintenir l bullition de la solution d extraction i Membranes de filtre 0 45 um de pr f rence cellulosiques ou en polycarbonate B 3 R actifs
185. colour developed during the test is difficult for the analyst to judge place one drop of K Cr 0 standard solution containing 1 mg kg Cr prepared in B 3 c on a newly polished bare substrate and mix it with one drop of test solution prepared in procedure B 5 1 a As an alternative mix equal amounts of K2Cr O standard solution 1 mg kg Cr prepared in B 3 c and test solution prepared in procedure B 5 1 a in a small container such as a test tube Compare the colour obtained from the sample with the colour obtained from the K Cr 0O7 standard solution If the colour obtained from sample is the same or redder than the colour from the standard solution the spot test result for the sample is positive If the colour obtained from the sample is clear no colour the test result is negative If the colour obtained from the sample is less red than the colour from the standard solution but not clear go to B 5 2 A positive spot test result indicates the presence of Cr VI in the coating The Cr VI concentration detected in the spot test solution is equal to or greater than 1 mg kg However it shall not be interpreted as the Cr VI concentration in the coating layer of the sample and shall not be used as a method detection limit for this qualitative test For comparison purposes test the substrate of the sample similarly The substrate of the sample can be reached by removing all the coating layers on the sample surface for example abras
186. comme indication du fonctionnement correct du syst me GC MS S il est observ que le BDE 206 n est pas le nonaBDE dominant ou s il est observ que le BDE 208 est pr sent dans des quantit s sup rieures des traces par rapport aux autres nonaBDE ceci indique que des mesures correctives sont n cessaires afin que l instrumentation soit adapt e une d termination exacte des nonaBDE en pr sence de concentrations significatives de d caBDE g Il est recommand d effectuer un essai blanc au solvant entre chaque injection afin de s assurer qu il n y a pas de transfert d analyte entre chantillons Ceci est notamment important lorsqu il s agit d analyser des chantillons comportant des niveaux lev s de d caBDE et ou des retardateurs de flammes brom s susceptibles d engendrer des interf rences S il n est pas possible de s assurer que l instrument est exempt d analytes contaminants les r sultats obtenus peuvent tre faussement lev s Il est recommand que le solvant contienne une faible quantit d agent de silylation BSA BSTFA pour maintenir l inertie de la doublure de l injecteur h La dur e de r tention d analytes ayant une masse d identification correspondant BDE 209 et BDE 206 doit tre de 20s par rapport aux talons BDE 209 et BDE 206 utilis s dans les solutions d talonnage afin de confirmer qu il s agit bien de BDE 209 et ou BDE 206 Les pics d lution hors de cette plage ne peuvent pas tre identifi s c
187. ction et 30 ml d acide nitrique concentr 7 3 b sont ajout s Lorsque la quantit d chantillon disponible est de 500 mg ou moins se conformer aux instructions donn es en 7 4 3 Le r cipient est muni d un r frig rant reflux et d un r cipient d absorption la partie sup rieure du r frig rant voir la Figure E 1 de l Annexe E contenant 10 mi d acide nitrique 0 5 mol l 7 3 d Un programme de chauffage est ensuite lanc afin de dig rer les chantillons pendant 1 h temp rature ambiante puis pendant 2 h 90 C Apr s refroidissement la temp rature ambiante le contenu du tube d absorption est plac dans le r cipient de r action et la solution obtenue est transf r e dans un flacon volum trique de 250 ml rempli une fraction massique de 5 m m d acide nitrique 7 3 9 jusqu au rep re si l chantillon est compl tement dig r b Pour les mesures par les m thodes ICP OES et ICP MS la solution d chantillon obtenue peut tre dilu e l eau 7 3 a aux niveaux de concentration appropri s auxdites mesures Ajouter 250 ul d talon interne 7 3 0 pour un volume de 250 ml avant de compl ter jusqu au rep re c Si l chantillon n est pas compl tement dig r par exemple dans le cas de cartes de circuits imprim s l chantillon est filtr travers un filtre 7 2 c et le r sidu solide est lav quatre fois avec 15 ml d acide nitrique une fraction massique de 5 La so
188. d 9 6 3 Measurement of the sample After the calibration curve is developed the calibration blank and the sample solution are measured If the sample concentration is above the range of the concentration curve the solution shall be diluted to the range of the calibration curve ensuring an appropriate acidification of the calibrants and measured once again The measurement precision is checked with standard substances calibration solutions etc at regular intervals such as once every 10 samples If necessary a calibration curve shall be developed again 50 62321 IEC 2008 NOTE If the sample is diluted to the range of calibration it should be ensured that the internal standard concentration in the diluted sample solution is adjusted to the standard solution 9 6 4 Calculation The spectrometer readings of each sample obtained according to 9 6 3 and the calibration curve developed as described in 9 6 2 are employed to determine the net spectral intensity of each target element The content rate of each element in the sample is calculated by the following equation Ai A2 vy m 4 where c is the concentration of Pb or Cd in the sample in ug g A is the concentration of Pb or Cd in the sample solution in mg l A gt is the concentration of Pb or Cd in the laboratory reagent blank in mg l V isthe total volume for the sample solution in ml which depends on the particular series of dilutions made m is the measu
189. d Hydrofluoric acid resistant sample holder sample holder into which the sample insertion section and torch are treated for resistance to hydrofluoric acid e Argon gas gas with a purity of over 99 99 v v f Acetylene gas gas with purity of over 99 99 v v g Digestion with aqua regia digestion apparatus equipped with a time and temperature microcontroller unit a heating block thermostat a set of vessels each equipped with reflux coolers and absorption vessels h Microwave digestion system microwave sample preparation system equipped with a sample holder and high pressure polytetrafluoroethylene tetrafluoroethylene modified PTFE TFM or perfluoro alkoxyl alkane resin tetrafluoroethylene modified PFA TFM or other vessels based on fluorocarbon materials with a capacity of 40 ml NOTE There are many safety and operational recommendations specific to the model and manufacturer of the microwave equipment used in individual laboratories The analyst is required to consult the specific equipment manual manufacturer and literature for proper and safe operation of the microwave equipment and vessels i Analytical balance capable of measuring accurately to 0 000 1 g j Glassware all glassware shall be cleaned with 10 m m nitric acid 10 3 h before use 1 Beakers such as 100 ml 200 ml 500 ml etc 52 62321 IEC 2008 2 Volumetric flasks such as 100 ml 200 ml 500 ml etc Where appropriate other types of volum
190. d 6 ml of freshly prepared fluoroboric acid 9 3 d 200 ml of 40 m m hydrofluoric acid 9 3 j with 75 g of boric acid 9 3 m A PTFE PFA beaker 9 2 9 1 and a high density polyethylene or PTFE PFA volumetric flask 9 2 9 3 shall be used d If there are sample residues they are separated by a centrifuge or a filter The residues shall be checked by appropriate measurements e g XRF to confirm the absence of target elements NOTE If there is a large quantity of tin in the presence of silver i e lead free solder the dissolving acid should be hydrochloric acid followed by the addition of 10 ml of hydrogen peroxide until digestion is complete 9 5 Preparation of laboratory reagent blank A procedure which is identical to that for the preparation of the test sample solution is carried out concurrently but without the sample 9 6 Test procedure The calibration curve method is used for sample measurement If the sample composition can be identified clearly the calibration method matrix matching method is used If it is unknown the internal standard method intensity comparison method is used not suitable for AAS If required the standard addition method may also be used NOTE 1 It is recommended that the matrix matching method be used for high matrix concentration samples In all cases the acid should also be adjusted to the sample concentration NOTE 2 If the matrix effect cannot be corrected the matrix elements should be e
191. d erreur lorsque l on travaille dans la plage des 1 ng avec les instruments Une manipulation attentive des appareils et une technique soigneuse permettront de r duire ce probl me Par cons quent seule de l eau de qualit 1 7 3 a doit tre utilis e On doit veiller ce que tous les mat riels en contact avec l eau soient exempts de mercure Les produits chimiques utilis s pour la pr paration des chantillons peuvent constituer une source majeure de contamination Seuls des r actifs exempts de mercure doivent tre utilis s Il est par cons quent fortement recommand de mesurer les valeurs blanc des agents r ducteurs et des autres produits chimiques avant de les utiliser pour la pr paration des chantillons Les b chers les pipettes les flacons volum triques etc constituent tous des sources majeures de contamination m tallique Il est essentiel d utiliser des plastiques exempts de mercure ou du mat riel en verre de silice quartz pour manipuler l chantillon Concernant les mesures par ICP OES et ICP MS l effet de m moire se produit dans les cas o des concentrations lev es de mercure sont introduites La dilution de la solution d chantillon est n cessaire dans le cas de niveaux lev s de mercure Si l effet de m moire n est pas att nu par cette dilution un nettoyage approfondi de l quipement est alors requis a Eau La qualit 1 telle que sp cifi e par l ISO 3696 doit tre utilis e pour la p
192. d two parts water 9 3 a o Mixed acid 2 one part nitric acid 9 3 6 and three parts hydrofluoric acid 9 3 j p Mixed acid 3 three parts hydrochloric acid 9 3 k and one part nitric acid 9 3 b q Standard solution with 1 000 mg l of Pb r Standard solution with 1 000 mg l of Cd s Internal standard solution Internal standard elements that do not interfere with the target element are used The presence of these internal standard elements in the sample solution shall also be at negligible levels Sc In Tb Lu Re Rh Bi and Y may be used as internal standard elements NOTE 1 The toxicity of each reagent used in this method has not been precisely defined however each chemical compound should be treated as a potential health hazard From this viewpoint exposure to these chemicals at the lowest possible level by whatever means available is recommended NOTE 2 Preparation methods involve the use of strong acids which are corrosive and cause burns Laboratory coats gloves and safety glasses should be worn when handling acids NOTE 3 Toxic fumes are released by nitric acid Always carry out digestion in a fume cupboard and when adding acid to samples because of the possibility of toxic gases being released NOTE 4 The exhaust gases from the plasma should be ducted away by an efficient fume extraction system NOTE 5 Special precautionary measures should be taken when hydrofluoric acid or perchloric acid are used a special hood
193. de PWB Carte de circuit imprim Printed wiring board AQ Assurance qualit CQ Contr le de la qualit HR Humidit relative RSD Ecart type relatif Relative standard deviation SIM Surveillance s lective des ions ou surveillance ion unique Single or selected ion monitoring SOP Proc dure Normalis e d Utilisation SOP Standadr Operating Procedure SRM Mat riau de r f rence talon Standard reference material TFM T trafluoro thyl ne modifi US Etats Unis United States WC Carbure de tungst ne Tungsten carbide WDXRF Fluorescence X dispersion en longueur d onde Wavelength dispersive X ray fluorescence XRF Fluorescence X X ray fluorescence 4 M thodes d essai Pr sentation 4 1 Champ d application Les m thodes d essai permettant de d terminer les niveaux de substances r glement es se composent de deux tapes importantes e Les m thodes d essai analytiques e Les applications en laboratoire Des m thodes d essai analytiques ont t d velopp es et valid es de mani re s assurer qu elles conviennent leur objectif Elles sont r parties en cinq parties principales e Pr sentation e L appareillage les quipements et les mat riaux e Les r actifs e La pr paration des chantillons e La m thode d essai proprement dite qui comprend l talonnage les performances des instruments l analyse des chantillons le calcul des r sultats de l analyse le r
194. de Cold vapour atomic absorption spectrometry 62321 CEI 2008 121 CV AFS DBOFB DIN DMDCS CE EDXRF El EN EPA EVAC FEP FP URU GC GC MS GLP HPLC UV ICP MS ICP OES IS IIS IUPAC JIS LN LOD LOQ MDL NIST NMIJ OctaBB OctaBDE OL PAS PBB PBDE SMBP PC PE Spectrom trie de fluorescence atomique vapeur froide Cold vapour atomic fluorescence spectrometry Dibromooctafluorobiph nyle 4 4 Deutsches Institut f r Normung Dim thyldichlorosilane dans une solution de dichlorom thane Dimethyldichlorosilane in dichloromethane Communaut europ enne Fluorescence X dispersion en nergie Energy dispersive X ray fluorescence lonisation par impact lectronique Electron ionization Norme Europ enne European norm Agence de protection de l environnement Environmental Protection Agency Ac tate d thyl nevinyle Ethylene vinyl acetate Perfluoro thyl ne propyl ne Param tres fondamentaux Fundamental parameters Unit rempla able par l utilisateur Chromatographie en phase gazeuse Gas chromatography Chromatographie en phase gazeuse Spectrom trie de masse Gas chromatography mass spectrometry Bonnes pratiques de laboratoire Good laboratory practice Chromatographie liquide haute performance rayonnement ultraviolet High performance liquid chromatography ultraviolet Spectrom trie de masse coupl e un plasma induit Inductively coupl
195. de peut tre am lior e en utilisant un rayonnement dispers pour corriger certains effets de la matrice ou de la morphologie de l chantillon 6 6 Calculs Les calculs suivants doivent tre effectu s si n cessaire lorsque cette m thode d essai est utilis e a Les calculs dans les instruments actuels sont g n ralement effectu s automatiquement par le logiciel du syst me d exploitation du spectrom tre Si les calculs doivent tre faits la main les algorithmes et tous les param tres doivent alors tre sp cifi s dans les instructions op rationnelles de la m thode d essai Calculer le r sultat pour chaque analyte en pourcentage par masse dans chaque prise d essai en utilisant le mod le d talonnage tabli pour le type d chantillon b Si la prise d essai a t pr par e par dilution calculer le r sultat sur la base de l chantillon pour essai d origine en appliquant le facteur de dilution appropri Estimer l incertitude des r sultats en utilisant une des m thodes suivantes et comparer le r sultat la concentration maximale admise d analyte dans le mat riau c La m thode pr f rentielle consiste cr er un budget d incertitude pour chaque talonnage effectif de la m thode d essai Le budget d incertitude doit tre conforme au Guide ISO CEI 98 Exprimer l incertitude estim e largie au niveau de confiance de 95 NOTE 1 Il est trop simple de r sumer l incertitude un multiple de l c
196. de l axe des ordonn es ou la concentration lorsque le facteur de r ponse est gal 0 obtenu a partir de l Equation A 1 Pour un ajustement quadratique l quation prend la forme suivante y ax bx c A 3 ou y est le facteur ou rapport de r ponse A A pour le cong n re dans l chantillon aetb sont des constantes qui correspondent a la courbe qui est la mieux ajust e a l talonnage x est le r sultat instrumental en ng ml la concentration du cong n re dans l extrait est le segment de l axe des ordonn es ou la concentration lorsque le facteur de r ponse est gal 0 L Equation A 1 qui se pr sente sous la forme d une quation lin aire peut tre r crite sous la forme de l Equation A 4 e JE A 4 A IS a A est la surface des pics de PBB PBDE ou du succ dan Ajs est la surface des pics de l talon interne c est la concentration interm diaire de PBB PBDE ou de succ dan par cong n re en ng ml Cig est la concentration de l talon interne en ng ml NOTE 1 La pratique courante consiste tablir la concentration d talons internes a 1 00 ng ml pour les m thodes d talons internes lorsque la quantit et la concentration d talons internes ajout s l chantillon et aux talons avant injection sont identiques a est la pente de la courbe d talonnage b est le segment sur l axe des ordonn es de la courbe d talonnage NOTE 2 Une r gression polynomiale par
197. de laboratoire impr gn d un solvant ad quat ou par rin age de la surface avec un solvant ad quat la temp rature ambiante 35 C au maximum Les chantillons ne doivent pas tre s ch s une temp rature sup rieure 35 C Les solutions alcalines ne doivent tre soumises aucun traitement dans la mesure o les rev tements de protection anticorrosion sont d t rior s par les alcalis 192 62321 CEI 2008 Si la surface d un chantillon pr sente un rev tement en polym re une abrasion l g re au papier de verre par exemple un papier abrasif SiC de grain 800 peut tre effectu e afin d liminer la couche de polym re sans toutefois liminer le rev tement de protection anticorrosion de l chantillon D autres m thodes d limination du rev tement peuvent tre appliqu es si elles se r v lent d une efficacit gale ou sup rieure B 5 Proc dures d essai B 5 1 Proc dure d essai la touche La proc dure d essai la touche comprend les op rations suivantes a Dissoudre 0 4 g de 1 5 diph nylcarbazide B 3 a dans un m lange de 20 ml d ac tone B 3 d et de 20 ml d thanol une fraction volum trique de 96 B 3 e Apr s dissolution ajouter 20 ml d une solution d acide orthophosphorique B 3 f une fraction massique de 75 et 20 ml d eau B 3 g Pr parer cette solution au plus tard 8 h avant utilisation b Pour un chantillon plaquage m tallique placer 1 5 gouttes
198. de solution d essai pr par e en B 5 1 a sur sa surface Si du chrome hexavalent est pr sent une couleur rouge violet appara t en quelques minutes Le r sultat de l essai est consid r positif Dans le cas contraire il est consid r n gatif Le changement de couleur ou un r sultat d essai positif peut tre confirm en appliquant les proc dures d crites en B 5 1 d 4 et 5 puces Ignorer toute couleur qui appara t ult rieurement par exemple au s chage Dans le cas d un chantillon qui est une pi ce de fixation par exemple une petite vis placer ledit chantillon dans un petit conteneur tel qu un tube essai et ajouter dans le conteneur 1 5 gouttes de solution d essai pr par e en B 5 1 a Si du chrome hexavalent est pr sent une couleur rouge a violet appara t en quelques minutes Il est plus facile d observer la couleur de la solution d essai en enlevant l chantillon de fixation du conteneur et en pla ant ce dernier sur un fond blanc c Sile r sultat de l essai est positif la couche de rev tement de l chantillon est consid r e contenir du chrome hexavalent Aucune autre analyse n est n cessaire d Sile r sultat de l essai est n gatif les op rations suivantes doivent tre ex cut es Choisir sur la surface du placage m tallique de l chantillon une zone non soumise l essai ou un autre chantillon de fixation du m me type Frotter l g rement au papier abrasif tel qu un SiC d
199. dependent on the specific compositional matrix of the sample under test Every sample shall be evaluated by the matrix spike procedure described in C 4 5 2 to determine whether the method is applicable to the target sample and whether the analysis result must be adjusted according to the matrix spike recovery rate Inter laboratory study results suggest that this method is suitable for certain polymer sample types including polyvinyl chloride PVC and acrylonitrile butadiene styrene ABS but is not suitable for an ethylene vinyl acetate polyethylene copolymer EVAC PE One practical approach to measure the total Cr including Cr VI quantitatively in samples of polymers and electronic components is to use inductively coupled plasma methods ICP similar to the methods described in Clauses 8 to 10 However ICP cannot selectively detect Cr Vl it determines the amount of total Cr in all chemical forms in the samples Possible interferences may be caused by reduction of Cr Vl oxidation of Cr Ill or colour interference in the colorimetric measurement The interference parameters may include but are not limited to pH Fe Se Mo VI and Hg salts All potential Cr Vl containing samples and reagents used in the method shall be handled with appropriate precautions Solutions or waste material containing Cr VI shall be disposed of properly For example ascorbic acid or some other reducing agent can be used to reduce Cr VI to Cr lil 62321
200. des d essai applicables aux substances r glement es pr sentes des niveaux relativement faibles parmi d autres l ments ou compos s chimiques pr sents des concentrations relativement lev es ou ceux repr sentant le constituant principal de l chantillon d pendent tr s souvent du mat riau ou de la matrice Par cons quent les m thodes d essai doivent tre adapt es aux mat riaux soumettre l essai soit en introduisant les t moins appropri s et des chantillons d talonnage adapt s la matrice soit en r alisant une pr paration qui s pare l analyte des mat riaux qui y adh rent ou de la matrice principale Les types principaux de mat riaux ou matrices d un quipement lectronique sont des polym res pour la plupart des polym res techniques contenant des additifs et dont les surfaces sont parfois recouvertes d un rev tement des m taux ou des alliages qui peuvent galement tre recouverts d un rev tement et des produits lectroniques 4 5 Limites de d tection LOD et limites de quantification LOQ Sous sa forme la plus simple une limite de d tection LOD ou la limite de d tection de la m thode MDL est en g n ral d crite comme la quantit ou la concentration la plus faible d analyte dans un chantillon pour essai qui peut tre diff renci e de z ro de mani re fiable pour un syst me de mesure donn Les limites de d tection d un instrument repr sentent l aptitude d un inst
201. difficile du fait de la pr sence de Cr dans le mat riau de substrat et ou du fait d une sensibilit insuffisante au Cr dans des couches de rev tement de conversion g n ralement tr s fines plusieurs centaines de nm Les spectrom tres XRF peuvent tre talonn s pour couvrir une plage de fractions massiques allant de la limite de d tection dans une matrice particuli re une composition de 100 par masse La spectrom trie XRF est une technique comparative son fonctionnement d pend de la qualit de l talonnage qui son tour d pend de la qualit des talons et du mod le utilis s pour repr senter la r ponse de l instrument L analyse XRF subit les effets de la matrice absorption et activation ainsi que les interf rences spectrales Les performances de la pr sente m thode d essai ont t v rifi es pour les substances suivantes pr sentes dans divers supports et dans des plages de concentration telles que sp cifi es dans les Tableaux 2 6 ableau 2 Plages de concentration de plomb soumises l essai dans des mat riaux Tabl 2 Pl d trat de plomb P d d t Substance l ment Plomb Support mat riau soumis l essai Unit de Carte Param tre Acier P prea mesure ABs PE faiblement Alliage Alliage yere circuits 2 AI Si d tain imprim s alli broy e Concentration ou 109a 14 190 22 000 plage de concentration mg kg 184 108 30 930 174 240 000 23 00
202. dure d extraction l eau bouillante d finie en B 5 2 doit tre utilis e pour v rifier le r sultat B 5 2 Proc dure d extraction l eau bouillante a La solution d essai pr par e en B 5 1 a peut tre utilis e directement dans cette proc dure Une autre solution d essai de dur e de conservation plus longue peut galement tre utilis e dans cette proc dure Pr parer la solution de remplacement de la mani re suivante dissoudre 0 5 g de diph nylcarbazide B 3 a dans 50 ml d ac tone B 3 d Diluer lentement tout en remuant avec 50 ml d eau B 3 g un m lange rapide peut entra ner la pr cipitation du diph nylcarbazide Pour une stabilit maximale stocker cette solution d essai dans une bouteille de verre ambre plac e dans un endroit r frig r Jeter la solution lorsqu elle se d colore b La surface de l chantillon soumettre l essai doit tre gale 50 cm 5 cm2 Pour les petites pi ces par exemple des fixations ou pour des chantillons de forme irr guli re utiliser un nombre appropri d chantillons pour obtenir l aire totale requise savoir 50 cm2 5 cm2 NOTE 1 Pour un chantillon de forme complexe l aire peut tre estim e en fonction de ses sp cifications de fabrication si elles sont disponibles ou en utilisant ses dimensions et sa forme Par exemple une vis frais e t te plate peut tre consid r e comme un cylindre m tallique le corps de la vis adjacent un c
203. e a ICP OES quipement consistant en un porte chantillon une torche plasma une chambre de pulv risation un n buliseur une unit optique un d tecteur un dispositif de commande du syst me et un dispositif de restitution de donn es b ICP MS quipement consistant en un porte chantillon une torche plasma une chambre de pulv risation un n buliseur une interface une unit de s paration de masse un dispositif de commande du syst me et un dispositif de restitution des donn es c AAS quipement consistant en un porte chantillon un syst me n buliseur br leur avec t te de br leur air ac tyl ne des lampes a source de rayonnement un d tecteur et un syst me de commande et un syst me de traitement des donn es d Balance d analyse pr cision de mesure de 0 000 1 g 62321 CEI 2008 151 e Syst me d introduction des chantillons r sistant aux HF syst me dont la section d insertion de l chantillon et la torche ont t trait es pour r sister l acide fluorhydrique f Gaz argon gaz d une puret volum trique sup rieure 99 99 g Gaz ac tyl ne gaz d une puret volum trique sup rieure 99 99 h Mat riel en verre tout le mat riel en verre doit tre nettoy l acide nitrique une fraction massique de 10 avant utilisation 1 Flacon Kjeldhal 100 ml 2 B chers par exemple d une contenance de 100 ml 200 ml etc 3 Flacons volum triques par exe
204. e celle obtenue en B 5 2 e l chantillon est consid r comme positif pour le Cr VI Dans le cas contraire le r sultat est n gatif g Un r sultat positif de l essai d extraction a l eau bouillante indique la pr sence de Cr VI La concentration de Cr VI d tect e dans la solution d extraction l eau bouillante est sup rieure ou gale 0 02 mg kg pour une aire d chantillon de 50 cm2 Cependant cette valeur ne doit pas tre interpr t e comme tant la concentration de Cr VI dans la couche de rev tement de l chantillon et ne doit pas tre utilis e comme limite de d tection de la m thode pour cet essai qualitatif B 6 Evaluation de la m thode Le principe de cette m thode a t valu et tay par deux tudes internationales inter laboratoires IIS organis es par le GT3 du CE 111 de la CEI Les tudes se sont concentr es sur la d tection de la pr sence de Cr VI dans les rev tements de protection anticorrosion des chantillons m talliques Quatorze laboratoires internationaux ont particip la premi re tude et douze la seconde tude Dans cette m thode les solutions talons de comparaison de Cr VI savoir 0 5 mg kg pour les proc dures d essai la touche et 0 02 mg kg pour les proc dures d extraction l eau bouillante ont t confirm es suite aux r sultats des deux IIS Des solutions talons de comparaison diff rentes peuvent galement tre trouv es dans une autre ou dan
205. e la proc dure d extraction Dans la mesure o cette tape de concentration contribue galement l augmentation de la concentration de r sine dans l extrait une tape de nettoyage est galement recommand e pour chaque chantillon Cette tape prolonge la dur e de vie de la colonne et r duit la fr quence de maintenance des instruments Si elles sont int gr es l analyse il convient que les tapes de concentration et de nettoyage soient galement utilis es pour les chantillons MDL A 9 Evaluation de la m thode La justesse et l exactitude des m thodes la limite de d tection de la m thode et la mani re d assurer la qualit des donn es ainsi que du processus de d termination seront actualis s d s que les laboratoires participants choisis par le GT3 du CE 111 de la CEI fourniront les quantit s de donn es appropri es A 10 Etalons PBB et PBDE Toutes les esp ces brom es du diph nyle mono a d cabrom PBB et du diph nyl ther mono d cabrom PBDE doivent tre incluses dans l talonnage La disponibilit d talons de cong n res pour un PBB ou PBDE particulier par exemple pentaBDE peut varier d une r gion l autre La liste suivante constitue un exemple type de cong n res d talonnage g n ralement disponibles et consid r s appropri s pour la pr sente analyse Tableau A 6 Exemple de liste de cong n res d talonnage disponibles dans le commerce et consid r s appropri s pour la
206. e l ment de la matrice Si un l ment susceptible d interf rence n est pas inclus dans le mod le d talonnage sa pr sence dans un chantillon peut donner lieu une erreur significative Du fait de la disponibilit limit e des talons c est dire des mat riaux de r f rence il est complexe voire souvent impossible d inclure toutes les interf rences possibles des matrices et des interf rences spectrales dans une m thode tout en maintenant une pr cision optimale Dans le cas des mat riaux enduits et des structures multicouches aucun r sultat pr cis ne peut tre obtenu sans une connaissance pr alable de la structure en couches et de l utilisation d un mod le d talonnage tenant compte de la structure de l chantillon Dans le cas d un rev tement ou d une couche fine il faut veiller ce que la sensibilit du spectrom tre XRF soit suffisante pour d tecter une petite quantit de mati re dans la couche Si la sensibilit du spectrom tre XRF se r v lait insuffisante pour mesurer la substance r glement e directement sur le rev tement il est possible de proc der au retrait physique de la couche de rev tement du substrat afin d accumuler une quantit suffisante de mati re pour la soumettre analyse 132 62321 CEI 2008 L analyse de d tection peut tre de deux sortes e Non destructive par analyse directe de l chantillon en l tat e Destructive en appliquant une ou plusieurs
207. e CCC standard the analysis is stopped and maintenance shall be performed on the system to return it to optimal operating conditions All samples injected before the last successful CCC standard may be reported but all samples after the failing CCC standard shall be re analysed with a new calibration The surrogate recovery shall be monitored for each sample Per cent surrogate recovery can be calculated by the following SR 8_x100 A 9 10 ug where SR is the surrogate recovery as a percentage ms is the total mass ug of surrogate measured in the final sample solution Acceptable recovery shall be between 70 and 130 If the surrogate recovery for any sample is outside of these limits the sample shall be re analysed If after re analysis the surrogate recovery is not within these limits the sample shall be re extracted and re analysed From the results of the five calibrants according to A 6 2 Table A 2 calculate the average response peak area for the internal standard The internal standard IS response for each sample according to A 5 4 shall be monitored throughout the analysis and compared to the average If at any point in the analysis the IS response fluctuates below 50 or above 150 of the average the sample is deemed out of control and shall be re analysed If the IS response is still out of range check the results of the duplicate extract If both are out of range and biased in the same direc
208. e accepted by IEC National Committees in that sense While all reasonable efforts are made to ensure that the technical content of IEC Publications is accurate the IEC cannot be held responsible for the way in which they are used or for any misinterpretation by any end user In order to promote international uniformity IEC National Committees undertake to apply IEC Publications transparently to the maximum extent possible in their national and regional publications Any divergence between any IEC Publication and the corresponding national or regional publication shall be clearly indicated in the latter The IEC provides no marking procedure to indicate its approval and cannot be held responsible for any product declared to be in conformity with an IEC Publication All users shall ensure that they have the latest edition of this publication No liability shall attach to the IEC or its directors employees servants or agents including individual experts and members of its technical committees and IEC National Committees for any personal injury property damage or other damage of any nature whatsoever whether direct or indirect or for costs including legal fees and expenses arising out of the publication use of or reliance upon this IEC Publication or any other IEC Publications Attention is drawn to the normative references cited in this publication Use of the referenced publications is indispensable for the correct application of this publ
209. e addition de 10 ml de peroxyde d hydrog ne jusqu digestion compl te 9 5 Pr paration du r actif t moin de laboratoire Une proc dure identique celle de la pr paration de la solution d chantillon d essai est ex cut e de mani re concomitante mais sans l chantillon 9 6 Proc dure d essai La m thode de la courbe d talonnage est utilis e pour la mesure de l chantillon Si la composition de ce dernier peut tre clairement identifi e la m thode d talonnage m thode d appariement la matrice est utilis e Si elle est inconnue la m thode de l talon interne m thode de comparaison de l intensit est utilis e ne convient pas la m thode AAS Si n cessaire la m thode des additions d talons peut galement tre utilis e NOTE 1 Il est recommand d utiliser la m thode d appariement la matrice pour les chantillons concentration lev e de la matrice Dans tous les cas il convient d ajuster l acide la concentration de l chantillon NOTE 2 Si l effet de la matrice ne peut pas tre corrig il convient d liminer les l ments de ladite matrice par une m thode de s paration comme l extraction au solvant l change d ions etc 9 6 1 Pr paration de l talon Deux m thodes diff rentes sont utilis es pour la pr paration de l talon a M thode d talonnage m thode d appariement la matrice Apr s dilution progressive de chacune des solutions d l ments tal
210. e dans le cas de rev tements de protection anticorrosion color s et donne lieu des r sultats erron s Lorsque la pr sence de chrome hexavalent dans un chantillon est d tect e au moyen de la proc dure d essai la touche ou par la m thode d extraction l eau bouillante l chantillon est consid r avoir un rev tement au chrome hexavalent NOTE Les solutions talons de comparaison Cr VI utilis es dans la pr sente m thode ont t s lectionn es sur la base de deux tudes internationales inter laboratoires IIS organis es par le GT3 du CE 111 de la CEI La pr sence de Cr VI est exprim e en termes de r sultats d essai positifs et n gatifs Se reporter l Article B 6 pour des informations d taill es Les solutions ou les d chets contenant du Cr VI doivent tre limin s de mani re appropri e Par exemple l acide ascorbique ou un autre agent r ducteur peut tre utilis pour r duire le Cr VI en Cr Ill B 2 Appareillage quipements et mat riaux Les l ments suivants doivent tre utilis s pour l analyse 62321 CEI 2008 191 a Balance talonn e balance d analyse d une pr cision de 0 1 mg b Thermom tre ou autre dispositif de mesure de la temp rature capable de mesurer jusqu 100 C c Instrument colorim trique un spectrophotom tre pour une utilisation 540 nm g n rant un trajet optique de 1 cm ou plus ou un photom tre filtre g n rant un trajet optique de 1
211. e de d tection par spectrom trie par fluorescence X XRF D 1 Remarques pr liminaires La pr sente annexe donne des informations g n rales d aide l application pratique de la m thode d crite pr c demment Certains fabricants peuvent fournir une Proc dure Normalis e d Utilisation SOP avec l instrument Le respect des recommandations contenues dans un tel document garantit l op rateur la meilleure qualit possible des r sultats de l analyse D 2 Effets de la matrice et des interf rences De mani re g n rale l utilisateur de cette m thode est averti que des limites dues aux corrections des variations des interf rences spectrales et de la matrice d un mat riau un autre peuvent affecter significativement la sensibilit la limite de d tection ou l exactitude de chaque analyte La liste suivante pr sente les probl mes les plus courants a L intensit du rayonnement caract ristique de l l ment dans l chantillon est contr e par le processus de dispersion du rayonnement d excitation qui contribue au fond spectral De plus deux effets majeurs se produisent 1 Absorption du rayonnement d excitation et du rayonnement de fluorescence par l analyte et par les autres l ments matrice de l chantillon 2 Excitation secondaire activation de l analyte par d autres l ments de l chantillon Polym res Dans les chantillons en polym res l influence de la matrice sur l intensit caract risti
212. e digestion vessel Powdered electronic products with mixtures of HNO3 HBF4 H202 and HCI may react rapidly and violently and form gas CO2 NOx etc This causes an increase in pressure in the closed vessel With the sudden development of pressure the safety system of the microwave oven can react and the vessel open Target elements might be lost and in the worst case an explosion can occur NOTE 3 Weigh in the same amounts of sample amounts and types of sample when duplicating or triplicating the analysis in one run In cases where more than 200 mg of sample is required to obtain a representative portion of the material to be tested use the following procedure Divide the sample into portions of approximately equal mass Weigh each portion into a separate digestion vessel follow the digestion procedure with each vessel and combine the digestion solutions obtained 62321 IEC 2008 55 EXAMPLE For the digestion of a printed wiring board a minimum sample amount of 1 2 g is needed Therefore 6 x 200 mg of ground sample should be weighed into six vessels After cooling at the end of microwave step B the vessels are opened the solutions are combined by filtering over a 0 45 um glass microfibre filter 10 2 p into a 100 ml volumetric flask 10 2 j 2 washed and the flask is filled to the mark with 5 m m HCI 10 3 d If there are sample residues on the filter they shall be checked by appropriate measurements e g XRF to confir
213. e dopage 1 000 mg l Cr VI Dissoudre 2 829 g de KyCr 07 sec 105 C dans de l eau C 3 n dans un flacon volum trique de 1 C 2 2 a et diluer jusqu au rep re Une solution talon certifi e de 1 000 mg l Cr VI peut galement tre utilis e Conserver pour utilisation dans les six mois a une temp rature de 20 C 25 C dans un conteneur herm tiquement ferm Dichromate de potassium K Cr O solution de dopage de la matrice 100 mg l Cr Vl Ajouter 10 0 ml de la solution de 1 000 mg l de Cr Vl r alis e partir de la solution de dopage de K Cr 07 C 2 3 1 dans un flacon volum trique de 100 ml C 2 2 a et diluer au volume l eau C 3 n Bien m langer Eau Eau de qualit 1 sp cifi e dans l ISO 3696 qui doit tre exempte d interf rences Ac tone qualit r actif d analyse C 4 Pr paration des chantillons Les chantillons doivent tre collect s et conserv s l aide de dispositifs et de conteneurs qui ne comportent pas d acier inoxydable Avant digestion les chantillons polym res et les composants lectroniques doivent tre broy s en une poudre fine C 2 1 g de sorte que 100 du mat riau passe travers un tamis de 250 um par exemple un tamis de la norme ASTM 60 198 62321 CEI 2008 C 5 Proc dure d essai C 5 1 Extraction a Peser avec exactitude un chantillon de 2 5 g Placer l chantillon dans un r cipient de digestion propre C 2 2 d NOTE 1 D autre
214. e eee eee eeeeeaeeseeeeeeeeeaees 17 5 3 Procedutec 2 2xcacsecever suesaovasiaasearnnaeseradiaanees aadeneadsaaneerinedadeaduasdeecentdadeandaaueatinededens ees 18 5 3 1 Manual Cutting ss cc sess 2etseretie sheeted eterna telaitetesi get 18 5 3 2 Coarse grinding MINING esana an a sd peeeedideelacd aT 18 D373 H Mmogenizing 228 Aisa acct Soa th Sea pended aga ease tah Soa ga edge apn eee a 18 5 3 4 Fine grinding milling ss 18 5 3 5 Very fine grinding of polymers and organic materials 19 6 Screening by X ray fluorescence spectrometry XRF 19 Oil SOVERVICW EERE EET Mie tases em din MR ins te aah nee ea ee dane rene na ee dada Saeed 19 Gita Principles ist Ne ann tm ns ae rate fe mi rates Da 21 6152 W ANGE reason red ea tan ann aies ral tr ra an na rare 22 6 2 Apparatus equipment and materials ccccccceee eee eeeceeceee eee eee eeeeeaeeseeseeseeenees 22 6 2 1 ARE Spectrometer iss sistedtees shoals ehiedsotebealseitidieel ni MMA as tnt AE ti 22 6 2 2 Materials and tOOIS i see ne te AR da anew Oa 22 623 1R agentsiissru in EAA Mu eae ended eat eae lee 22 GA Sampling Assesses anir READE NALAN Lhd hae hs 22 6 4 1 Non destructive approach 22 6 4 2 Destructive approach 23 0 52 Proc durers ts mr E nn oma mars etant rent Ont Tata dees 23 6 5 1 General sims tuant tease en esune M er acs ox AS Laada CA reese a 23 6 5 2 Preparation of the spectrometer
215. e grain 800 pour gratter la surface au chromate ventuellement r duite mais sans en retirer toutefois compl tement la couche de rev tement R p ter B 5 b sur la surface nouvellement frott e Si le r sultat de l essai est positif la couche de rev tement de l chantillon est consid r e contenir du chrome hexavalent Sile r sultat de l essai est de nouveau n gatif r p ter d abord la premi re partie de l tape B 5 d avec plus de force pour gratter plus profond ment la couche de rev tement et r p ter la seconde partie de B 5 d Si le r sultat d essai demeure n gatif alors que le substrat est atteint l chantillon est consid r se situer en dessous de la limite de d tection du chrome hexavalent au moment de l essai Si la couleur obtenue au cours de l essai est difficile valuer pour l analyste placer une goutte de solution talon de K Cr 07 contenant 1 mg kg de Cr tel que pr par e en B 3 c sur un substrat nu nouvellement poli et la m langer une goutte de solution d essai pr par e au cours de la proc dure B 5 1a Une autre m thode consiste m langer parts gales la solution talon de K Cr 07 1 mg kg de Cr telle que pr par e en B 3 c et la solution d essai pr par e au cours de la proc dure B 5 1 a dans un petit conteneur par exemple un tube essai Comparer la couleur obtenue a partir de l chantillon avec la couleur obtenue partir de la solution talon de K Cr
216. e la pr sente m thode d essai ainsi que par d autres l ments ventuels Les proc dures ventuelles utilis es pour nettoyer les outils ne doivent introduire aucun contaminant 6 3 R actifs Les r actifs ne doivent pas contenir de quantit s d tectables de Pb Hg Cd Cr et ou Br 6 4 Echantillonnage Il est de la responsabilit de l utilisateur de la pr sente m thode d essai de d finir l chantillon pour essai l aide des instructions de travail document es L utilisateur peut choisir de d finir l chantillon pour essai de diverses mani res soit par une approche non destructive selon laquelle la prise a mesurer est d finie par la surface de vision du spectrom tre soit par une approche destructive selon laquelle la prise mesurer est extraite du corps du mat riau de plus grande surface et mesur e dans l tat ou d truite et pr par e sur la base d une proc dure d finie 6 4 1 Approche non destructive L utilisateur de cette m thode d essai doit a D terminer la surface observ e par le spectrom tre et placer l chantillon dans cette zone en s assurant qu aucun rayon X fluorescent ne sera d tect dans des mat riaux autres que la prise d essai d finie Habituellement la surface observ e par le spectrom tre est d limit e par la forme et la limite de la fen tre de mesure de l instrument b Mettre tout en uvre pour d finir une g om trie de mesure reproductible une distance reproductible entr
217. e le spectrom tre et la prise d essai c Prendre toutes les mesures pratiques pour identifier la prise d essai qui doit pr senter une forme aussi r guli re que possible du point de vue de sa plan it d ensemble de sa rugosit de surface et de sa structure physique connue d Documenter toutes les mesures prises pour le d sassemblage d un objet plus grand afin d obtenir une prise d essai 134 62321 CEI 2008 6 4 2 Approche destructive Les l ments suivants doivent tre pris en compte dans le cadre de l approche destructive a L utilisateur doit laborer et appliquer une instruction de travail document e applicable la destruction de la prise d essai dans la mesure o cette information est d terminante pour une interpr tation correcte des r sultats des mesures b Une proc dure de pulv risation doit produire un mat riau pr sentant une granulom trie connue ou ma tris e Dans les cas o les particules pr sentent des compositions chimiques de phase ou min ralogiques diff rentes il est tr s important de r duire suffisamment leur taille afin de r duire au minimum les effets d absorption diff rentielle c Lorsque la proc dure utilis e donne lieu un mat riau dissous dans une matrice liquide la quantit et les caract ristiques physiques du mat riau dissoudre doivent tre maitris es et document es La solution r sultante doit tre compl tement homog ne Des instructions doivent tre
218. e nouvelles mesures 7 5 3 Mesure de l chantillon Une fois la courbe d talonnage labor e le r actif t moin de laboratoire et la solution d chantillon sont mesur s Si la concentration d chantillon se situe au dessus de la courbe de concentration la solution doit tre dilu e avec de l acide nitrique une fraction massique de 1 7 3 e pour s inscrire dans la gamme de la courbe d talonnage puis tre mesur e une nouvelle fois La justesse des mesures est v rifi e au moyen d une substance talon d une solution d talonnage etc intervalles r guliers par exemple tous les 10 chantillons Si n cessaire une courbe d talonnage est de nouveau trac e NOTE Si l chantillon est dilu la plage d talonnage il convient de s assurer que la concentration d talon interne dans la solution d chantillon dilu e est ajust e la solution talon 7 5 4 Calcul La concentration mesur e en 7 5 3 est la concentration de mercure dans la solution d chantillon La concentration de mercure dans l chantillon est calcul e partir de l quation suivante A A y m C 2 c est la concentration de mercure dans l chantillon en ug g A est la concentration de mercure dans la solution d chantillon en mg l A est la concentration de mercure dans le r actif t moin de laboratoire en mg l 62321 CEI 2008 149 Vest le volume total de la solution d chantillon en ml qui d pend
219. e qualit m taux en traces Des l ments talons internes qui n interf rent pas avec l l ment cible sont utilis s pour la ICP OES et la ICP MS De m me la pr sence de ces l ments talons internes dans la solution d chantillon doit rester des niveaux n gligeables Sc In Tb Lu Re Rh Bi et Y peuvent servir d l ments talons internes Ill est recommand d utiliser Sc ou Y avec ICP OES La concentration recommand e est de 1 000 mg l l est recommand d utiliser Rh avec ICP MS La concentration recommand e est de 1 000 ug l p Agent r ducteur pour CV AAS 3 m v NaBH dans 1 m v de NaOH Ajouter environ 800 ml d eau 7 3 a dans un flacon volum trique d un litre puis ajouter 10 0 g de lessive de soude hydroxyde de sodium 7 3 n Ajouter 30 0 g de poudre de t trahydridoborate de sodium 7 3 m m langer jusqu a dissolution compl te remplir d eau jusqu au rep re 7 3 a et filtrer Pr parer la solution quotidiennement NOTE 1 Une solution r ductrice contenant du t trahydridoborate de sodium dans une solution d hydroxyde de sodium est recommand e Si le syst me disponible hydrure de mercure n admet pas ce r ducteur du chlorure d tain ll peut tre utilis en remplacement Il convient de suivre les instructions du manuel de l op rateur de l instrument q Agent r ducteur pour CV AFS 1 m v KBH4 dans 0 05 m v NaOH Ajouter environ 800 ml d eau 7 3 a dans
220. e quality of the calibrants and the model used to represent the response of the instrument XRF analysis is subject to matrix effects absorption and enhancement as well as spectral interferences The performance of this test method has been tested for the following substances in various media and within the concentration ranges as specified in Tables 2 to 6 _20 62321 IEC 2008 Table 2 Tested concentration ranges for lead in materials Substance element Lead Medium material tested Unit of Parameter Tin measure Low alloy AI Si Ground ABS PE steel alloy based Glass PWB alloy da tre mg k 199 0 180 30 TPO 474 240 000 22 000 to g omg 184 108 930 23 000 tested Table 3 Tested concentration ranges for mercury in materials Substance element Mercury Unit of Medium material tested Parameter measure ABS PE Concentration or concentration range mg kg 100 to 940 4 to 25 tested Table 4 Tested concentration ranges for cadmium in materials Substance element Cadmium Unit of Medium material tested Parameter Measure Tin based alloy ABS PE Concentration or concentration range mg kg 3 11 to 107 22 to 141 tested Table 5 Tested concentration ranges for total chromium in materials Substance element Chromium Medium material tested Parameter Unitor Low Al Si measure ABS PE alloy Glass alloy steel Conce
221. e solution Finally in the digestion solution obtained Hg is determined by CV AAS CV AFS ICP OES or ICP MS For ICP OES and IPC MS the digestion solution may be analysed without any further preparation When using CV AAS and CV AFS the Hg is reduced to the elemental state before it is analysed The samples for analysis have to be mechanically pre prepared before chemical digestion In order to fulfil the minimum requirements for an accurate analysis the maximum particle size and minimum amounts of sample shall be given in the test report It is highly likely that after digestion solid residues will be present It shall be ensured that no target elements are included in these residues This standard strongly recommends the use of a heating digester equipped not only with vessels and reflux coolers but also with absorption vessels or a microwave digestion system This sophisticated equipment avoids losses of high volatile Hg Nevertheless if the user can ensure the suitability of a simpler approach it may be applied Any deviation from the described procedures shall be evaluated and documented in the test report This procedure is recommended for use by laboratory assistants and or technicians working under the close supervision of chemists experienced in the sample preparation requirements for inorganic analyses and by chemists working independently The following points shall be taken into account e Many Hg compounds are highly toxi
222. e styrene AFS Atomic fluorescence spectrometry ASTM American Society for Testing and Materials BCR Community Bureau of Reference BCR Bureau Communautaire de R f rence BL Below limit BSA N O bis trimethylsilyl acetamide BSTFA N O bis trimethylsilyl trifluoroacetamide CCC Continuing calibration check standard CCFL Cold cathode fluorescent lamp CFR Code of Federal Regulations CRM Certified reference material CV AAS Cold vapour atomic absorption spectrometry CV AFS Cold vapour atomic fluorescence spectrometry DBOFB 4 4 dibromooctafluorobipheny DIN Deutsches Institut fur Normung DMDCS Dimethyldichlorosilane in dichloromethane EC European Community EDXRF El EN EPA EVAC FEP FP FRU GC GC MS GLP HPLC UV ICP MS ICP OES IS IIS IUPAC JIS LN LOD LOQ MDL NIST NMIJ OctaBB OctaBDE OL PAS PBB PBDE PBMS PC PE PE HD PFA PS HI PTFE PTV PVC PWB QA QC RH 12 Energy dispersive X ray fluorescence Electron ionization European norm Environmental Protection Agency Ethylene vinyl acetate Perfluoro ethylene propylene Fundamental parameters Field replaceable unit Gas chromatography Gas chromatography mass spectrometry Good laboratory practice High performance liquid chromatography ultraviolet Inductively coupled plasma mass spectrometry Inductively coupled plasma optical emission spectrometry Internal standard International interlaboratory study International Union of
223. e to the expected one and Table D 5 Mean results and recovery rates for cadmium obtained in the IIS2 study o Total Number Se Lea Standard Recovery Frs number of data Sample Sample f Cd f Cd deviation rate i Y of data sets number description o 9 rate sets used mg kg mg kg mg kg IIS2 EC 680 C10 polyethylene 140 8 133 19 94 78 116 10 9 IIS2 EC 681 C11 polyethylene 21 7 20 5 91 65 124 10 9 NMIJ CRM 11S2 8112 a C12 acrylonitrile 10 77 16 13 155 90 500 13 10 butadiene styrene NMIJ CRM 11S2 8113 a C13 acrylonitrile 106 9 92 13 86 72 111 13 9 butadiene styrene 11S2 CRM MBH D18 tin based 3 3 ND 8 0 alloy a Recovery rate is defined as the ratio of the actually measured concentration of analyte to the expected one and multiplied by 100 In other words it illustrates inaccuracy of the results gt Each data set typically represents three replicate analyses of the sample e ND means not detected 62321 IEC 2008 93 Table D 6 Mean results and recovery rates for total chromium obtained in the IIS2 study Fe Total Number os a Standard Recovery ae number of data Sample Sample fC fC deviation rate Y of data sets number description ot or Or Gr rate sets used mg kg mg kg mg kg ns2 cto EC 680 114 6 134 38 117 61 182 10 10 polyethylene n
224. ecipitation in which case the residues have to be checked separately or dissolved by another method and then combined with the test sample solution Secondly evaporation of the sample solution may occur due to vigorous 62321 IEC 2008 45 chemical reactions especially when watch glasses are used to cover the reaction volume The use of appropriate sophisticated equipment i e a microwave digestion system is strongly advised However if the experts can ensure their suitability simple alternatives may be used Detailed information is given in the clause The results of the evaluation of the precision accuracy and LOD of the methods are summarized in 9 7 The work according to this standard involves the use of toxic and hazardous substances A detailed warning is given in the clause 9 2 Apparatus equipment and materials The following items shall be used for the analysis a ICP OES equipment consisting of sample holder plasma torch spray chamber nebulizer optical unit detector system control and data output device b ICP MS equipment consisting of sample holder plasma torch spray chamber nebulizer interface mass separator unit system control and data output device c AAS apparatus consisting of a sample holder nebulizer burner system with air acetylene burner head radiation source lamps detector data processor and control system d Analytical balance capable of measuring accurately to 0 000 1 g e
225. ect par aucun instrument 6 7 4 Chrome Il a t observ un d faut d exactitude moyen de d termination du Cr total dans des polym res une concentration inf rieure 115 mg kg d une valeur relative de 17 tandis que l impr cision tait une valeur relative d environ 30 Pour un niveau de concentration similaire dans le verre les d fauts d exactitude et d impr cision du Cr total taient respectivement d une valeur relative inf rieure 20 et 35 Dans les alliages d aluminium une concentration de chrome de 1 100 mg kg les d fauts d exactitude et d impr cision taient respectivement d une valeur relative de 10 et inf rieure 41 Une concentration de Cr d environ 100 mg kg dans un alliage d aluminium n a pas t d tect e 6 7 5 Brome Les analyses effectu es sur les MRC montrent que le d faut d exactitude moyen de la d termination de la concentration de brome total dans des polym res d au plus 1 000 mg kg tait inf rieur une valeur relative de 10 et l cart type tait inf rieur une valeur relative de 13 A des concentrations lev es de Br 10 le d faut d exactitude tait inf rieur une valeur relative de 25 et l impr cision se situait autour d une valeur relative de 30 Ces derniers r sultats refl tent l inad quation des talonnages empiriques pour des concentrations lev es de brome En g n ral les d fauts d exactitude et d impr cision de l an
226. ed by absorption and secondary excitation effects These will be different for each metal matrix The following list shows some typical elements in the various matrices e Fealloys Fe Cr Ni Nb Mo W e Alalloys Al Mg Si Cu Zn e Cu alloys Cu Zn Sn Pb Mn Ni Co e Solder alloys Pb Cu Zn Sn Sb Bi Ag e Zn alloys Zn Al e Precious metals alloys Rh Pd Ag Ir Pt Au Cu Zn e Other metals such as Ti Mg Electronics In principle all effects that are described for polymers and metals 62321 IEC 2008 89 b In addition the intensity of characteristic radiation of the element in the sample can be influenced by interfering lines from other elements in the sample For the target elements these can typically be the following Cd Interferences possible from Br Pb Sn Ag and Sb Pb Interferences possible from Br As Bi Hg Interferences possible from Br Pb Bi Au and from Ca and Fe if the samples contain Ca and Fe in high concentrations Cr Interferences possible from Cl Br Interferences possible from Fe Pb and Hg On rare occasions an interference from Al might be experienced if BrL line is selected to analyse Br c Influence of matrix effects on LOD Table D 1 Effect of matrix composition on limits of detection of some controlled elements Polymer with 2 2 Sb Polymer with 2 2 Br Element analyte Pure polymer without Br without Sb Cadmium A A gt
227. ed plasma mass spectrometry Spectrom trie d mission optique coupl e a un plasma induit Inductively coupled plasma optical emission spectrometry Etalon interne nternal standard Etude internationale inter laboratoire International interlaboratory study Union internationale de la Chimie Pure et Appliqu e IUPAC International Union of Pure and Applied Chemistry Norme industrielle japonaise Japanese Industrial Standard Azote liquide Liquid nitrogen Limite de d tection Limit of detection Limite de quantification Limit of quantification Limite de d tection de la m thode Method detection limit Institut National de Technologie et des Normes National Institute of Standards and Technology Institut National de Metrologie du Japon National Metrology Institute of Japan Octabromobiph nyle Octabromodiph nyl ther Hors limite Over limit Sp cification Accessible au Public Publicly Available Specification Diph nyle polybrom Polybrominated biphenyl Diph nyl ther polybrom Polybrominated diphenyl ether Syst me de mesure bas sur les performances Polycarbonate Poly thyl ne 122 62321 CEI 2008 PE HD Poly thyl ne haute densit PFA R sine en perfluoroalcoxylalkane PS HI Polystyr ne choc High impact polystyrene PTFE Polyt trafluoro thyl ne PTV Vaporisation a temp rature programm e Programmable temperature vaporization PVC Chlorure de polyvinyle Polyvinyl chlori
228. el established for the sample type b If the test portion has been prepared by dilution calculate the result on the basis of the original test sample using the appropriate dilution factor Estimate the uncertainty of the results using one of the following methods and compare the result to the maximum allowed concentration of the analyte in the material c The preferred method is to create an uncertainty budget for each calibration implemented in the test method The uncertainty budget shall be compliant with ISO IEC Guide 98 Express the expanded uncertainty estimate at the 95 confidence level NOTE 1 It is an oversimplification to assign the uncertainty as some multiple of the repeatability standard deviation of replicate determinations Under certain circumstances XRF measurements can be exceedingly precise leading to an estimated uncertainty that is too small to cover all sources of error This approach ignores important contributions from the calibrants the mathematical model used to fit the calibration curve and the potential for the introduction of bias during sample preparation Moreover the definition of an uncertainty budget is beyond the scope of this standard d This method recognizes that it may be impractical or impossible to perform a proper uncertainty budget Therefore as an alternative choose a safety factor greater than or equal to the expected expanded uncertainty for each analyte at the level of the maximum allowed co
229. ell Pour half approximately 25 ml the solution into another dry beaker B 2 d Add 1 ml test solution B 5 1 a or B 5 2 a to one of the two beakers B 2 d mix and observe the colour against the solution in the other beaker B 2 d which serves as the blank A red colour indicates the presence of Cr VI If the colour developed during the test is difficult for the analyst to judge transfer a portion of the solution to a 1 cm absorption cell B 2 c After a reaction time of 2 min measure the absorbance at 540 nm against the blank with the colorimetric instrument B 2 c Make three measurements and take the average as the final absorbance of the sample Dilute 1 ml of K Cr 0 standard solution containing 1 mg kg Cr prepared in B 3 c to 50 ml with water B 3 g Add 1 ml of orthophosphoric acid solution B 3 f and mix well Add 2 ml test solution B 5 1 a or B 5 2 a mix and measure the absorbance three times as above Take the average of three measurements as the final absorbance of the standard solution If the absorbance value obtained in B 5 2 d is equal to or greater than that obtained in B 5 2 e the sample is considered to be positive for Cr Vl If not the test result is negative 62321 IEC 2008 79 g A positive boiling water extraction test result indicates the presence of Cr VI The Cr VI concentration detected in the boiling water extraction solution is equal to or greater than 0 02 mg kg with a sample surface are
230. els are agitated carefully for approximately 10 s before sealing to allow the escape of immediately formed gases The sample is then digested in a microwave oven 10 2 h following a digestion program specified in advance During the first digestion step step A organic components such as polyvinyl chloride and also some of the metal elements are dissolved NOTE 1 If HBF is not available in sufficient purity HF can be used instead The vessel is opened after cooling to room temperature approximate time required 1 h and 4 ml HCI 10 3 6 are added After sealing the vessel again further elements are dissolved with HCI 10 3 6 during a second microwave enhanced digestion step step B An example of a suitable microwave program steps A and B is given in Table H 1 After cooling the vessel to room temperature approximate time required 1 h it is opened and the solution is filtered over a glass microfibre filter 10 2 p into a 25 ml flask 10 2 j 2 washed and filled to the mark with 5 m m HCI 10 3 d If there are sample residues on the filter they must be checked by appropriate measurements e g XRF to confirm the absence of target elements The procedure described above gives the minimum requirements for the microwave digestion system It is highly recommended that the analysis for each sample is duplicated or triplicated in one run NOTE 2 It is highly recommended that no more than 200 mg of ground sample be weighed into th
231. emente Polybrominated flame retardants Development of an analytical method for the determination and evaluation of the occurrence in various environmental compartments Thesis Technical University Berlin 2000 ISBN 3 89820 128 7 KIMBROUGH David E and WAKAKUWA JANICE R Acid Digestion for Sediments Sludges Soils and Solid Wastes A Proposed Alternative to EPA SW 846 Method 3050 Environmental Science and Technology juillet 1989 Vol 23 p 898 KRUGER C Polybromierte Biphenyle und polybromierte Biphenylether Nachweis und Bestimmung in ausgew hlten Lebensmitteln Polybrominated biphenyls and polybrominated diphenylethers detection and determination in selected food samples Thesis Wilhelms Universitat zu Munster 1988 Amts und Mitteilungsblatt der Bundesanstalt f r Materialforschung und pr fung 35 3 2005 S 245 251 KEMMLEIN S BERGMANN M et JANN O Standard measurement method for the determination of polybrominated flame retardants pentabromodiphenylether octabromodiphenylether in products Research Report 202 67 300 German Federal Environmental Agency 2005 UBA Texte 31 05 ISSN 0722 186X RIESS M et VAN ELDIK R Identification of brominated flame retardants in polymeric materials by reversed phase liquid chromatography with ultraviolet detection Journal of Chromatography A 827 1998 p 65 71 United States Environmental Protection Agency EPA EPA 1613 1994 Tetra through octa chlorinated diox
232. emp rature ambiante puis pendant 2 h 120 C Apr s refroidissement la temp rature ambiante le contenu du tube d absorption est plac dans le r cipient de r action l chantillon est filtr travers un filtre en microfibres de verre de 0 45 um 10 2 p et le r sidu solide est lav quatre fois dans 15 ml de HCI 10 3 d une fraction massique de 5 La solution obtenue est transvas e dans un flacon volum trique de 250 ml 10 2 j 2 et compl t e jusqu au rep re avec du HCI 10 3 d une fraction massique de 5 La solution obtenue est la solution d chantillon concentr e Cette solution peut tre dilu e a l eau au niveau de concentration requis pour chaque appareil de mesure Si un talon interne est utilis il doit tre ajout avant le remplissage de compl ment Pour un volume final de 100 ml un talon interne de 1 000 ul pour les m thodes ICP OES et ICP MS apr s une phase de dilution a 1 1 000 doit tre ajout Les r sidus ventuels d chantillons pr sents sur le filtre doivent tre v rifi s par des mesures adapt es par exemple XRF afin de confirmer l absence d l ments cibles Si le laboratoire ne dispose pas de l quipement recommand d crit ci dessus il a la possibilit de recourir une approche plus simple si l utilisateur est en mesure d assurer son ad quation Les divergences par rapport la proc dure d crite ci dessus doivent tre valu es et document es dans le rapp
233. emplac es sans endommager l ensemble EXEMPLE Groupe de composants mont s sur une carte de circuit imprim CEI 60730 1 1999 d finition H 2 5 9 l 3 1 7 composants lectroniques dispositifs lectriques ou lectroniques qui ne peuvent pas tre d mont s sans destruction ou sans nuire l utilisation pr vue Ils sont parfois appel s pi ces lectroniques ou pi ces l mentaires EXEMPLES R sistances condensateurs diodes circuits int gr s hybrides circuits int gr s sp cifiques une application composants enroul s et relais CEI TS 62239 200314 120 62321 CEI 2008 3 1 8 produit lectronique ensemble et ou composant lectronique et ou unit rempla able par l utilisateur 3 1 9 unit rempla able par l utilisateur URU pi ce composant ou sous ensemble facilement d pos d sassembl m caniquement l aide d outils ordinaires NOTE Facilement d pos signifie au moyen d outils ordinaires permettant d effectuer des op rations telles que le vissage ou la d connexion et seulement sans d truire l unit de mani re irr versible Guide CEI 114 2005 d finition 3 7 3 1 10 matrice mat riau ou substance et sa forme ou son tat dans lequel l analyte est encastr ou auquel l analyte est attach 3 1 11 syst me de mesure bas sur les performances SMBP ensemble de processus qui sp cifient les besoins en donn es les exigences ou limites de programmes ou projets
234. en 9 6 1 est introduite dans le plasma d argon dans des conditions optimis es afin de mesurer les intensit s des raies spectrales atomiques de chaque l ment cible Dans la m thode d talonnage m thode d appariement la matrice la courbe montrant la relation entre les intensit s des raies spectrales atomiques et la concentration sert de courbe d talonnage Dans la m thode de l talon interne la courbe montrant la relation entre le taux d intensit et la concentration de l l ment cible par rapport l l ment talon interne sert de courbe d talonnage Un porte chantillon et une torche r sistant l acide fluorhydrique doivent tre utilis s si la solution contient de l acide fluorhydrique La longueur d onde recommand e est s lectionn e partir des raies spectrales de chaque l ment La longueur d onde doit tre choisie eu gard aux longueurs d onde de mesure typiques pour les l ments donn es dans le Tableau G 1 La limite de d tection la pr cision des mesures etc doivent faire l objet d une tude approfondie S il y a interf rence de substances copr sentes une longueur d onde qui n interf re pas avec la plage d talonnage doit tre choisie ou des ajustements de l intensit d interf rence doivent tre effectu s l aide d une m thode appropri e b ICP MS Le spectrom tre ICP MS est pr par pour la quantification Une partie de la solution obtenue conform m
235. en phase gazeuse et spectrom trie de masse GC MS qualitativement et quantitativement l aide d une surveillance s lective ou ion unique des ions SIM A2 Appareillage quipements et mat riaux A 2 1 Appareils Les l ments suivants doivent tre utilis s pour l analyse a Balance d analyse d une pr cision de mesure de 0 000 1 g b Flacons volum triques de 1 ml 5 ml 10 ml 100 ml c Extracteurs Soxhlet extracteurs Soxhlet de 30 ml ballon de 100 ml bouchon rod NS 29 32 condensateur de Dimroth NS 29 32 pierres facilitant l bullition par exemple perles de verre ou anneaux Raschig d Cartouche extraction cellulose 30 ml DI 22 mm hauteur 80 mm e Laine de verre pour la cartouche a extraction f Doublure a injecteur d sactiv e pour la m thode GC MS g Chemises de chauffage h Entonnoir i Feuille aluminium j Anneaux de li ge k Seringue graduation en microlitres ou micropipettes automatiques I Pipette Pasteur 62321 CEI 2008 175 m Flacons d chantillon de 1 5 ml avec douille de verre de 100 ul et bouchon viss joint en polyt trafluoro thyl ne PTFE ou r cipient comparable en fonction du syst me d analyse n Mini agitateur secoueur galement connu sous le nom d agitateur m langeur vortex ou d agitateur vortex A 2 2 Equipement Un chromatographe en phase gazeuse colonne capillaire coupl un d tecteur spectrom trique de
236. enous material For this kind of sample the test methods applicable to metals or polymers are especially suitable The entity may also decide to prepare a sample which is an electronic component an electronic assembly or a field replaceable unit FRU For this kind of sample the test methods applicable to electronics are especially suitable The methods to obtain the sample are outside the scope of this standard Further guidance may be found in the future IEC Publicly Available Specification PAS for sample disjointment 4 3 Test methods Flow chart Figure 1 gives a flow chart of the test methods to determine the levels of regulated substances in electrotechnical products Non destructive sample reparation Screening Pass Entity based procedure conforming Mechanical sample sample Fail preparation Samples i Yes No Entity based rate non conforming materials ane polymer materials Electronics Pass Entity based PWB conforming component sample Mechanical Verification test sample gt procedure preparation Various methods Fail Entity based non conforming sample Decision criteria will be entity base P IEC 2244 08 Figure 1 Flow chart of the test methods After obtaining the sample which is either a polymer a metal or electronics e g in the form of electronic components electronic as
237. ent es peuvent tre trouv es dans la future norme CEI PAS PAS Publicly Available Specification Sp cification Accessible au Public relative au d sassemblage pour chantillonnage 1 Il est noter que la s lection de l chantillon peut affecter l interpr tation des r sultats des essais La pr sente norme ne d termine pas e la d finition d une unit ou d une mati re homog ne comme chantillon e la proc dure de d montage permettant d obtenir un chantillon e les proc dures d valuation NOTE 2 Des instructions suppl mentaires concernant les proc dures d valuation sont donn es dans la future Sp cification Technique CEI TS 62476112 2 R f rences normatives Les documents de r f rence suivants sont indispensables pour l application du pr sent document Pour les r f rences dat es seule l dition cit e s applique Pour les r f rences non dat es la derni re dition du document de r f rence s applique y compris les ventuels amendements ISO CEI Guide 98 1995 Guide ISO pour l expression de l incertitude de mesure GUM ISO 3696 Eau pour laboratoire usage analytique Sp cification et m thodes d essai ISO 5961 Qualit de l eau Dosage du cadmium par spectrom trie d absorption atomique ISO 17025 Exigences g n rales concernant la comp tence des laboratoires d talonnages et d essais 1 A l tude aucun num ro n est encore attribu 2 Les chiffres ent
238. ent au 9 6 1 est n bulis e dans le plasma d argon travers le porte chantillon Un porte chantillon r sistant l acide fluorhydrique doit tre utilis lorsque la solution contient ledit acide Les valeurs m z des l ments cibles et de l l ment talon interne sont relev es et le rapport entre la valeur relev e de l l ment cible et celle de l l ment talon interne fait l objet d un calcul Les rapports masse charge peuvent tre d finis sur la base des nombres de masse mesur s pr sent s dans le Tableau G 2 c AAS Des prises de solutions d talonnage pr par es comme d crit en 9 6 1 sont introduites dans la flamme air ac tyl ne dans l AAS dans des conditions optimis es afin de mesurer l absorption de la longueur d onde de chaque l ment cible Dans la m thode d talonnage m thode d appariement la matrice la courbe montrant la relation entre l absorption de la longueur d onde et la concentration sert de courbe d talonnage Les longueurs d onde doivent tre choisies eu gard aux longueurs d onde de mesure typiques pour les l ments pr sent es dans le Tableau G 3 En cas d interf rence de substances copr sentes une longueur d onde qui n interf re pas avec la plage d talonnage doit tre utilis e ou des ajustements de l intensit d interf rence doivent tre effectu s l aide d une m thode appropri e Une courbe de r gression lin aire avec une corr lation R2
239. ent que la pr sente m thode convient pour certains types d chantillons polym res y compris le polychlorure de vinyle PVC et l acrylonitrile butadi ne styr ne ABS Elle ne convient toutefois pas pour un copolym re thyl ne ac tate de vinyle poly thyl ne EVA PE Une approche pratique de mesure quantitative du Cr total y compris Cr VI dans des chantillons de polym res et de composants lectroniques consiste a utiliser des m thodes utilisant le plasma a couplage inductif ICP similaires a celles d crites aux Articles 8 a 10 Cependant la m thode ICP ne peut pas d tecter s lectivement le Cr Vl elle d termine la quantit de Cr total dans toutes ses formes chimiques dans les chantillons Des interf rences potentielles peuvent tre caus es par la r duction du chrome hexavalent l oxydation du chrome trivalent ou encore par une interf rence de couleur dans la mesure colorim trique Les param tres d interf rences peuvent inclure de mani re non limitative le pH le fer ferreux le sulfure le molybd ne hexavalent et les sels de mercure Tous les chantillons et r actifs utilis s dans cette m thode et susceptibles de contenir du Cr VI doivent tre manipul s avec les pr cautions appropri es Les solutions ou les d chets contenant du Cr VI doivent tre limin s de mani re appropri e Par exemple l acide 196 62321 CEI 2008 ascorbique ou certains autres agents r ducteurs peuvent
240. ent une vaste plage de formes et de tailles d chantillon alors que d autres notamment les appareils WDXRF utilis s pour la recherche seront tr s limit s en termes de prises d essai Etant donn le niveau de performances requises d fini ci dessus et la grande diversit des spectrom tres XRF capables d effectuer des mesures utiles les exigences pos es par la sp cification des proc dures sont consid rablement moins drastiques que pour une m thode d essai haute performance de d termination quantitative n cessitant de faibles niveaux d incertitude Cette m thode d essai repose sur le concept des m thodes bas es sur les performances La pr sente norme sp cifie l appareillage la pr paration des chantillons et l talonnage en des termes relativement g n raux Il incombe l utilisateur de documenter l ensemble des proc dures labor es par le laboratoire appliquant cette m thode d essai L utilisateur doit laborer une proc dure crite pour tous les cas abord s par cette m thode sous le nom d instructions de travail Cette m thode stipule soigneusement les param tres de performance des spectrom tres et des m thodes qui doivent tre document s par l utilisateur 6 1 2 Avertissements AVERTISSEMENT 1 Les personnes utilisant la m thode d essai XRF doivent tre form es l emploi des spectrom tres XRF et poss der une exp rience pratique de la technique et des exigences de l chantillonnage AVERTISSE
241. entaire Ceci est plus particuli rement important si les exigences relatives au contr le de la qualit PR 206 sp cifi es dans l Article A 8 ne peuvent pas tre satisfaites Exemple de proc dure de d sactivation chimique prendre une doublure de qualit commerciale d sactiv e en usine c ne unique de type split splitless et avec laine de verre au fond et l immerger pendant 15 min dans du dichlorom thane DMDCS ou du tolu ne A 3 a contenant 5 de dim thyldichlorosilane R cup rer la doublure avec des pinces l goutter puis l immerger trois fois de suite dans le DMDCS pour s assurer que la laine de verre a t enti rement impr gn e et rinc e Egoutter une fois encore et ponger la solution r siduelle sur un chiffon propre Immerger la doublure dans du m thanol pendant 10 min 15 min et recommencer trois fois le cycle d gouttage immersion Rincer l int rieur et l ext rieur de la doublure avec une pissette de m thanol puis rincer avec une pissette de dichlorom thane Transvaser la doublure dans une tuve vide purg e l azote et la s cher 110 C pendant au moins 15 min Une fois s che elle est pr te tre utilis e d Gaz vecteur h lium A 3 b 1 0 ml min d bit constant e Etuve 110 C pendant 2 min rampe de 40 C min jusqu 200 C rampe de 10 C min jusqu 260 C rampe de 20 C min jusqu 340 C pendant 2 min f Ligne de transfert 300 C directe g Temp rature
242. ents Cautious handling of the apparatus and careful technique will minimize this problem Therefore only grade 1 water 7 3 a shall be used Care shall be taken that all materials in contact with the water are Hg free Chemicals used for sample preparation can be a major source of contamination Only reagents that are Hg free shall be used It is therefore highly recommended that the blank values of the reducing agents and the other chemicals be measured before using them for sample preparation Beakers pipettes volumetric flasks etc are all major sources of metal contamination It is essential to use Hg free plastic or quartz glassware for sample handling For measurements by ICP OES and ICP MS the memory effect occurs in cases where high concentrations of Hg are introduced Dilution of the sample solution is required for high levels of Hg If the memory effect is not decreased by dilution thorough washing of the equipment is required a Water Grade 1 as specified in ISO 3696 shall be used for preparation and dilution of all sample solutions b Nitric acid concentrated nitric acid p HNO3 1 4 g ml 65 m m trace metal grade c Nitric acid 50 m m trace metal grade d Nitric acid 0 5 mol l trace metal grade e Nitric acid 1 m m trace metal grade f Nitric acid 1 5 m m trace metal grade g Nitric acid 5 m m trace metal grade h Fluoroboric acid HBF 50
243. enum Press N Y 3 Under consideration 62321 IEC 2008 107 17 BUHRKE VE JENKINS R SMITH DK A Practical Guide for the Preparation of Specimens for X ray Fluorescence and X ray Diffraction Analysis Wiley VCHR 18 VAN GRIEKEN R and MARKOWICZ A Handbook of X ray Spectrometry 2nd Edition Marcel Dekker Inc Mercury 19 JEL303 2004 Practical quantitative analysis procedure for mercury contained in fluorescent lamps 20 EU Commission Decision of 9 September 2002 establishing revised ecological criteria for the award of the community eco label to light bulbs and amending decision 1999 568 EC 2002 747 EC 21 California Environmental Protection Agency Procedural SOP No 914 S Preparation of Cold Cathode Fluorescent Lamps for Mercury Testing including WET and TCLP Department of Toxic Substances Control Revision No 2 2004 22 Battery Industry EPBA BAJ and NEMA Standard Analytical Method for the Determination of Mercury Cadmium and Lead in Alkaline Manganese Cells using AAS ICP OES and Cold Vapor 1998 Lead Cadmium 23 ERNST T R POPP M WOLF R VAN ELDIK R Analysis of eco relevant elements and noble metals in printed wiring boards using AAS ICP OES and EDXRF Anal Bioanal Chem 2003 375 p 805 814 24 ISO 11885 Water quality Determination of selected elements by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry ICPOES 25 EN 1122 Plastics Determination
244. enylether in products Research Report 202 67 300 German Federal Environmental Agency 2005 UBA Texte 31 05 ISSN 0722 186X RIESS M and VAN ELDIK R Identification of brominated flame retardants in polymeric materials by reversed phase liquid chromatography with ultraviolet detection Journal of Chromatography A 827 1998 p 65 71 United States Environmental Protection Agency EPA EPA 1613 1994 Tetra through octa chlorinated dioxins and furans by isotope dilution HRGC HRMS United States Environmental Protection Agency EPA EPA 8270c 1996 Semivolatile organic compounds by gas chromatography and mass spectrometry European Union Risk Assessment final report Volume 17 EUR 20402 bis pentabromophenyl ether EINECS No 214 604 9 or CAS No 1163 19 5 http rcb jec it esis Cr VI 47 ISO 3613 Chromate conversion coatings on zinc cadmium aluminium zinc alloys and zinc aluminium alloys Test methods 62321 IEC 2008 109 48 49 50 51 52 53 54 DIN 50993 1 Determination of hexavalent chromium in corrosion protection coatings Part 1 Qualitative analysis EN 15205 2006 Determination of hexavalent chromium in corrosion protection layers Qualitative analysis GMW3034 Absence of Hexavalent Chrome VI Coatings U S Department of Health and Human Services Agency for Toxic Substances and Disease Registry Toxicological Profile for Chromium April 1993 Uni
245. erator 27 12 MHz Ar pressure 0 28 MPa Ar flow carrier gas Cooling gas 16 l min auxiliary gas 1 0 l min Torch position sampling depth horizontal vertical lenses all conditions should be optimized before measurement 62321 IEC 2008 97 Annex F informative Practical application of determination of lead and cadmium in polymers by ICP OES ICP MS and AAS F 1 ICP OES Table F 1 Spectral interferences for the wavelengths of cadmium and lead Cd Cd Cd Cd Pb Pb Pb Pb nm 214 439 226 502 228 802 361 051 217 000 220 353 261 417 283 305 Ag As Au B Ca Co Cr Cu Eu Ga Ge In Ir Mg Mn Mo Ni Pd Pt Re Ru Sb Sc Sn V Zn Al Ti Fe Nb 2 Hf 98
246. es 62321 CEI 2008 125 Tableau 1 R capitulatif du contenu de la proc dure d essai de v rification Produits lectroniques Etapes Substances Polym res M taux cartes circuits imprim s composants Pr paration Mesure directe Mesure directe Broyage m canique de l chantillon Broyage Broyage voir Article 5 Pr paration Digestion aux Digestion aux Digestion aux micro chimique de micro ondes micro ondes ondes l chantillon A Digestion par des Digestion par des Digestion par des acides acides acides Incin ration par Extraction des solvants voie s che Extraction des solvants D finition de la PBB PBDE GC MS NA GC MS voir Annexe A technique voir Annexe A d analyse y F compris les marges Cr Vl Digestion alcaline Proc dure d essai Digestion alcaline d erreur typiques M thode la touche M thode colorim trique colorim trique proc dure voir Annexe C voir Annexe C d extraction l eau bouillante voir Annexe B Hg CV AAS CV AFS ICP OES ICP MS voir Article 7 Pb Cd ICP OES ICP MS ICP OES ICP MS ICP OES ICP MS AAS voir Article 8 AAS voir Article 9 AAS voir Article 10 A l issue de la proc dure d essai de v rification il doit tre d cid si l chantillon satisfait aux limites en fonction des crit res fix s par l entit pour les substances r glement es 4 4 Adaptation la matrice Les m tho
247. es en multiples de A et B comme indiqu dans le Tableau D 1 NOTE 2 Les indications du Tableau D 1 sont fournies pour information uniquement les limites r elles pour les analytes cibles sont sp cifiques de chaque instrument et des conditions param tres d analyse utilis s D 3 Interpr tation des r sultats Pour chaque analyte l analyste doit pr parer un budget d incertitude avec une estimation de l incertitude largie U exprim e a un niveau de confiance choisi A l aide de la valeur U et du niveau maximal autoris L de la substance l analyste doit classer chaque chantillon de la mani re suivante a SOUS LA LIMITE Si les r sultats R de l analyse quantitative de tous les analytes sont inf rieurs aux valeurs P calcul es par l Equation D 1 le r sultat pour l chantillon est SOUS LA LIMITE P L U D 1 ou i indique chaque analyte b AU DESSUS DE LA LIMITE Si les r sultats R de l analyse quantitative d un analyte individuel sont sup rieurs aux valeurs F calcul es a partir de l Equation D 2 le r sultat pour l chantillon est AU DESSUS DE LA LIMITE Fi Li U D 2 NOTE 1 Dans le cas de la l gislation en vigueur qui restreint le PBB PBDE et le Cr VI plut t que le Br et le Cr les exceptions sont les d terminations XRF du Br et du Cr Si les r sultats quantitatifs des l ments Br et ou Cr sont sup rieurs la limite pour Br calcul s sur la base de la st
248. es mat riaux de r f rence certifi s et des t moins avant ou apr s transformation d un mat riau r put contenir des niveaux significatifs de substances r glement es Les mat riaux de r f rence certifi s ne sont pas obligatoires Les mat riaux utilis s doivent pr senter une teneur connue en substances r glement es afin de pouvoir d terminer que les proc d s m caniques de meulage broyage coupe n entra nent pas de contamination ou de perte de substances r glement es L efficacit de la proc dure de pr paration m canique de l chantillon peut tre surveill e en continu par des pratiques courantes de contr le de la qualit y compris les pointes de matrice et les chantillons t moins 128 62321 CEI 2008 5 2 Appareillage quipements et mat riaux L appareillage les quipements et les mat riaux suivants sont n cessaires a Un broyeur primaire ou couteaux avec tamis de fond en acier inoxydable de 4 mm et 1 mm ou similaire b Un broyeur a centrifuge tamis d acier rev tu de carbure de tungst ne WC de 25 um et rotor sextuple rev tu de WC pour un mat riau plastique uniforme un tamis d acier de 1 mm convient Un tamis en titane de 1 mm et un rotor de tamis en acier titane doit tre utilis pour viter tout risque d introduction d impuret s pendant le broyage c Une meule broyeur impact cryog nique sans lame de type cong lateur bac d azote liquide autonome carter is
249. es of XRF spectrometers are suitable for all sizes and shapes of sample Care shall be taken to select the appropriate spectrometer design for the task concerned This test method is designed specifically to screen for Pb Hg Cd Cr Brin uniform materials which occur in most electrotechnical products Under typical circumstances XRF spectrometry provides information on the total quantity of each element present in the sample but does not identify compounds or valence states of the elements Therefore special attention shall be paid when screening for chromium and bromine where the result will reflect only the total chromium and total bromine present The presence of Cr VI or the brominated flame retardants PBB or PBDE shall be verified by another test method as per Table 1 When applying this method to electronics as received which by the nature of their design are not uniform care shall be taken in interpreting the results Similarly the analysis of Cr in conversion coatings may be difficult due to the presence of Cr in substrate material and or because of insufficient sensitivity for Cr in typically very thin several hundred nm conversion coating layers XRF spectrometers can be calibrated to cover a range of mass fractions from the limit of detection in a particular matrix to 100 composition by mass XRF spectrometry is a comparative technique its performance depends on the quality of calibration which in turn depends on th
250. estimer U pour s assurer que la valeur est inf rieure ou gale la marge de s curit choisie d Le Tableau D 2 donne un exemple de programme d interpr tation des r sultats aux limites de l chantillon NOTE 3 Tableau D 2 Limites de d tection en mg kg pour les l ments r glement s dans diverses matrices El ment Polym res M taux Mat riau composite BL lt 70 30 lt X lt BL lt 70 30 lt X lt od 130 30 lt OL 130 30 lt OL LOD ER eee PE Pb BL lt 700 30 lt X lt BL lt 700 30 lt X lt BL lt 500 30 lt X lt 1 300 30 lt OL 1 300 30 lt OL 1 500 30 lt OL H BL lt 700 30 lt X lt BL lt 700 30 lt X lt BL lt 500 30 lt X lt g 1 300 30 lt OL 1 300 30 lt OL 1 500 30 lt OL Br BL lt 300 30 lt X BL lt 250 30 lt X Cr BL lt 700 30 lt X BL lt 700 30 lt X BL lt 500 30 lt X Un ensemble commun de limites pour les substances concern es a t pris comme hypoth se pour les besoins de cet exemple Les limites sont 100 mg kg pour le Cd et 1 000 mg kg pour le Pb le Hg et le Cr La limite pour le Br est calcul e sur la base de la stoechiom trie du Br dans les cong n res les plus courants de PBB PBDE et de leur limite de 1 000 mg kg Les niveaux d action ont t fix s pour cette m thode pour les besoins de la proc dure de d tection avec une marge de s curit de 30 50 pour
251. et taux de r tablissement pour le brome total obtenus au cours de l tude IIS2 Num ro d chantillon Description de l chantillon Valeur certifi e de Br mg kg R sultat moyen de Br mg kg Ecart type mg kg Taux de r tablissement Plage du taux de r tablissement Nombre total de jeux de donn es Nombre de jeux de donn es utilis s IIS2 C10 EC 680 poly thyl ne 808 826 90 102 70 125 10 IIS2 C11 EC 681 poly thyl ne 98 90 13 92 65 102 10 IIS2 A01 HIPS polystyr ne choc chantillon de recherche fourni 99 138 104 976 15 353 105 84 124 12 IIS2 A02 HIPS polystyr ne choc chantillon de recherche fourni 100 050 116 007 10 053 116 100 125 12 11S2 A03 ABS acrylonitrile butadi ne styr ne chantillon de recherche fourni 116 800 118 817 29 351 102 69 123 11S2 A04 ABS acrylonitrile butadi ne styr ne chantillon de recherche fourni 118 400 127 856 32 346 108 90 131 11S2 A05 PC ABS polycarbonate et acrylonitrile butadi ne styr ne chantillon de recherche fourni 800 995 90 124 114 136 11S2 A06 PC ABS polycarbonate et acrylonitrile butadi ne styr ne chantillon de recherche fourni 2 400 3 034 467 12
252. etric equipment with acceptable precision and accuracy can be used as an alternative to volumetric flasks 3 Pipettes such as 1 ml 5 ml 10 ml 20 ml etc 4 Graduated cylinder such as 1 ml 5 ml 50 ml etc 5 Watch glass k Micropipettes such as 200 ul 500 ul 1 000 ul etc I PTFE PFA containers all equipment shall be cleaned with 10 m m nitric acid 10 3 h before use 1 Beakers such as 100 ml 200 ml 500 ml etc 2 Volumetric flasks such as 100 ml 200 ml etc Containers for storage of standard solution and calibrant Containers made of high density polyethylene shall be used for ordinary measurement of element concentration For determination at the ultra trace level containers made of perfluoro alkoxyl alkane resin PFA or perfluoro ethylene propylene plastic FEP shall be used In either case the user shall confirm the suitability of the container selected n Electric hot plate or heated sand bath o Microwave digestion vessel such as 40 ml 100 ml etc p Glass microfibre filter borosilicate glass pore size 0 45 um and a suitable filter cup 10 3 Reagents For the determination of elements at trace level the reagent shall be of adequate purity The concentration of the analyte or interfering substances in the reagents and water shall be negligible compared to the lowest concentration to be determined All reagents for ICP MS analysis including acids or chemicals used shall be of high puri
253. exemple de second ordre peut tre appliqu e dans le cas o les exigences concernant la courbe d cart type relatif ne peuvent pas tre satisfaites par r gression lin aire Toutes les exigences relatives au contr le de la qualit restent valables dans le cas de l utilisation de la r gression polynomiale Si la concentration de chaque cong n re dans un chantillon ne s inscrit pas dans la plage de ses talons respectifs pr parer une dilution d chantillon en s rie qui placera la concentration du cong n re au point m dian de l talonnage Analyser la dilution et utiliser le facteur de dilution pour quantifier la concentration des cong n res qui ne s inscrivaient pas dans la plage d talonnage de l analyse initiale Le facteur de dilution D peut tre calcul en divisant le volume final de la dilution par le volume de l aliquote 180 62321 CEI 2008 D A 5 o D est le facteur de dilution V est le volume final en ml V est le volume de l aliquote en ml L Equation A 4 ne donne pas la concentration finale comme le volume du solvant organique la masse de l chantillon et le volume de l extrait Tout facteur de dilution doit par ailleurs tre pris en compte Il est galement n cessaire d utiliser un facteur de conversion F pour les unit s de ng ug La concentration finale de PBB de PBDE ou de succ dan par cong n re dans l chantillon peut tre calcul e au moyen de l Equation A 6
254. experience of many experts and practitioners in the industry Further explanation of this approach to estimating uncertainty translated here as margin of safety can be found in 6 6 c The symbol X marks the region where further investigation is necessary The term 30 expresses the repeatability of the analyser at the action level where o is determined as the standard deviation of a typical sample with the content of the regulated substances near the limits of interest see spectrometer performance verification test 6 5 4 The repeatability is expressed in terms of 30 99 7 confidence level rather than the more common 20 95 confidence level The 99 7 confidence level will allow the method to produce fewer false negative errors NOTE 3 The limit of detection of the instrument should be below the action level and should be applied in accordance with the note in 6 5 4 d D 4 Summary results of the IIS2 as related to the XRF method Volunteer laboratories chosen by IEC TC111 WG3 participated in an international inter laboratory study IIS2 to determine the performance of this test method The CRMs certified reference materials that were donated were research samples of known composition and real samples were analysed as per procedures described in this clause The equipment used in these tests ranged from laboratory ED XRF or WD XRF through bench top to portable and hand held XRF analyser
255. f rence des longueurs d onde du Cd et du Pb lorsque 1 000 mg kg d l ments correspondants de la matrice sont introduits NOTE Le tableau montre la force d interf rence des longueurs d onde du Cd et du Pb lorsque 1 000 mg kg d l ments correspondants de la matrice sont introduits pas ou peu d interf rence typiquement moins de 0 05 mg kg interference moyenne typiquement entre 0 05 mg kg et 0 2 mg kg forte interf rence typiquement plus de 0 2 mg kg G 2 Correction du fond Dans le cas d un changement de fond par la matrice principale de la solution affectant les intensit s d mission Ix ces intensit s doivent tre obtenues en d duisant les intensit s de fond Ix La Figure G 1 montre un exemple de l effet de la correction de fond La Figure G 1a montre un exemple de fond uniforme par rapport la longueur d onde Dans ce cas le fond pourrait tre corrig par les deux positions A et B La Figure G 1b montre un exemple de changement du fond par rapport la longueur d onde Dans ce cas les intensit s de fond doivent tre corrig es en obtenant les intensit s de fond Ix calcul es par la position A et la position B des intensit s d mission 62321 CEI 2008 217 Intensit d mission Fond Longueur d onde Figure G 1a Fond uniforme par rapport la Intensit d mission IEC 2249 08 longueur d onde Fond A xX B Longueur d
256. filter a large pore size filter paper may be used to pre filter the samples g Rinse the inside of the filter flask and the filter pad C 2 2 e with water C 3 n and transfer the filtrate and the rinse solutions to a clean 250 ml vessel C 2 2 a Save the solids collected on the filter C 2 2 e for possible use in assessing low Cr VI matrix spike recoveries Store the filtered solids at 4 C 2 C h With constant stirring while monitoring the pH add HNO3 C 3 a drop wise to the 250 ml vessel C 2 2 a Adjust the pH of the solution to 7 5 0 5 Remove the stirring device C 2 1 b and rinse collecting the rinse solution in the beaker C 2 2 a Transfer the contents of the vessel quantitatively to a 100 ml volumetric flask C 2 2 a and fill to the mark with water C 3 n Mix well The digestate is ready for analysis C 5 2 Colour development and measurement a Transfer 95 ml of the digestate to be tested to a clean 100 ml vessel C 2 2 a Slowly add H S0O solution C 3 j to the vessel and adjust the pH of the solution to 2 0 0 5 If the solution is clear proceed to C 5 2 d If the solution is turbid contains a flocculent precipitate cloudy flake like and non crystalline or colour is present proceed to C 5 2 b b If the solution is turbid or flocculent precipitates are present filter the sample through a 0 45 um membrane filter C 2 2 e or slow rate filter paper If colour is present in the sample solution filter the
257. for the test method to be used Alternative methods of mechanical sample preparation can be used provided that the required particle size of the sample is achieved without contaminating or compromising the sample with regulated substances 5 1 2 Quality assurance Due to the risk of analytical bias resulting from contamination evaporation of volatile components e g volatilisation due to heat or from loss of material through dust emissions it is important to select the appropriate equipment and cleaning procedures Contamination can be caused by the grinding equipment and any accessories that contact the sample For the chosen equipment it shall be known which elements may be released that will contaminate the analysis sample e g cobalt Co and tungsten W can be released from tungsten carbide WC equipment and chromium Cr nickel Ni molybdenum Mo and vanadium V can be released from stainless steel equipment The laboratory shall demonstrate by experiment that a mechanical process does not result in contamination by or loss of detectable amounts of regulated substances The laboratory shall demonstrate by experiment that the procedure employed for cleaning the mechanical sample preparation equipment prevents contamination of the sample with regulated substances from the previous sample This can be demonstrated by processing and analysing certified reference materials and blanks before or after processing a material known to con
258. g 5 ug de chaque l ment Ensuite chaque r actif et 1 ug de solvant au rhodium sont ajout s pour obtenir des concentrations de r actif identiques celle de la solution d chantillon et la solution mixte d talonnage est pr par e 10 5 3 Etalonnage L talonnage d pend de l quipement utilis a ICP OES et AAS Le t moin d talonnage et les solutions talons sont mesur s par ICP OES ou AAS et des trac s d talonnage lin aire sont effectu s pour le plomb et le cadmium b ICP MS Le spectrom tre de masse ICP est pr par pour la quantification Une partie de la solution obtenue en 10 5 1 est n bulis e dans le plasma d argon a travers le porte chantillon Les valeurs de m z des l ments cibles et du rhodium sont relev es et le rapport entre la valeur relev e de l l ment cible et celle du rhodium est calcul Le syst me d introduction d chantillon r sistant a l acide fluorhydrique doit tre utilis lorsque l chantillon contient du HBF ou du HF 10 5 4 Elaboration de la courbe d talonnage La cr ation de la courbe d pend de l quipement utilis a ICP OES Dans la m thode ICP OES une partie des solutions d talonnage pr par es comme d crit en 10 5 1 est introduite dans le plasma d argon dans des conditions optimis es afin de mesurer les intensit s des raies spectrales atomiques de chaque l ment cible Dans la m thode d talonnage m thode d apparieme
259. g g est la concentration observ e dans la mati re dig r e exprim e en ug ml est le facteur de dilution est le volume final de la mati re dig r e exprim en ml U TODO est la masse de l chantillon initial exprim e en g b Diff rence relative en pourcentage 2 _ __ 100 Ce 05x S D a 200 62321 CEI 2008 o R est la diff rence relative en pourcentage exprim e en S est la concentration de Cr VI de l chantillon observ dans l essai initial exprim e en ug g D est la concentration de Cr VI de l chantillon observ dans l essai dupliqu exprim e en ug g NOTE 1 Un calcul similaire pr sent en C 4 4 a peut galement tre utilis pour obtenir les concentrations de Cr VI dans l essai initial et les essais dupliqu s c R tablissement de la solution de dopage SS US x SA SR 100 C 3 o SR est le pourcentage de r tablissement de la solution de dopage en SS est la concentration de Cr VI dans l chantillon dop en ug g US est la concentration de Cr VI dans l chantillon non dop en ug g SA est la concentration de Cr VI utilis e dans la solution de dopage en ug g NOTE 2 Un calcul similaire pr sent en C 5 4 a peut galement tre utilis pour obtenir les concentrations de Cr VI dans l chantillon dop non dop C 5 5 Contr le de la qualit C 5 5 1 M thode g n rale Les chantillons doivent tre analys s en
260. gestion l eau r gale ralemererme sement 168 10 4 3 Digestion aux micro ondes 0 0 0 eee eee cece cece eect eee eee eete tesa eeee nena eeaeeeaeeeaes 168 1075 Proc dure d essais AA E is dota ete A AAA a RS us is 169 10 5 1 Pr paration d une solution d talonnage 170 10 5 2 Pr paration de l talon rennene 170 10 53 EtalOnnag ess sisicphiheroesgasbton Mead dese 8 nn Met nd ia br in 171 10 5 4 Elaboration de la courbe d talonnage 171 10 5 5 Mesure de l chantillon 172 1025 6 4 CalCu let ren ee satin at hd er None Er Sk Neh tant te a 172 10 6 Evaluation devla me thod eevee cccccscaancessgt ances tenasessyeadres daa tee eseeawead ueaugead ia seveaneasanedes 173 Annexe A informative D termination du PBB et du PBDE pr sents dans les polym res par la m thode GC MS issues 174 Annexe B informative Essai de d termination de la pr sence de chrome hexavalent Cr VI dans les rev tements incolores et color s de protection anticorrosion appliques s r les m taux nt shaded edencnlabieiedeataudear ds same une late beats 190 Annexe C informative D termination du chrome hexavalent Cr VI dans des polym res et des produits lectroniques par la m thode colorim trique 195 Annexe D informative Application pratique de d tection par spectrom trie par fluorescence X XRE hs0t cena aies E te nometmenT a anna eme Test 203 A
261. hall be created C 5 4 Calculation of analytical results a Cr VI concentration ug g in total sample C AxDxF C 1 S where C is the Cr VI concentration in ug g A is the concentration observed in the digestate in ug ml D is the dilution factor F is the final volume of the digestate in ml S is the initial sample mass in g b Relative per cent difference S D 185 eigi C 2 0 5x S D where R is the relative per cent difference in S is the Cr VI concentration in sample observed in the initial test in ug g D is the Cr VI concentration in sample observed in the duplicated test in ug g NOTE 1 A similar calculation listed in C 4 4 a can also be used to obtain the Cr VI concentrations in the initial and duplicated tests c Spike recovery SS US _ _ x SR 100 C 3 where SR_ is the spike per cent recovery in SS is the Cr VI concentration in the spiked sample in ug g US is the Cr VI concentration in the unspiked sample in ug g SA is the Cr VI concentration used in the spike solution in ug g NOTE 2 A similar calculation listed in C 5 4 a can also be used to obtain the Cr V1 concentrations in the spiked sample unspiked sample 62321 IEC 2008 85 C 5 5 Quality control C 5 5 1 General method Samples shall be analysed in batches of not more than 20 samples counting all samples any blanks any duplicates and any spike recovery tests A minimum of one blank per batch shall
262. hantillon des r actifs et des l ments talons internes sont ajout s pour pr parer des solutions mixtes d talonnage Un flacon volum trique en poly thyl ne haute densit ou en PTFE PFA 10 2 1 2 doit tre utilis avec le t trafluoroborate c ICP OES et AAS La teneur lev e en fer et en cuivre exige un appariement troit la matrice des solutions talons et une s lection appropri e des raies L talonnage doit par cons quent tre effectu l aide de solutions d talonnage ajust es la matrice Les longueurs d ondes recommand es sont num r es dans le Tableau H 2 d ICP MS L emploi d un talon interne appropri est recommand dans le cas pr sent Le Tableau H 3 fournit les rapports m z recommand s pour les mesures ainsi que les interf rences potentielles 10 5 2 Pr paration de l talon La pr paration de l talon d pend de l quipement utilis a ICP OES et AAS Les solutions d chantillon obtenues par digestion l eau r gale ont une matrice d une composition diff rente de celle des solutions r sultant d une digestion aux micro ondes Ceci n cessite par cons quent un appariement diff rent la matrice pour l talonnage Les talons pr par s pour la m thode ICP OES peuvent galement servir pour la mesure par AAS tant que les concentrations d l ments cibles de Pb et de Cd demeurent dans la plage lin aire Un t moin d talonnage et quatre talons sont pr p
263. has to be ensured that no target elements are lost in the test sample solution Any residues shall be checked either by a different method to determine whether they contain target elements or after acid dissolution the residues shall be dissolved completely by other dissolution methods such as alkali fusion or the use of an air tight pressurized vessel The residues treated in this way are then combined with the acid dissolved solution and measured a Common methods of sample digestion A glass beaker 9 2 e 1 containing the sample is covered with a watch glass 9 2 e 4 Add 20 ml of mixed acid 1 9 3 n and heat the beaker until the sample has been dissolved Allow to cool to room temperature and rinse the underside of the watch glass and inside wall of the beaker with water 9 3 a Transfer the solution to a 100 ml volumetric flask 9 2 e 2 and fill with water 9 3 a to the mark The resulting solution is the concentrate sample solution Dilute the concentrate sample solution with water 9 3 a to the appropriate concentration level for each measurement apparatus If necessary an internal standard solution 9 3 s e g containing Rh is added before the flask 9 2 e 2 is filled with water 9 3 a The type of element and its amount depend on the analytical method selected The particular paths of dilution shall be taken into account in the calculation of the results Both the dilution and the internal standard addition shall be documented in
264. he content rate of each element in the sample is calculated by the following equation Ai A2 vy m 5 where c is the concentration of Pb or Cd in the sample in ug g A is the concentration of Pb or Cd in the sample solution in mg l A gt is the concentration of Pb or Cd in the laboratory reagent blank in mg l V isthe total volume for the sample solution in ml which depends on the particular series of dilutions made 58 62321 IEC 2008 m is the measured quantity of the sample in g NOTE Due to the potential variation in analytical methods according to this clause allowing individual dilutions of the starting test sample solution Equation 5 only gives the general approach It must be assured individually that all dilutions have been taken into account in the calculation of the result 10 6 Evaluation of the method As described in detail in 4 5 instrument detection limits are generally quite low sometimes very low but do not represent the true LODs of a methodology applied to the analysis of real samples In order to overcome this somewhat theoretical approach see 10 1 IEC TC111 WG3 carried out several international interlaboratory studies IIS In these studies CRMs donated samples of known composition and real samples were analysed according to the analytical procedures described in this clause The result gave an overview of the practically achievable LODs and even more important of the prec
265. he quelque peu th orique voir 8 1 le GT3 du CE 111 de la CEI a r alis plusieurs tudes internationales inter laboratoires IIS Dans le cadre de ces tudes des MRC des chantillons fournis de composition connue ainsi que des chantillons r els ont t analys s conform ment aux proc dures d analyse d crites dans le pr sent article Les r sultats ont donn un aper u des LOD r alisables dans la pratique et ce qui est encore plus important de la justesse et de l exactitude des proc dures d analyse lorsqu elles sont utilis es dans des op rations de routine Pour les m thodes d crites dans le pr sent article l tude IIS a r v l que la pr cision et la justesse s inscrivaient toujours dans des valeurs de 20 pour des quantit s de plomb et de cadmium sup rieures 10 mg kg ind pendamment de la m thode ou des quipements particuliers choisis 158 62321 CEI 2008 9 D termination du plomb et du cadmium dans les m taux par ICP OES ICP MS et AAS 9 1 Pr sentation Le pr sent article sp cifie la proc dure de d termination du plomb Pb et du cadmium Cd dans les m taux issus de produits lectrotechniques Il d crit l utilisation de trois m thodes a savoir ICP OES ICP MS et AAS Les chantillons sont dig r s par des acides tels que l acide chlorhydrique ou l acide nitrique Le plomb et le cadmium contenus dans les solutions ainsi obtenues sont d termin s par ICP OES par ICP MS o
266. he tested material within the volume of material irradiated by the instrument during the test One or more of the following three categories may apply when determining the uniformity of the sample a Large surface area samples applies to all samples The assessment of uniformity of the tested material for the purposes of XRF analysis is made by visual inspection and with the aid of any additional information For example any object that appears uniform in colour shape and appearance is most likely uniform and would not require mechanical destruction before analysis Typical examples may be large extended plastic objects such as plastic enclosures thick tape metal alloys etc Any additional information about the tested object shall be used to establish its uniformity For example many plastic enclosures and even more so metal enclosures are painted Plastic enclosures may be metallized often on the inside In such cases the test shall be performed on an unpainted or a non metallized fragment which may require some degree of disassembly although not the destruction of the object Metal parts may be plated with another metal such as zinc on steel Cd on steel or Cr on steel and Al These will be indicated by relatively very high readings of plating metals with the possible exception of Cr as Cr coatings are typically very thin All coatings shall be removed when attempting to analyse the base material Small area samples Small
267. heating and decomposition with nitric acid 8 3 c are repeated until the decomposed solution turns pale yellow Allow the sample to cool down for several minutes Add hydrogen peroxide 8 3 e in small quantities several millilitres at a time and heat the sample until white fumes are generated After cooling transfer the solution to a 100 ml volumetric flask 8 2 h 3 and filled with water 8 3 a to the mark The resulting solution is the concentrate sample solution Dilute the concentrate sample solution with water 8 3 a to the appropriate concentration level for each measurement apparatus If an internal standard is to be used it shall be added before filling For a final volume of 100 ml add 1 000 ul of internal standard 8 2 k for ICP OES and ICP MS after a 1 1 000 dilution step before filling When general digestion is inadequate or when the sample contains significant amounts of Si Tl etc information may be available from previous screening the following procedures shall be carried out Measure the sample into a flask Add 5 ml of sulfuric acid and 1 ml of nitric acid and heat the flask until the sample ashes and white fumes are generated Heating is stopped add nitric acid 8 3 c in small quantities approximately 0 5 ml and heat until white fumes are generated The heating and decomposition with nitric acid 8 3 c are repeated until the decomposed solution turns pale yellow Allow the sample to cool for several mi
268. here are sample residues on the filter they shall be checked by appropriate measurements e g XRF to confirm the absence of target elements If the laboratory does not have the recommended equipment described above it may be possible to use a simpler approach if the user can ensure the suitability of his approach Deviations from the procedure described above have to be evaluated and documented in the test report Such a simple approach may be based on a procedure as follows a glass beaker 10 2 j 1 containing the sample is covered with a watch glass 10 2 j 5 Mixed acid 10 3 i is added and the beaker 10 2 j 1 is heated for 2 h at 120 C and then allowed to stand for 12h at room temperature The underside of the watch glass 10 2 j 5 and inside wall of the beaker 10 2 j 1 are rinsed with water 10 3 a and the watch glass 10 2 j 5 is removed After cooling the sample is filtered with a 0 45 um glass microfibre filter 10 2 p The residues are rinsed with 5 m m HCI 10 3 d The solution is transferred to a volumetric flask 10 2 j 2 and filled with water 10 3 a to the mark The resulting solution is used for further measurements 10 4 3 Microwave digestion 200 mg of ground sample maximum particle size 250 um is weighed into a PTFE TFM a PTFE PFA or a vessel made from another fluorocarbon material 10 2 1 4 ml of HNO 3 10 3 f 2 ml of HBF 10 3 j 1 ml of HzO 10 2 k and 1 ml of water 10 3 a are added The vess
269. highly likely that after the digestion methods have been carried out that solid residues will be present It has to be ensured e g by using XRF that there are no target elements in considerable amounts in the residues If so they shall be dissolved by different chemical methods and combined with the test sample solution This standard strongly recommends the use of sophisticated equipment e g a microwave digestion system for the digestion methods Nevertheless if the user can ensure the suitability of a simpler approach it may be applied Any deviation from the described procedures shall be evaluated and documented in the test report For the results of the evaluation of precision accuracy and LOD of the methods described in this clause see 10 6 The work described in this standard involves the use of toxic and hazardous substances A detailed warning is given 10 2 Apparatus equipment and materials The following items shall be used for the analysis a ICP OES equipment consisting of sample holder plasma torch spray chamber nebulizer optical unit detector system control and data output device b ICP MS equipment consisting of sample holder plasma torch spray chamber nebulizer interface mass separator unit system control and data output device c AAS equipment consisting of a sample holder nebulizer burner system with air acetylene burner head radiation source lamps detector data processor and control system
270. i PTFE TFM ou en r sine polyester perfluoroalcoxyl t trafluoro thyl ne modifi PFA TFM haute pression ou d autres r cipients en fluorocarbure pour la digestion des m taux teneur significative en silicium Si zirconium Zr hafnium Hf titane Ti tantale Ta niobium Nb ou tungst ne W ainsi que pour les plastiques e Filtre en microfibre de verre verre au borosilicate taille des pores 0 45 um et un porte filtre ad quat f Flacons volum triques par exemple 25 ml 250 ml etc en PTFE PFA ou en verre Le cas ch ant d autres types d quipements volum triques d une pr cision et d une exactitude acceptables peuvent tre utilis s en lieu et place des flacons volum triques g Pipettes de par exemple 1 ml 2 ml 5 ml 10 ml etc en PTFE PFA ou en verre h Micropipettes de par exemple 200 ul 500 ul 1 000 ul etc i Conteneurs en plastique pour les talons et les solutions de digestion j Spectrom tre d absorption atomique a vapeur froide CV AAS k Spectrom trie de fluorescence atomique a vapeur froide CV AFS 1 Spectrometre d mission atomique optique coupl a un plasma induit ICP OES m Spectrom tre de masse coupl un plasma induit ICP MS n Gaz argon d une puret d au moins 99 99 v v 7 3 R actifs Les r actifs utilis s pour la d termination des l ments en traces doivent tre d une puret ad quate La contamination peut tre une source majeure
271. i ces l ments ne sont pas couverts par la l gislation il existe un risque de perte de l l ment cible par copr cipitation Pour les besoins du pr sent article il faut s assurer qu aucun l ment cible n est perdu dans la solution d chantillon d essai Les restes ventuels doivent tre v rifi s par une m thode diff rente pour d terminer s ils contiennent des l ments cibles ou si les r sidus apr s dissolution acide doivent tre dissous compl tement par d autres m thodes par exemple la fusion alcaline ou l utilisation d un r cipient sous pression tanche l air Les r sidus ainsi trait s sont alors combin s la solution dissoute l acide puis soumis la mesure a M thodes communes de digestion de l chantillon Un b cher en verre 9 2 e 1 contenant l chantillon est couvert d un verre de montre 9 2 e 4 Ajouter 20 ml d acide m lang 1 9 3 n et chauffer le b cher jusqu la dissolution de l chantillon Laisser refroidir la temp rature ambiante et rincer la face inf rieure du verre de montre et la paroi int rieure du b cher l eau 9 3 a Transf rer la solution dans un flacon volum trique de 100 ml 9 2 e 2 et compl ter avec de l eau 9 3 a jusqu au rep re La solution obtenue est la solution d chantillon concentr e Diluer cette solution avec de l eau 9 3 a au niveau de concentration appropri pour chaque appareil de mesure Si n cessaire ajouter une solution talon
272. i les param tres des instruments sont modifi s A 8 1 M thode de contr le de la qualit Les tapes suivantes sont appliqu es pour le contr le de la qualit a Un r actif t moin doit tre extrait avec chaque s quence d chantillons Le r actif t moin consiste en 60 ml de solvant uniquement pr lev tout au long de la proc dure d extraction conform ment A 5 3 ou A 5 4 b Un chantillon par s quence ou un chantillon toutes les dix s quences en fonction de la charge doit tre dop avec 10 ug de chaque cong n re dans la solution de dopage de la matrice voir A 5 1 e La formule suivante doit tre utilis e pour le calcul c o 184 62321 CEI 2008 Rene X 100 A 8 o R est le taux de r tablissement de chaque cong n re PBB ou PBDE en m est la concentration de chaque cong n re PBB ou PBDE dans la matrice dop e en ng ml c est la concentration de chaque cong n re PBB ou PBDE dans l chantillon initial en ng ml Cs est la concentration de la solution de dopage de PBB ou PBDE en ng ml Le taux de r tablissement en pourcentage pour chaque cong n re doit se situer entre 50 et 150 Le pourcentage de r tablissement pour chaque matrice dop e doit tre enregistr et suivi sur une feuille d analyse afin de d terminer les effets possibles de la matrice dans l analyse Apr s chaque dixi me cycle d analyse d chantillons et la fin de chaque jeu d chantill
273. ication Tableau A 4 Masses de r f rence pour la quantification des PBDE lons m z surveill s dans l extrait Mono BDE 247 9 249 9 Di BDE 325 8 327 8 329 8 Tri BDE 403 8 405 8 407 8 T tra BDE 323 8 325 8 483 7 Penta BDE 401 7 403 7 561 6 Hexa BDE 481 6 483 6 643 5 Hepta BDE 559 6 561 6 721 4 Octa BDE 639 5 641 5 643 5 801 3 Nona BDE 717 4 719 4 721 4 879 2 D ca BDE 797 3 799 3 959 1 a Les parenth ses ions optionnels b En gras ions de quantification e Soulign s ions d identification 62321 CEI 2008 183 Un cycle de balayage complet utilisant une m thode de spectrom trie de masse courant d ionisation totale balayage complet pour chaque chantillon est galement recommand pour v rifier l existence de pics cong n res non pr sents dans l talonnage compos s identifi s provisoirement ou TICS ou non observ s dans la fen tre SIM Si le pic est pr sent l identifier et d terminer la classe de compos par exemple octabromodiph nyle pentabromodiph nyl ther etc par valuation des spectres ioniques totaux A 8 Contr le de la qualit Au moins une fois par an ou chaque fois que les param tres des instruments sont modifi s une solution de 5 ug ml de d caBDE technique BDE 209 par exemple Cat TBDE 83R fabriqu par les laboratoires Wellington ou quivalent avec BDE 209 96 9 et BDE 206 1 5
274. ication Attention is drawn to the possibility that some of the elements of this IEC Publication may be the subject of patent rights The IEC shall not be held responsible for identifying any or all such patent rights International Standard IEC 62321 has been prepared by IEC technical committee 111 Environmental standardization for electrical and electronic products and systems The text of this standard is based on the following documents FDIS Report on voting 111 116 FDIS 111 125 RVD Full information on the voting for the approval of this standard can be found in the report on voting indicated in the above table This publication has been drafted in accordance with ISO IEC Directives Part 2 The committee has decided that the contents of this publication will remain unchanged until the maintenance result date indicated on the IEC web site under http webstore iec ch in the data related to the specific publication At this date the publication will be 62321 IEC 2008 7 e reconfirmed e withdrawn e replaced by a revised edition or amended 8 62321 IEC 2008 INTRODUCTION The widespread use of electrotechnical products has drawn increased attention to their impact on the environment In many countries all over the world this has resulted in the adaptation of regulations affecting wastes substances and energy use of electrotechnical products The use of certain substances such as lead
275. idissement transf rer la solution dans un r cipient en r sine fluorocarbon e Ajouter 5 ml d acide sulfurique 8 3 g et chauffer le flacon jusqu ce que des fum es blanches se d gagent Ajouter de l acide borique 8 3 h selon la quantit souhait e pour permettre la complexation du fluorure et prot ger la torche plasma en quartz si aucun syst me d introduction de l chantillon r sistant l acide n est disponible Apr s refroidissement transf rer la solution dans un flacon volum trique de 100 ml en PTFE PFA 8 2 k 2 et compl ter avec de l eau 8 3 a jusqu au rep re La solution obtenue est la solution d chantillon concentr e Diluer cette solution avec de l eau 8 3 a au niveau de concentration appropri pour chaque appareil de mesure Si un talon interne doit tre utilis il doit tre ajout avant le remplissage de compl ment Pour un volume final de 100 ml ajouter 1 000 ul d talon interne 8 3 k pour les m thodes ICP OES et ICP MS apr s une phase de dilution 1 1 000 avant le remplissage d Les r sidus d chantillon ventuels doivent tre s par s par une centrifugeuse ou un filtre Les r sidus doivent tre soumis l essai par des mesures appropri es par exemple XRF afin de confirmer l absence d l ments cibles 8 4 2 3 Syst me ferm pour la d composition l acide Si un syst me ferm est utilis les op rations suivantes doivent tre ex cut es 62321 CEI 2008
276. ient d absorption 211 Figure G 1 Correction de TOM ie ics ea coca edi cca aie cele einen rene ee tee ta anse rate te des MR SE Se at nee MURS ds 217 Figure H 1 Correction de Tonder anr EE OE EE OERE 221 Tableau 1 R capitulatif du contenu de la proc dure d essai de v rification 125 Tableau 2 Plages de concentration de plomb soumises l essai dans des mat riaux 130 Tableau 3 Plages de concentration de mercure soumises l essai dans des MAT MAUX EEE ETEA E EE TE AAE EA NE AA E AA T S 130 Tableau 4 Plages de concentration de cadmium soumises l essai dans des BaIT L AEE E ENEE A E E E T E E E EA N 130 Tableau 5 Plages de concentration de chrome total soumises l essai dans des mat riaux eaae eea a ae Marne een a OA AATA a A ner Aa ae eee M 2 ne are n de ar STRT 131 Tableau 6 Plages de concentration de brome soumises l essai dans des mat riaux 131 Tableau 7 Raies de rayon X recommand es pour les analytes individuels 135 Tableau 8 R sultats moyens et taux de r tablissement pour le mercure obtenus au cours de l tude JIS2 reip ea e eme nn Dp ded oder te dae eds 149 Tableau A 1 Solution de dopage de la matrice eee eeeee reeset eeeeeeee eee eeeeeeeeeeneeeneeeaes 176 Tableau A 2 Solutions d talonnage de PBB et PBDE sassssssssssresresresresrrsresrrerrerreresrrene 178 Tableau A 3 Masses de r f rence pour la quantifica
277. igure A 3 Chromatogramme d ionisation totale des m langes PBB et PBDE BDE 1 BDE 206 5 ug ml BDE 209 5 0 ug ml PBB 3 5 ug ml 190 62321 CEI 2008 Annexe B informative Essai de d termination de la pr sence de chrome hexavalent Cr VI dans les rev tements incolores et color s de protection anticorrosion appliqu s sur les m taux B 1 Pr sentation La pr sente m thode d finit des proc dures de d termination qualitative de la pr sence de chrome hexavalent Cr VI dans les rev tements incolores et color s de protection anticorrosion d chantillons m talliques Le chrome hexavalent est toxique pour l tre humain Tous les chantillons et r actifs utilis s dans cette m thode et susceptibles de contenir du Cr VI doivent tre manipul s avec les pr cautions appropri es Du fait de sa nature hautement r active la concentration de chrome hexavalent dans une couche de rev tement de protection anticorrosion peut changer consid rablement avec le temps et en fonction des conditions de stockage La pr sente m thode constitue par cons quent une approche pratique et efficace de d tection qualitative de la pr sence de Cr Vl dans la couche de rev tement Les chantillons soumettre l essai doivent tre stock s dans les conditions ambiantes et la m thode d analyse d crite ici doit tre appliqu e dans les 30 jours suivant le processus de rev tement Les conditions ambiantes sont d finies pour
278. iluer cette solution avec de l eau 9 3 a au niveau de concentration appropri pour chaque appareil de mesure Si n cessaire ajouter au flacon 9 2 e 2 une solution talon interne 9 3 s par exemple contenant du Rh avant de le remplir avec de l eau 9 3 a L l ment choisi et la quantit correspondante d pendent de la m thode d analyse 162 62321 CEI 2008 s lectionn e Les moyens particuliers de dilution doivent tre pris en compte dans le calcul des r sultats La dilution et l addition de la solution talon interne 9 3 5 doivent tre document es dans le rapport d essai Autrement 1 g d chantillon est dissous par addition de 40 ml d eau 9 3 a de 12 ml d acide nitrique 9 3 b et 6 ml d acide fluoroborique fra chement pr par 9 3 d 200 ml de d acide fluorhydrique 9 3 j une fraction massique de 40 avec 75g d acide borique 9 3 m Un b cher en PTFE PFA 9 2 g 1 et un flacon volum trique 9 2 g 3 en poly thyl ne haute densit ou en PTFE PFA doivent tre utilis s d Les ventuels r sidus d chantillon sont s par s par une centrifugeuse ou un filtre Les r sidus doivent tre soumis l essai par des mesures appropri es par exemple XRF afin de confirmer l absence d l ments cibles NOTE Si une grande quantit d tain se trouve en pr sence d argent c est dire une soudure sans tain il est recommand que l acide de dissolution soit l acide chlorhydrique suivi d un
279. implemented in their laboratories This is necessary to enable the users and their customers to understand the limitations of the method and to make decisions using the results of analyses Critical aspects regarding the performance of the method are as follows spectrometer performance e sensitivity for each analyte spectral resolution e limit of detection e demonstration of measured area repeatability of sample preparation and measurement e accuracy of calibration which will be checked according to 6 8 Given the variety of spectrometers and the associated software operating systems it is acceptable for the users to obtain this information in their own laboratory using their own procedures or as a service provided by the manufacturer It is important to obtain verification of spectrometer and method performance when the method is implemented Evidence of the maintenance of performance may be obtained through the use of control charts or by repeating the measurements and calculations made on implementation b Spectrometer sensitivity is used as a figure of merit to compare spectrometers and to ensure that a meaningful calibration is possible c Spectral resolution is important to ensure that the analyte and interfering spectral lines are handled correctly in the collection of data and in the calibration For the purposes of this standard the correction of line overlaps is considered as part of the spectrometer calibration
280. individual electronic parts or segments may be analysed in situ without the need for separation as long as an instrument is used that has sufficient lateral and depth resolution to probe only the intended material without spill over into adjacent areas The sample shall appear uniform such as plastic encapsulation individual soldering lead or isolated areas of polymer epoxy Special care shall be taken to avoid the complications of interference by metal plating polymer coating or paint when analysing the base material Any coatings shall be physically removed Coatings and thin samples Samples that are too small or very thin may easily violate the condition of minimum sample thickness or mass required for the results to be valid In such instances a number of small objects of the same kind for example small screws shall be placed in a sample cup and only then analysed Similarly thin samples of the same kind shall be stacked in a pile thick enough to fulfil the minimum sample thickness criterion and analysed accordingly As a general rule all samples shall completely cover the measuring window area of the spectrometer The sample shall have a minimum thickness of 5 mm in the case of polymers and light alloys such as Al Mg or Ti 15 mm in the case of liquids and about 1 mm for all other alloys 30 62321 IEC 2008 These rules may not apply if the analytical software of the instrument allows effective correction of results for vari
281. ine the test portion The laboratory or the manufacturer shall provide a means to define the beam size and shape and identify its location on the test portion f Repeatability of sample preparation and measurement is an important parameter to demonstrate that the test method has statistical control If destructive sample preparation precedes the measurement the repeatability shall be tested including sample preparation otherwise repeatability of the measurement shall be tested on the same sample Repeatability is expressed as the standard deviation of at least seven measurements of a prepared sample using the optimum spectrometer operating conditions Repeatability shall be measured for each analyte in a test portion containing a concentration of the analyte greater than five times the limit of detection estimated in 6 5 4 6 5 5 Tests Place the test portion in the correct position for measurement with the XRF spectrometer If necessary establish the required atmosphere in the chamber of the spectrometer and allow it to stabilize NOTE The measurements are typically made in an air atmosphere However should there be a need to measure light elements such as S Al etc it may be advantageous to measure in a vacuum or helium A 3 b atmosphere Measure the test portion by collecting sufficient numbers of X ray counts to attain a counting statistical uncertainty less than the established relative standard deviation for measurement repeatabili
282. ins and furans by isotope dilution HRGC HRMS United States Environmental Protection Agency EPA EPA 8270c 1996 Semivolatile organic compounds by gas chromatography and mass spectrometry European Union Risk Assessment final report Volume 17 EUR 20402 bis pentabromophenyl ether EINECS No 214 604 9 or CAS No 1163 19 5 http rcb jec it esis 226 62321 CEI 2008 Cr VI 47 48 49 50 51 52 53 54 ISO 3613 Couches de conversion au chromate sur zinc cadmium et alliages d aluminium zinc et de zinc aluminium M thodes d essai DIN 50993 1 Determination of hexavalent chromium in corrosion protection coatings Part 1 Qualitative analysis EN 15205 2006 D termination du chrome hexavalent dans les rev tements anticorrosion Analyse qualitative GMW3034 Absence of Hexavalent Chrome VI Coatings U S Department of Health and Human Services Agency for Toxic Substances and Disease Registry Toxicological Profile for Chromium April 1993 United States Environmental Protection Agency EPA EPA method 3060A Alkaline Digestion for Hexavalent Chromium December 1996 United States Environmental Protection Agency EPA EPA method 7196A Chromium Hexavalent colorimetric July 1992 ZVO 0102 QUA 02 Qualitative Analysis of Cr VI in Passivation Layers on Parts by Spot Analysis INTERNATIONAL ELECTROTECHNICAL COMMISSION 3 rue de Varemb PO Box 131
283. interne 9 3 s par exemple contenant du Rh avant de remplir le flacon 9 2 e 2 avec de l eau 9 3 a Le type d l ment et la quantit correspondante d pendent de la m thode d analyse s lectionn e Les moyens particuliers de dilution doivent tre pris en compte dans le calcul des r sultats La dilution et l addition de l talon interne doivent tre document es dans le rapport d essai b Si l chantillon contient du Zr Hf Ti Ta Nb ou W Recouvrir 9 2 g 2 un b cher en PTFE PFA 9 2 g 1 contenant l chantillon Ajouter 20 ml d acide m lange 2 9 3 0 et chauffer le b cher 9 2 g 1 jusqu ce que l chantillon soit dissous Apr s refroidissement la temp rature ambiante la face inf rieure du couvercle 9 2 g 2 et la paroi int rieure du b cher 9 2 g 1 sont rinc es l eau 9 3 a et le couvercle 9 2 9 2 est enlev Transf rer la solution dans un flacon volum trique de 100 ml 9 2 g 3 et compl ter avec de l eau jusqu au rep re La solution obtenue est la solution d chantillon concentr e Diluer cette solution avec de l eau 9 3 a au niveau de concentration appropri pour chaque appareil de mesure Si n cessaire ajouter une solution talon interne 9 3 s par exemple contenant du Rh avant de remplir le flacon 9 2 9 3 avec de l eau 9 3 a jusqu au rep re Du fait de l utilisation de l acide fluorhydrique 9 3 j la solution talon interne 9 3 s ne doit contenir aucun l ment de
284. ion Internal standard elements that do not interfere with the target element shall be used Moreover the presence of these internal standard elements in the sample solution shall be at negligible levels Sc In Tb Lu Re Rh Bi and Y may be used as internal standard elements For use with ICP OES Sc or Y is recommended for use with ICP MS Rh is recommended The concentration used shall be 1 000 mg kg NOTE 1 The toxicity of each reagent listed under b to j in this method has not been precisely defined however each chemical compound should be treated as a potential health hazard From this viewpoint exposure to these chemicals at the lowest possible level by whatever means available is recommended NOTE 2 Preparation methods involve the use of strong acids which are corrosive and cause burns Laboratory coats gloves and safety glasses should be worn when handling acids NOTE 3 Nitric acid gives off toxic fumes Always carry out digestion in a fume cupboard and also when adding acid to samples because of the possibility of toxic gases being released NOTE 4 The exhaust gases from the plasma should be ducted away by an efficient fume extraction system 40 62321 IEC 2008 NOTE 5 Special precautionary measures should be taken when hydrofluoric acid is used i e HF antidote gel 2 5 calcium gluconate in a water soluble gel for first aid treatment of HF burns on the skin 8 4 Sample preparation 8 4 1 Test portio
285. ion de la m thode par un facteur de 5 Les limites de d tection de la m thode et les limites de quantification varient d un laboratoire l autre En g n ral une limite de d tection de la m thode de 2 ug g limite de quantification de 10 ug g s est r v l e r alisable avec cette m thode C 7 Evaluation de la m thode Une tude internationale inter laboratoires IIS organis e par le GT3 du CE 111 de la CEI au cours de l laboration de cette m thode a r v l que l extraction du Cr VI tait grandement affect e par la matrice de l chantillon L ad quation de cette m thode est par cons quent variable et d pend de la composition sp cifique de la matrice de l chantillon soumis l essai Les tudes ont pr sent une large gamme de r sultats pour trois types de polym re contenant des niveaux de Cr Vl compris entre 250 ug g et 1 100 ug g Les r sultats de six laboratoires ont donn pour un mat riau en PVC une reproductibilit allant jusqu un cart type relatif de 3 9 et un taux de r tablissement du Cr VI d environ 70 Pour un mat riau ABS mis disposition en tant que mat riau de r f rence certifi la reproductibilit pr sentait un cart type relatif d environ 13 et un taux de r tablissement du Cr VI d environ 27 Les r sultats pour un mat riau EVA PE n ont pr sent aucun taux de r tablissement mesurable 62321 CEI 2008 203 Annexe D informative Application pratiqu
286. ion pratique de la d termination du plomb et du cadmium dans les m taux par ICP OES ICP MS et AAS G 1 ICP OES Tableau G 1 Interf rences spectrales pour les longueurs d onde du cadmium et du plomb Cd Cd Cd Cd Pb Pb Pb Pb nm 214 439 226 502 228 802 361 051 217 000 220 353 261 417 283 305 Ag AS Au B Ca Co Cr Cu Eu Ga Ge In Ir Mg Mn Mo Ni Pd Pt Re Ru Sb Sc Sn V W zn Al Ti Fe Nb 2 Hf Ta 216 Tableau G 1 suite 62321 CEI 2008 Cd Cd Cd Cd Pb Pb Pb Pb nm 214 439 226 502 228 802 361 051 217 000 220 353 261 417 283 305 Pb Cd Le tableau montre la force d inter
287. ion with abrasive paper or a file or by stripping the coating layer with acid solutions When the spot test shows a negative result or the analyst is not certain about the spot test result obtained the boiling water extraction procedure in B 5 2 shall be used to verify the result B 5 2 Boiling water extraction procedure a The test solution prepared in B 5 1 a can be used directly in this procedure An alternative test solution with a much longer shelf life can also be used in this procedure Prepare the alternative solution as follows dissolve 0 5 g of diphenylcarbazide B 3 a in 50 ml of acetone B 3 d Dilute slowly while stirring with 50 ml of water B 3 g rapid mixing may result in precipitation of diphenylcarbazide For maximum stability store this test solution 78 62321 IEC 2008 under refrigeration in an amber glass bottle Discard when the solution becomes discoloured The sample to be tested shall have a surface area of 50 cm 5 cm For small parts such as fasteners or samples with irregular surface shapes use a suitable number of samples to obtain the total required surface area of 50 cm 5 cm NOTE 1 For a sample with a complex shape its surface area can be estimated according to its manufacturing specifications if available or by using its dimensions and shape For example a flat headed countersunk screw may be considered as one metal cylinder the screw body adjacent to one metal cone the
288. ircuits hybrids application specific integrated circuits wound components and relays IEC TS 62239 2003 4 3 1 8 electronics electronic assembly and or electronic component and or field replaceable unit 62321 IEC 2008 11 3 1 9 field replaceable unit FRU part component or subassembly that is easily removed mechanically disjointed using ordinary tools NOTE Easily removed means using ordinary tools to perform such functions as screwing or disconnecting and only without irreversibly destroying the unit IEC Guide 114 2005 definition 3 7 5 3 1 10 matrix material or substance and its form or state in which analyte is embedded or to which analyte is attached 3 1 11 performance based measurement system PBMS set of processes wherein the data needs mandates or limitations of a program or project are specified serving as criteria for selecting appropriate methods to meet those needs in a cost effective manner NOTE The criteria may be published in regulations technical guidance documents permits work plans or enforcement orders 3 1 12 reference material material or substance one or more of whose property values are sufficiently homogeneous and well established to be used for the calibration of an apparatus the assessment of a measurement method or for assigning values to materials ISO Guide 30 modified 3 2 Abbreviations AAS Atomic absorption spectrometry ABS Acrylonitrile butadien
289. is required due to the risk of explosion and HF antidote gel 2 5 calcium gluconate in a water soluble gel for first aid treatment of HF burns of the skin 9 4 Sample preparation 9 4 1 Test portion 1 g of sample is measured accurately to a 0 1 mg level and is placed in a glass beaker or a PTFE PFA beaker 9 2 9 1 when using HF 9 3 j 62321 IEC 2008 47 9 4 2 Preparation of the test sample solution The preparation of a test sample solution as described here does not necessarily cover all metals and their compounds Generally the preparation of a solution with hydrochloric acid nitric acid or a mixture thereof is recommended For samples that are difficult to dissolve with these acids perchloric acid sulfuric acid etc shall be added as necessary It shall be borne in mind that the use of sulfuric acid is critical in the determination of Pb due to the risk of losing some of the target element Samples shall be dissolved completely without any residues under heating at high temperatures sample may also be dissolved by using phosphoric acid When dissolving metals or especially mixtures thereof with strong acids there is always a risk of precipitation e g Pb and Ba with sulfuric acid and Ag with hydrochloric acid Al may form oxides oxide hydrates and the like Even if these elements are not covered by legislation there is the risk of loss of the target element due to co precipitation For the purposes of this clause it
290. ision and accuracy of the analytical procedures in routine analytical work For the methods described in this clause very few samples were available A precise statistical evaluation of accuracy precision and LOD could not be done The IIS revealed that similar to Clauses 8 and 9 20 for precision and accuracy is a good estimate for amounts of Pb and Cd above 10 mg kg regardless of the particular method or equipment chosen 62321 IEC 2008 59 Annex A informative Determination of PBB and PBDE in polymers by GC MS A 1 Introductory remark This annex specifies a gas chromatography mass spectrometry GC MS test method for the determination of monobrominated to decabrominated biphenyls PBB and monobrominated to decabrominated diphenyl ethers PBDE in polymers of electrotechnical products having PBB and PBDE contents in the range of 100 mg kg to 2 000 mg kg and as high as 100 000 mg kg for decaBDE This test method has been evaluated for PS HI polystyrene high impact PC ABS a blend of polycarbonate and acrylonitrile butadiene styrene and ABS acrylonitrile butadiene styrene The use of this method for other types or concentration ranges outside those specified above has not been evaluated PBB and PBDE compounds are determined using Soxhlet extraction of the polymers with separation by gas chromatography mass spectrometry GC MS qualitatively and quantitatively using single or selected ion monitoring SIM
291. ision and accuracy of the methods the method detection limit the way how to ensure these qualities of data and the determination process will be updated here once the suitable amounts of data become available from volunteer laboratories chosen by IEC TC111 WG3 A 10 PBB and PBDE calibrants All brominated species from mono to decabrominated biphenyl PBB and mono to decabrominated diphenyl ether PBDE shall be included in the calibration The availability of congener standards for a particular PBB or PBDE e g pentaBDE may vary from region to region The following is an example list of typically available calibration congeners that have been found suitable for this analysis 62321 IEC 2008 71 Table A 6 Example list of commercially available calibration congeners considered suitable for this analysis PBB Compound name BB 003 4 Bromo biphenyl BB 015 4 4 Dibromo biphenyl BB 029 2 4 5 Tribromo biphenyl BB 049 2 2 4 5 Tetrabromo biphenyl BB 077 3 3 4 4 Tetrabromo biphenyl BB 103 2 2 4 5 6 Pentabromo biphenyl BB 153 2 2 4 4 5 5 Hexabromo biphenyl BB 169 3 3 4 4 5 5 Hexabromo biphenyl Dow FR 250 Re oe biphenyl octabromo biphenyl 80 and BB 209 Decabromo biphenyl PBDE Compound name BDE 003 4 Bromo diphenyl ether BDE 015 4 4 Dibromo diphenyl ether BDE 033 2 3 4 Tribromo diphenyl ether BDE 028 2 4 4 Tribromo diphenyl ether BDE 047 2 2 4
292. it tre r alis sur un fragment non peint ou non m tallis qui peut exiger un certain niveau de d sassemblage mais pas la destruction de l objet Les pi ces m talliques peuvent tre plaqu es d un autre m tal tel que le zinc sur l acier le cadmium sur l acier ou le chrome sur l acier et l aluminium Ceci sera indiqu par des valeurs observ es relativement tr s lev es des m taux de plaquage sauf probablement le Cr dont les rev tements sont habituellement tr s fins Tous les rev tements doivent tre retir s lorsqu il s agit d analyser le mat riau de base Echantillons de petite surface De petites pi ces lectroniques ou des segments individuels peuvent tre analys s sur place sans n cessit de d sassemblage dans la mesure o l instrument utilis a une r solution lat rale et en profondeur suffisante pour mesurer uniquement le mat riau pr vu sans talement sur les zones adjacentes L chantillon doit tre uniforme tel qu un encapsulage plastique un fil de soudage individuel ou des zones isol es de polym re poxy Pour analyser le mat riau de base il faut veiller tout particuli rement viter les complications dues aux interf rences de plaquages m talliques de rev tements polym res ou de peinture Les rev tements ventuels doivent tre retir s physiquement Rev tements et chantillons fins Les chantillons trop petits ou tr s fins risquent de ne pas satisfaire aux conditions minima
293. it de ne pas l ajouter si l chantillon contient de grandes quantit s de constituants organiques facilement oxydables b Lorsque la d composition ne convient pas ou lorsque l chantillon contient des quantit s significatives de Si de Ti etc l information peut avoir t obtenue lors de d tections pr c dentes les op rations suivantes doivent tre effectu es Mesurer l chantillon dans un r cipient de digestion aux micro ondes Ajouter 5 ml d acide nitrique 8 3 c et 1 ml d acide fluorhydrique 8 3 g Ajouter du peroxyde d hydrog ne 8 3 e en petites quantit s ou en quantit s catalytiques par exemple de 0 1 ml 1 ml pour aider l oxydation compl te de la mati re organique Recouvrir le r cipient d un couvercle et le placer dans un appareil de digestion aux micro ondes 8 2 r Laisser l chantillon tre dig r dans un four micro ondes suivant un programme de d composition sp cifi par avance Ajouter de l acide borique 8 2 h selon la quantit souhait e pour permettre la complexation du fluorure et prot ger la torche plasma en quartz si aucun syst me d introduction de l chantillon r sistant l acide n est disponible Laisser l chantillon refroidir transf rer la solution dans un flacon volum trique de 50 ml 8 2 k 2 en PTFE PFA et le compl ter ensuite avec de l eau 8 3 a jusqu au rep re La solution obtenue est la solution d chantillon concentr e Diluer cette solution a
294. ive suivante peut tre appliqu e a Peser 100 mg d chantillon 0 1 mg pr s dans un tube de verre ambre d un volume d au moins 2 ml NOTE 1 D autres quantit s d chantillon peuvent tre utilis es dans le cas d chantillons ayant des concentrations de PBB ou PBDE potentiellement tr s basses ou tr s lev es b Transvaser 9 8 ml du solvant appropri dans le tube et relever la masse du m lange NOTE 2 Le volume de solvant peut tre ajust en cons quence pour les chantillons ayant des concentrations de PBB ou PBDE potentiellement tr s basses ou tr s lev es c Ajouter 200 ul de l talon succ dan DBOFB A 5 1 a 50 ug ml dans le tube et relever la nouvelle masse Relever la masse totale de l chantillon du solvant et du tube muni de son bouchon d Boucher herm tiquement le tube d chantillon Le placer dans un bain ultrasonique et appliquer les ultrasons pendant 30 min jusqu ce que l chantillon soit dissous Un petit morceau de bande adh sive peut tre utilis pour viter le desserrage du bouchon par les Vibrations Une fois l chantillon dissous laisser le tube refroidir et relever la masse V rifier que la masse est identique celle relev e au cours de l tape c ci dessus e Transvaser 1 0 ml de la solution dans un nouveau tube de verre ambre d un volume d au moins 12 ml et peser l aliquote 0 1 mg pr s f Choisir pour le polym re un non solvant qui est un bon solvant pour PBB PBD
295. ive tape may be used to prevent the cap from vibrating loose After the sample is dissolved allow the vial to cool and record the mass Verify that the mass is the same as recorded in step c above Transfer 1 0 ml of the solution to a new amber vial at least 12 ml in volume and weigh the aliquot to the nearest 0 1 mg Choose a non solvent for the polymer that is a good solvent for PBB PBDE Transfer 9 0 ml of the non solvent to the vial and record the mass of vial and contents to the nearest 0 1 mg Allow the polymer to settle out or filter the mixture through a 0 45 um PTFE membrane Alternatively transfer a 1 0 ml aliquot of solution to a 10 ml volumetric flask and weigh the aliquot accurately to 0 1 mg Bring the volume up to the mark with fresh solvent record the final mass and mix well NOTE 3 For example dissolve a sample of PS HI in toluene A 3 a then dilute a 1 0 ml aliquot of the solution with 9 0 ml of isooctane h If the polymer precipitation step was followed prepare a 10 solution of the solvent in the non solvent and use a calibrated volumetric flask to determine the density of the mixture Use this density in later calculations Prepare a blank extraction and dilution by the same procedure Follow the analytical procedures described in A 5 4 and Clauses A 6 and A 7 Calculate the PBB or PBDE concentration in the sample according to A 6 3 A 12 Examples of chromatograms at suggested GC MS conditions Table A
296. ken into account A conversion factor F for the units from ng to ug is also needed The final concentration of PBB PBDE or the surrogate per congener in the sample can be calculated by using Equation A 6 c emai 2 bs SV xr A 6 Ais a m where Cfinal is the concentration of PBB PBDE or the surrogate per congener in the sample in ug g 62321 IEC 2008 65 V is the final extraction volume 100 ml m is the mass of the sample in grams F is a conversion factor for ng to ug 1 x 10 3 NOTE 3 Based on the experience of interlaboratory comparison when calculating the PBDE concentrations in the sample a potential blank value according to 7 6 1 a should be taken into account NOTE 4 The calculation shown above is for linear regression calibration only A separate calculation is required if polynomial regression calibration is utilized The results are the sum of the concentration of each PBB total PBBs and the sum of the concentrations of each PBDE total PBDEs The total PBDEs or the total PBBs can be calculated by summing the measured concentrations of all of the signals that meet the requirements for identification as a PBDE or PBB The PBBs and the PBDEs that are included in the total shall include all the signals that meet the identification requirements proper mass appropriate retention time correct ion ratios for a PBB or a PBDE The PBBs and PBDEs included in the totals shall not be limited only to those u
297. l analyse en double ou en triple pour chaque chantillon d une m me session NOTE 2 Il est fortement recommand de ne pas peser plus de 200 mg d chantillon broy dans le r cipient de digestion Les produits lectroniques en poudre combin s a des m langes d acide nitrique HNO3 de t trafluoroborate HBF de peroxyde d hydrog ne H202 et d acide chlorhydrique HCI peuvent r agir rapidement et violemment et former un gaz CO NO etc Ceci fait augmenter la pression dans le r cipient ferm Du fait de ce d veloppement soudain de la pression le syst me de s curit du four micro ondes peut r agir et ouvrir le r cipient Des l ments cibles peuvent alors tre perdus et dans le cas le plus d favorable une explosion risque de se produire NOTE 3 Peser les m mes quantit s des m mes types d chantillon pour les analyses en double ou en triple lors d une m me session Dans les cas o une quantit d chantillon sup rieure 200 mg est n cessaire pour obtenir une portion repr sentative de l quipement soumettre l essai utiliser la proc dure suivante Diviser l chantillon en portions de masses approximativement gales Peser chaque portion dans un r cipient de digestion distinct suivre la proc dure de digestion avec chaque r cipient et combiner les solutions de digestion obtenues EXEMPLE Pour la digestion d une carte circuits imprim s une quantit minimale d chantillon de 1 2 g est n ce
298. l be re measured _ 44 62321 IEC 2008 NOTE If the sample is diluted to the range of calibration it has to be ensured that the internal standard concentration in the diluted sample solution is adjusted to the standard solution 8 5 4 Calculation The concentration measured in 8 5 3 is the concentration of each element in the sample solution The concentration of each element in the sample is calculated from the equation A A c Miz vy 3 m where c is the concentration of Pb or Cd in the sample in ug g A is the concentration of Pb or Cd in the sample solution in mg l is the concentration of Pb or Cd in the laboratory reagent blank in mg l V is the total volume for the sample solution in ml which depends on the particular series of dilutions made m is the measured quantity of the sample in g 8 6 Evaluation of the method As described in detail in 4 5 the instrument detection limits are generally quite low sometimes very low but do not represent the true LODs of a methodology applied to the analysis of real samples To overcome this somewhat theoretical approach see 8 1 IEC TC111 WG3 carried out several international interlaboratory studies IIS In these studies CRMs donated samples of known composition and actual samples were analysed according to the analytical procedures described in this clause The results gave an overview of the practically achievable LODs and even more importantly the precisio
299. l enveloppe K savoir l une provenant de l enveloppe L qui g n re les rayons Ka X et l autre provenant de l enveloppe L qui g n re les rayons K a X Toutefois les deux sources d nergie tant tr s proches les spectrom tres de dispersion de l nergie ne peuvent pas les diff rencier Celles ci sont donc analys es en tant qu nergie K a42 combin e 6 5 3 Prise d essai L laboration d une prise d essai est d crite au 6 4 Dans le cas d une pr paration destructive de l chantillon mesurer la masse et les dimensions de la prise d essai conform ment la m thode d talonnage et l instruction de travail tablie par le laboratoire pour s assurer de la reproductibilit de l chantillonnage 6 5 4 V rification des performances du spectrom tre Les performances du spectrom tre doivent tre v rifi es de la mani re suivante a Les utilisateurs doivent fournir des preuves objectives des performances de la m thode mise en uvre dans leurs laboratoires Ceci est n cessaire pour permettre aux utilisateurs et leurs clients de comprendre les limites de la m thode et de prendre les d cisions n cessaires en fonction des r sultats des analyses Les aspects d terminants permettant l valuation des performances de la m thode sont les suivants performances du spectrom tre e sensibilit pour chaque analyte e r solution spectrale e limite de d tection e d monstration de l aire mesur e e
300. la justesse et de la LOD L tude IIS a r v l que comme indiqu pour les Articles 8 et 9 une justesse et une exactitude a 20 constituaient une bonne estimation pour les quantit s de plomb et de cadmium sup rieures a 10 mg kg ind pendamment de la m thode ou des quipements particuliers choisis 174 62321 CEI 2008 Annexe A informative D termination du PBB et du PBDE pr sents dans les polym res par la m thode GC MS A 1 Remarques pr liminaires La pr sente annexe sp cifie une m thode d essai par chromatographie en phase gazeuse et spectrom trie de masse GC MS pour la d termination des diph nyles monobrom s a d cabrom s PBB et des diph nyl thers monobrom s a d cabrom s PBDE dans des polym res de produits lectrotechniques ayant une teneur en PBB et PBDE dans une plage comprise entre 100 mg kg et 2000 mg kg et allant jusqu 100 000 mg kg pour le diph nyl ther d cabrom d caBDE La pr sente m thode d essai a t valu e pour le PS HI polystyr ne choc le PC ABS un m lange de polycarbonate acrylonitrile butadi ne styr ne et l ABS acrylonitrile butadi ne styr ne L utilisation de la pr sente m thode pour d autres types ou pour des plages de concentration ne relevant pas de celles sp cifi es ci dessus n a pas fait l objet d une valuation Les compos s PBB et PBDE sont d termin s par extraction Soxhlet des polym res avec s paration par chromatographie
301. la courbe d talonnage 7 5 3 Mesure de l chantillon CD AW Calcul dt ete Ne nm ra Ne AN ra e ea mars ad nn 7 6 Evaluation deda M thode ai es mt NE A en Al At US 8 D termination du plomb et du cadmium dans des polym res par ICP OES ICP MS OL AAS SN en sheer chy egaed NA eu ge hoe DU A AS een uc be nnn eevee nec man een ent St 8 1 Pr sentations donnee neve een pente A a a there ecs eea Saaka aae a steers 8 2 Appareillage quipements et mat riaux 8 31 REACTS 2c RER ere el ST ne he Aa oad eme Dee 8 4 Pr paration des chantillons cccccccceee cece cece ee eee ceeceece eee eeeeeeeeeeeaeeaeeseeseeeeeees Sd Prise d essais mnt mayan Pan cs tn me Nm ne Rennes 8 4 2 Pr paration de la solution d essai 8 4 3 Pr paration du r actif t moin de laboratoire cccceceeeeeeeeeeeeeeeeeeees 8 5 Proc dure d ssal niatst sneass esta tits DR Ada nas tt dant 8 5 1 Pr paration de la solution d talonnage 8 5 2 Elaboration de la courbe d talonnage 8 5 3 Mesure de l chantillon 8 54 Caleuliscccivei A nent Ron Teen pod ee a RS RL NE 8 6 Evaluation de la m thode 9 D termination du plomb et du cadmium dans les m taux par ICP OES ICP MS et AS A Rte ME Ne ne RES cote SD NT en wie tance PNR abet ao ne MN NN ta meds ns 9 1 Pr sentations nuatues sage demande ddr aan dre date dame es dan de sers 9 2 Appareillage quipements et mat riaux 9 38 REACHES a ate titania tid ME RTE ANA
302. la solution est laiteuse ou pr sente un pr cipit la filtrer travers un filtre membrane B 2 i dans un b cher sec B 2 d Ajouter 1 ml de solution d acide orthophosphorique 8 3 f et bien m langer Verser la moiti de la solution environ 25 ml dans une autre b cher sec B 2 d Ajouter 1 ml de solution d essai B 5 1 a ou B 5 2 a dans l un des deux b chers B 2 d m langer et observer la couleur par rapport la solution plac e dans l autre b cher B 2 d qui sert de t moin Une couleur rouge indique la pr sence de Cr VI d Si la couleur obtenue au cours de l essai est difficile valuer pour l analyste transvaser une partie de la solution dans une cellule d absorption de 1 cm B 2 c Apr s un temps de r action de 2 min mesurer l absorbance 540 nm par rapport au t moin en utilisant un instrument colorim trique B 2 c Effectuer trois mesures et calculer la moyenne comme tant l absorbance finale de l chantillon e Diluer 1 ml de solution talon de K Cr O7 contenant 1 mg kg de Cr pr par e comme indiqu en B 3 c dans 50 mi d eau B 3 g Ajouter 1ml de solution d acide orthophosphorique B 3 f et bien m langer Ajouter 2 ml de solution d essai B 5 1 a ou B 5 2 a m langer et mesurer trois fois l absorbance comme pr c demment Calculer la moyenne des trois mesures comme tant l absorbance finale de la solution talon f Si la valeur d absorbance obtenue en B 5 2 d est sup rieure ou gal
303. latilit aux conditions d essai e Le four micro ondes doit tre utilis en stricte conformit avec les instructions du fournisseur 7 2 Appareillage quipements et mat riaux En g n ral le rangement et le stockage du mat riel en verre constituent la partie critique de l analyse du mercure ind pendamment du type d chantillon a analyser Du fait de la sensibilit des techniques d analyse du mercure d crites chaque tape individuelle de l chantillonnage doit tre ex cut e avec le plus grand soin Tous les appareils d chantillonnage de stockage et de manipulation doivent tre exempts de mercure Tremper tous les mat riels en verre dans de l acide nitrique 7 3 c une fraction massique de 50 m m pendant 24 h temp rature ambiante puis les rincer minutieusement avec de l eau 7 3 a Le mat riel suivant doit tre utilis a Balance d analyse d une pr cision de 0 000 1 g Pour la digestion par voie humide comme d crit en 7 4 2 144 62321 CEI 2008 b Digesteur chauffant quip de r cipients r action de r frig rants reflux et de r cipients d absorption pour la digestion des m taux et des produits lectroniques c Filtre en fibre de verre de 0 45 um Pour la digestion aux micro ondes comme d crit en 7 4 3 d Syst me de pr paration des chantillons micro ondes quip d un porte chantillon et de r cipients en polyt trafluoro thyl ne t trafluoro thyl ne modif
304. lder shall be used when the solution contains hydrofluoric acid The readings for the m z of the target elements and the internal standard element are determined and the ratio of the reading for the target element to the reading for the internal standard element is calculated The mass charge ratios can be defined on the basis of the measured mass numbers shown in Table G 2 c AAS Portions of the calibration solutions prepared as described in 9 6 1 are introduced into the air acetylene flame in AAS under optimized conditions in order to measure the absorption of the wavelength of each target element In the calibration method matrix matching method the curve showing the relationship between the absorption of the wavelength and the concentration is developed as the calibration curve The wavelengths shall be selected with regard to typical measurement wavelengths for elements shown in Table G 3 In the case of interference from co present substances either a wavelength that does not interfere with the calibration range shall used or adjustments have to be made to the intensity of interference using a suitable method A straight line regression curve with a correlation R2 not less than lt 0 998 shall be used for initial calibration In the event that the check standard result e g standard substance calibrant etc differs from the expected value by more than 20 the calibration and all samples in the sequence shall be re measure
305. le copyright de la CEI ou si vous d sirez obtenir des droits suppl mentaires sur cette publication utilisez les coordonn es ci apr s ou contactez le Comit national de la CEI de votre pays de r sidence IEC Central Office 3 rue de Varemb CH 1211 Geneva 20 Switzerland Email inmail iec ch Web www iec ch About the IEC The International Electrotechnical Commission IEC is the leading global organization that prepares and publishes International Standards for all electrical electronic and related technologies About IEC publications The technical content of IEC publications is kept under constant review by the IEC Please make sure that you have the latest edition a corrigenda or an amendment might have been published Catalogue of IEC publications www iec ch searchpub The IEC on line Catalogue enables you to search by a variety of criteria reference number text technical committee It also gives information on projects withdrawn and replaced publications IEC Just Published www iec ch online news justpub Stay up to date on all new IEC publications Just Published details twice a month all new publications released Available on line and also by email Electropedia www electropedia org The world s leading online dictionary of electronic and electrical terms containing more than 20 000 terms and definitions in English and French with equivalent terms in additional languages Also known as the Intern
306. le instrument parameters are listed in Annex E b CV AFS e The readings for the fluorescence intensity of the target element Hg are determined The calibration curve obtained shows the relationship between the fluorescence intensity of Hg and its concentration e The recommended wavelength and examples of workable instrument parameters are listed in Annex E c ICP OES e The readings for the emission intensity of the target element Hg and those of the internal standard are determined The calibration curve obtained shows the relationship between the ratio of emission intensities of Hg and those of the internal standard to the concentration of Hg e The recommended wavelength for Hg and examples of workable instrument parameters are listed in Annex E d ICP MS e The readings for the mass charge m z intensity of the target element Hg and those of the internal standard are determined The calibration curve obtained shows the relationship between the ratio of the m z of Hg and that of the internal standard and the concentration of Hg e The recommended m z ratios for Hg and examples of workable instrument parameters are listed in Annex E A straight line regression curve with a correlation R2 not less than lt 0 998 shall be used for initial calibration In the event the check standard result e g standard substance calibrant etc differs from the expected value by more than 20 the calibration and all samples in the sequen
307. les d paisseur ou de masse de l chantillon exig es pour que les r sultats soient valides Dans de tels cas un certain nombre de petits objets de m me nature par exemple des petites vis doit tre plac dans une coupelle chantillon avant d tre soumis analyse De la m me mani re les chantillons fins de m me nature doivent tre rang s en une pile suffisamment paisse pour satisfaire au crit re d paisseur minimale de l chantillon puis analys s en cons quence En r gle g n rale tous les chantillons doivent couvrir compl tement la fen tre zone de mesure du spectrom tre L chantillon doit avoir une paisseur minimale de 5 mm dans le cas des polym res et des alliages l gers tels que Al Mg ou Ti de 15 mm dans le cas des liquides et d environ 1 mm pour tous les autres alliages Ces r gles peuvent ne pas tre applicables si le logiciel d analyse de l instrument permet de corriger efficacement les r sultats en tenant compte des variations d paisseur de forme et de taille des chantillons analys s L isolation des fils fins et des c bles plats peut ne pas tre consid r e comme uniforme et doit tre mesur e en extrayant en premier lieu le conducteur m tallique D autre part presque tous les cordons d alimentation d un diam tre sup rieur 5 mm contenant des fils de cuivre peuvent tre consid r s comme uniformes pour l analyse de l isolation Le m tal peut galement tre analys apr s
308. les mat riaux composites La d termination SOUS LA LIMITE BL ou AU DESSUS DE LA LIMITE OL est fix e 30 50 pour les mat riaux composites en dessous ou au dessus de la limite respectivement Les marges de s curit ont t convenues d apr s l exp rience de nombreux experts et industriels Le paragraphe 6 6 c donne une explication d taill e de cette approche d estimation de l incertitude appel e ici marge de s curit Le symbole X rep re la r gion o une investigation plus pouss e est n cessaire Le terme 30 exprime la r p tabilit de l analyseur au niveau d action o tant d fini comme l cart type d un chantillon type teneur en substances r glement es proche des limites retenues voir essai de v rification des performances du spectrom tre 6 5 4 La r p tabilit est exprim e en termes de 30 niveau de confiance de 99 7 plut t que par le plus courant 20 niveau de confiance de 95 Le niveau de confiance de 99 7 permet la m thode de produire moins de fausses erreurs n gatives Il convient que la limite de d tection de l instrument soit situ e sous le niveau d action et il convient de l appliquer conform ment la note de 6 5 4 d 206 62321 CEI 2008 D 4 R sultats r capitulatifs de l tude IIS2 associ s la m thode XRF Des laboratoires b n voles s lectionn s par le GT3 du CE 111 de la CEI ont particip a une tude
309. liminated by means of a separation method such as solvent extraction ion exchange etc 9 6 1 Preparation of the calibrant Two different methods are used for the preparation of the calibrant a Calibration method matrix matching method After gradually diluting each standard element solution the diluted standard solutions containing 0 ug to 100 ug of each element are transferred to a 100 ml volumetric flask 9 2 e 2 In the matrix matching method a close matrix matching of the standard solution is necessary In this case the matrix elements shall either be known e g from previously documented specifications or have been evaluated by previous screening experiments using XRF Each reagent and the matrix elements are added to prepare mixed calibrants that are equivalent to those of the sample solution If hydrofluoric acid is used a PTFE PFA beaker 9 2 9 1 and a high density polyethylene or PTFE PFA volumetric flask 9 2 9 3 shall be used b Internal standard method To achieve concentrations equivalent to the concentration of the sample solution reagents and internal standard elements are added to prepare mixed calibrant solutions 62321 IEC 2008 49 If hydrofluoric acid is used a PTFE PFA beaker and a high density polyethylene or PTFE PFA volumetric flask shall be used 9 6 2 Measurement of the calibrant Measurement of the calibrant depends on the equipment used a ICP OES In ICP
310. lled decaBDE or one of the C labelled nonaBDEs Some laboratories operating on the principal of high volume low price may find these labelled materials too expensive for their business plan A potential low cost substitute is decaBB BB 209 BB 209 has a high mass 943 1 g mol vs 959 1g mol for decaBDE or 864 2 g mol for nonaBDE which elutes just before the three nonaBDEs on a typical DB 5 column The presence of significant quantities of decaBB in the sample itself can readily be determined by monitoring the peak area of this standard and comparing it to what is expected from the added quantity of decaBB The use of the suggested labelled standards or decaBB should be limited to those analyses where the only analytes of interest are decaBDE and or the nonaBDEs With additional experimentation it may be possible to identify alternate standards that have the high mass and low volatility necessary for the quantification of the nonaBDEs and decaBDE A 4 General instructions for the analysis The following general instructions shall be followed a In order to reduce blank values ensure the cleanliness of all glass equipment excluding volumetric flasks and deactivate glass wool A 2 1 e at 450 C for at least 30 min To avoid decomposition debromination of PBDEs by UV light during extraction and analysis glass equipment made from brown glass shall be used if possible If no brown glass is available aluminium foil can be used for protection f
311. loppement et mesure de la couleur a Transvaser 95 ml de la mati re dig r e soumettre l essai dans un r cipient propre de 100 ml C 2 2 a Ajouter lentement la solution de HSO C 3 j et ajuster le pH de la solution 2 0 0 5 Si la solution est claire passer au C 5 2 d Si la solution est trouble qu elle comporte un pr cipit floculant n buleux floconneux et non cristallin ou si une couleur est pr sente passer C 5 2 b b Si la solution est trouble ou si des pr cipit s floculants sont pr sents filtrer l chantillon dans un filtre membrane de 0 45 um C 2 2 e ou dans un filtre papier d bit lent Si une couleur est pr sente dans la solution d chantillon la filtrer avec une cartouche seringue C18 C 2 2 f avant d ajouter la solution de diph nylcarbazide C 3 k Si la mati re dig r e est claire apr s chaque tape de filtration passer C 5 2 d Si la mati re dig r e est color e ou trouble apr s chaque tape de filtration passer C 5 2 c c Transvaser quantitativement chacune des mati res dig r es troubles dans un flacon volum trique de 100 ml C 2 2 a et compl ter au volume avec de l eau C 3 n Retourner plusieurs fois le flacon pour m langer Retirer environ 5 ml du flacon et noter la valeur 62321 CEI 2008 199 d absorbance apr s mise z ro de l instrument UV C 2 1 f avec l talon de 0 0 ug ml Ajouter 2 0 ml de la solution de diph nylcarbazide C 3 k
312. lution obtenue est transvas e dans un flacon volum trique de 250 ml compl t e jusqu au rep re avec de l acide nitrique 7 3 g une fraction massique de 5 d Les r sidus d chantillon doivent tre s par s par une centrifugeuse ou un filtre Les r sidus doivent tre soumis l essai par des mesures appropri es par exemple XRF afin de confirmer l absence d l ments cibles 7 4 3 Digestion aux micro ondes La digestion aux micro ondes est recommand e pour les mat riaux suivants e M taux contenant des quantit s significatives de silice Si zirconium Zr hafnium Hf titane Ti tantale Ta niobium Nb ou tungst ne W e Polym res e Dans les cas o la quantit disponible d chantillon est inf rieure a 0 5 g 62321 CEI 2008 147 NOTE 1 Il est fortement recommand de peser des quantit s identiques d chantillons et un m me type d chantillons en une seule session de digestion NOTE 2 Le mercure peut tre d termin dans la m me solution avec le Pb et le Cd obtenus dans un circuit ferm pour la d composition acide d crite dans les Articles 8 a 10 a Peser environ 100 mg du mat riau dans un r cipient en PTFE TFM ou PFA TFM Ajouter 5 ml d acide nitrique concentr 7 3 b 1 5 ml de solution HBF 7 3 h a 50 de fraction massique 1 5 ml de H20 7 3 i a 30 de fraction massique et 1 ml d eau 7 3 a Fermer le r cipient et laisser dig rer l chantillon dans le four
313. m thode ne peut tre que fragmentaire du fait du manque de mat riaux de r f rence certifi MRC permettant de couvrir pleinement les gammes requises de concentrations et de types de mat riaux b Du fait de la quantit limit e de MRC disponibles tous les laboratoires n ont pas soumis l essai tous les chantillons en cons quence les r sultats ne sont pas toujours directement comparables c Les chantillons ont t analys s en l tat ce qui signifie que la m thode n impliquait aucune pr paration d chantillons d Les niveaux de pr cision rapport s par les diff rents laboratoires pour des r sultats particuliers taient en g n ral bien inf rieurs un cart type relatif ETR de 5 e Les laboratoires participants ont utilis diverses m thodes d talonnage telles que les m thodes empiriques les m thodes de normalisation Compton et d autres m thodes fond es sur les param tres fondamentaux f Il est imp ratif que les performances de la m thode fassent encore l objet de recherches et d essais dans le cadre d tudes de comparaison inter laboratoires 6 7 1 Plomb Le d faut d exactitude moyen de la d termination du plomb dans les polym res au dessus d un niveau de 100 mg kg tait inf rieur une valeur relative de 13 et l impr cision tait inf rieure une valeur relative de 19 une concentration de plomb de 10 mg kg les valeurs relatives de d faut d exactitude et d impr
314. m m trace metal grade for microwave digestion i Hydrogen peroxide H 0 30 m m trace metal grade for microwave digestion j Standard solution with 1 000 mg ml of Hg trace metal grade k Potassium tetrahydridoborate potassium borohyride KBH trace metal grade Potassium permanganate KMnO 5 solution m v trace metal grade Dissolve 5 g of potassium permanganate in 100 ml of water 7 3 a m Sodium tetrahydridoborate sodium borohydride NaBH trace metal grade 62321 IEC 2008 33 n Sodium hydroxide NaOH trace metal grade o Internal standard solution trace metal grade Internal standard elements that do not interfere with the target element are used for ICP OES and ICP MS Also the presence of these internal standard elements in the sample solution shall be at negligible levels Sc In Tb Lu Re Rh Bi and Y may be used as internal standard elements For use with ICP OES Sc or Y are recommended The recommended concentration is 1 000 mg l For use with ICP MS Rh is recommended The recommended concentration is 1 000 ug l p Reducing agent for CV AAS 3 m v NaBH in 1 m v NaOH Add approximately 800 ml of water 7 3 a to a 11 volumetric flask followed by the addition of 10 0 g sodium hydroxide 7 3 n Add 30 0 g of sodium tetrahydridoborate powder 7 3 m stir until dissolved fill up to the mark with water 7 3 a
315. m the absence of target elements 10 5 Test procedure The calibration curve method is used for sample measurement Electronics PWBs single components are samples with a complex matrix for the analytical methods in this clause even after sample preparation After digestion aqua regia or microwave the solutions have for example high concentrations of copper iron and so forth If the sample composition can be identified clearly the calibration method matrix matching method is used for ICP OES and AAS The internal standard method intensity comparison method is recommended for ICP MS NOTE 1 To increase the reliability of the test method the standard addition method may be used NOTE 2 If the matrix effect cannot be corrected the matrix elements should be eliminated by means of a separation method such as solvent extraction ion exchange etc 10 5 1 Preparation of a calibrant solution Two different methods are used for the preparation of a calibrant solution a Calibration method matrix matching method After gradually diluting each standard element solution the diluted standard solutions containing 0 ug to 100 ug of each element are transferred to 100 ml volumetric flasks 10 2 2 For the matrix matching method a close matrix matching of standard solution is required The matrix elements are identified by previous XRF screening In order to achieve an equivalent to that of the sample solution reagent and matrix ele
316. masse ionisation par impact lectronique El est utilis pour l analyse Le d tecteur spectrom trique de masse doit tre capable d effectuer une surveillance s lective des ions et doit pr senter une plage de masse sup rieure d au moins 1000 m z La masse de plage sup rieure est n cessaire pour identifier sans aucune ambigu t le D caBDE et le nonaBDE L utilisation d un chantillonneur automatique est fortement recommand e pour assurer la r p tabilit Une colonne d environ 15 m de long dispose d une s paration suffisamment efficace des compos s PBB et PBDE A 3 R actifs Tous les produits chimiques doivent tre soumis l essai pour d celer une ventuelle contamination et d terminer les valeurs blanc avant application a Tolu ne qualit GC ou sup rieure b H lium puret sup rieure 99 999 v v c Qualit technique BDE 209 avec BDE 209 solution 96 9 et BDE 206 solution a 1 5 d Etalons d talonnage PBB et PBDE voir Article A 10 e Etalons succ dan s et internes Etalon succ dan utilis pour surveiller le r tablissement de l analyte conform ment a A 5 1 A 5 3 A 6 1 A 6 2 et Article A 8 par exemple DBOFB 4 4 dibromoctafluorobi ph nyle n ou talon PentaBDE ou OctaBDE marqu 13C Etalon interne utilis pour corriger les erreurs d injection conform ment A 5 1 A 5 4 A 6 2 et Article A 8 par exemple CB209 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6
317. mat riaux m talliques et des produits lectroniques par exemple cartes imprim es lampes fluorescentes a cathode froide interrupteurs a mercure Les batteries contenant du mercure doivent tre trait es comme d crit dans 22 L tude de comparaison inter laboratoires a valu uniquement ces m thodes d essai pour les plastiques les autres matrices n ayant pas t valu es L article d crit l utilisation de quatre m thodes savoir CV AAS spectrom trie d absorption atomique vapeur froide CV AFS spectrom trie de fluorescence atomique vapeur froide ICP OES spectrom trie d mission optique coupl e un plasma induit et ICP MS spectrom trie de masse coupl e un plasma induit ainsi que plusieurs proc dures de pr paration de la solution d chantillon partir de laquelle les experts peuvent choisir la m thode d analyse la plus appropri e La m thode CV AAS repr sente la technique pr f rentielle du fait de sa sensibilit et de sa facilit d emploi L analyse par CV AAS CV AFS ICP OES et ICP MS permet de d terminer l l ment cible le mercure avec une grande justesse incertitude dans la plage basse des pourcentages et ou une grande sensibilit jusqu au niveau du ug kg Les proc dures d essai d crites dans le pr sent article sont pr vues pour donner le niveau le plus lev d exactitude et de justesse pour des concentrations de mercure dans une plage comprise entre 4 mg kg et 1 000 mg kg
318. me for interpreting results at sample limits are given in Table D 2 Table D 2 Screening limits in mg kg for regulated elements in various matrices Element Polymers Metals Composite material BL lt 70 30 lt X lt BL lt 70 30 lt X lt ca 130 30 lt OL 130 30 lt OL PODS X lt 190430 0L Pb BL lt 700 30 lt X lt BL lt 700 30 lt X lt BL lt 500 30 lt X lt 1 300 30 lt OL 1 300 30 lt OL 1 500 30 lt OL H BL lt 700 30 lt X lt BL lt 700 30 lt X lt BL lt 500 30 lt X lt 9 1 300 30 lt OL 1 300 30 lt OL 1 500 30 lt OL Br BL lt 300 30 lt X BL lt 250 30 lt X Cr BL lt 700 30 lt X BL lt 700 30 lt X BL lt 500 30 lt X A common set of limits for the substances of interest have been assumed for the purposes of this example The limits are 100 mg kg for Cd and 1 000 mg kg for Pb Hg and Cr The limit for Br is calculated based on the stoichiometry of Br in the most common congeners of PBB PBDE and their limit of 1 000 mg kg The action levels for this method have been set for the purpose of this screening procedure with a 30 margin of safety 50 for composite materials A BELOW LIMIT BL or OVER LIMIT OL determination will be set at 30 50 for composite materials less than or greater than the limit respectively The margins of safety have been agreed upon based on the
319. ments are added to prepare mixed calibrant solutions The resulting solution is the mixed calibration solution If HBF is used a high density polyethylene volumetric flask or a PTFE PFA volumetric flask 10 2 1 2 shall be used b Internal standard method To achieve concentrations equivalent to that of the sample solution reagents and internal standard elements are added to prepare mixed calibrant solutions If HBF is used a high density polyethylene volumetric flask or a PTFE PFA volumetric flask 10 2 1 2 shall be used c ICP OES and AAS The high iron and copper content requires a close matrix matching of standard solutions and an appropriate line selection Therefore the calibration shall be carried out using matrix adjusted calibration solutions Recommended wavelengths are listed in Table H 2 d ICP MS Here the use of an appropriate internal standard is recommended Table H 3 gives the recommended m z for the measurements together with potential interferences 10 5 2 Standard preparation Standard preparation depends on the equipment used a ICP OES and AAS Sample solutions obtained from aqua regia digestion have a different matrix composition to solutions obtained by microwave digestion Therefore different matrix matching for calibration is necessary Standards prepared for ICP OES can also be used for AAS measurement as long as target element concentrations of Pb and Cd are 56 62321 IEC
320. micro ondes suivant un programme de digestion sp cifi par avance Un exemple de programme appropri de digestion aux micro ondes est donn en Annexe E b Apr s refroidissement du r cipient la temp rature ambiante temps approximatif requis 1h ce dernier est ouvert et la solution est filtr e travers un filtre 7 2 e dans un flacon de 25 ml lav e et compl t e jusqu au rep re avec de l eau 7 2 a c Les r sidus d chantillon ventuels doivent tre s par s par une centrifugeuse ou un filtre Les r sidus doivent tre soumis l essai par des mesures appropri es par exemple XRF afin de confirmer l absence d l ments cibles NOTE 3 Sila puret du HBF disponible n est pas suffisante du HF peut tre utilis en remplacement 7 4 4 Pr paration du r actif t moin de laboratoire La proc dure est identique celle de la pr paration des chantillons et est ex cut e de mani re concomitante sans l chantillon 7 5 Proc dure d essai 7 5 1 Pr paration des solutions d talonnage Toutes les analyses n cessitent la pr paration d une courbe d talonnage pour couvrir la plage de concentration appropri e Les talons sont pr par s en diluant la solution m re de m tal 7 3 j avec de l acide nitrique 7 3 f une fraction massique de 1 5 Lorsque des m thodes d talon interne ICP OES et ICP MS sont utilis es les quantit s appropri es de solvants pour les solutions talons internes
321. mple d une contenance de 50 ml 100 ml 200 ml etc Le cas ch ant d autres types d quipements volum triques d une pr cision et d une exactitude acceptables peuvent tre utilis s en remplacement des flacons volum triques 4 Pipettes par exemple d une contenance de 1 ml 5 ml 10 ml 20 ml etc 5 Entonnoir 6 Verre de montre i Creusets en platine par exemple d une contenance de 50 ml 150 ml etc j Creusets en porcelaine par exemple d une contenance de 50 ml 150 ml etc k Equipements en PTFE PFA polyt trafluoro thyl ne PTFE r sine de polyester perfluoro alcoxyl PFA tous les quipements doivent tre nettoy s l acide nitrique 8 3 d une fraction massique de 10 avant utilisation 1 B chers par exemple d une contenance de 100 ml 200 ml etc 2 Flacons volum triques par exemple d une contenance de 100 ml 200 ml 500 ml etc I Micropipettes par exemple de contenance 10 ul 100 ul 200 ul etc m Conteneurs pour la conservation de la solution talon et de l talon n Les conteneurs en poly thyl ne haute densit PE HD doivent servir la mesure ordinaire de la concentration d l ments Des conteneurs en r sine d alcane perfluoroalcoxyl PFA ou en plastique de perfluoro thyl ne propyl ne FEP doivent tre utilis s pour d terminer le niveau des ultratraces Dans les deux cas l utilisateur doit confirmer que le conteneur choisi convient o Plaque ch
322. n The different analytical procedures which can be used as alternatives according to this standard need different amounts of sample to obtain the required quality of results Generally it is advisable to start with the highest amount of sample suitable for the chosen procedure Some general considerations about limitations and risks have been given in 8 1 For acid digestion 400 mg of sample that has been ground milled or cut is measured accurately to the 0 1 mg level For the dry ashing method or for the closed system for acid decomposition 200 mg of sample that has been ground milled or cut is measured accurately to the 0 1 mg level 8 4 2 Preparation of test solution 8 4 2 1 Dry ashing method If the sample does not contain halogen compounds information may be available from previous screening experiments the following steps shall be carried out a Measure the sample into a crucible 8 2 j mounted in the hole in the heat resistant thermal insulation board 8 2 t b Heat the crucible 8 2 j gently with the burner 8 2 q in a hood for proper ventilation taking care that the sample does not ignite c When the sample has decomposed to a charred mass heating is gradually increased until the volatile decomposition products have been substantially expelled and a dry carbonaceous residue remains d Transfer the crucible and its contents to the muffle furnace 8 2 p at 550 C 25 C 27 with the door left slightly open to
323. n l acide chlorhydrique l acide nitrique ou un m lange de ces derniers est recommand e Des acides HCIO H S0 etc doivent tre ajout s si n cessaire aux chantillons difficilement solubles dans l acide chlorhydrique et l acide nitrique Garder l esprit que l utilisation de l acide sulfurique est critique pour la d termination du plomb cause du risque de perte d une partie de l l ment cible Les chantillons doivent tre dissous enti rement sans qu il ne subsiste de r sidus par un chauffage hautes temp ratures La dissolution de m taux ou plus particuli rement de m langes de ces m mes m taux dans des acides forts g n re toujours un risque de pr cipitation par exemple le Pb et le Ba dans l acide sulfurique largent dans l acide chlorhydrique et l aluminium peuvent former des oxydes oxyhydrates et similaires Bien que ces l ments ne soient souvent pas couverts par la l gislation il existe un risque de perte de l l ment cible par copr cipitation Pour le pr sent article il faut s assurer qu aucun l ment cible n est perdu dans la solution d chantillon d essai Les r sidus ventuels doivent tre v rifi s par une m thode diff rente 168 62321 CEI 2008 pour d terminer s ils contiennent des l ments cibles ou si les r sidus apr s dissolution acide doivent tre compl tement dissous par d autres m thodes par exemple fusion alcaline ou utilisation d un r cipient sous pressio
324. n tanche l air Les r sidus ainsi trait s sont alors combin s la solution dissoute l acide et la proc dure de mesure est effectu e 10 4 1 Prise d essai Les diverses proc dures d analyse pouvant tre utilis es en remplacement conform ment au pr sent article exigent des quantit s diff rentes d chantillon pour obtenir des r sultats de la qualit requise Dans le cas de produits lectroniques l chantillon doit d abord tre d truit m caniquement par des moyens appropri s par exemple meulage broyage d coupe avant de d marrer la digestion chimique de la poudre Pour s assurer cette tape que l chantillon pr lev est repr sentatif une certaine grosseur de particule est pr conis e en fonction de la quantit initiale d chantillon voir norme correspondante de pr paration des chantillons Les solutions concentr es r sultantes peuvent tre directement utilis es avec les m thodes ICP OES ou AAS ou tre dilu es pour tre utilis es avec la m thode ICP MS 10 4 2 Digestion l eau r gale Environ 2 g d chantillon broy grosseur maximale de grain 250 um sont pes s dans le r cipient de r action et 22 5 ml de HCI 10 3 b et 7 5 ml de HNO 10 3 f sont ajout s Le r cipient est muni d un r frig rant reflux et d une cellule d absorption contenant 10 ml de HNO3 10 3 g 0 5 mol l Un programme de chauffage est ensuite lanc afin de dig rer les chantillons pendant 12h la t
325. n aux micro ondes Cependant si les experts peuvent s assurer qu elles conviennent des solutions de remplacement simples peuvent tre utilis es Le pr sent article donne des informations d taill es ce sujet Le paragraphe 9 7 r sume les r sultats de l valuation de la justesse de l exactitude et des LOD des m thodes Les travaux r alis s conform ment la pr sente norme impliquent l utilisation de substances toxiques et dangereuses Le pr sent article donne cet gard des avertissements d taill s 9 2 Appareillage quipements et mat riaux Les l ments suivants doivent tre utilis s pour l analyse a ICP OES quipement consistant en un porte chantillon une torche plasma une chambre de pulv risation un n buliseur une unit optique un d tecteur un dispositif de commande du syst me et de sortie de donn es b ICP MS quipement consistant en un porte chantillon une torche plasma une chambre de pulv risation un n buliseur une interface une unit de s paration de masse un dispositif de commande du syst me et de sortie de donn es c AAS quipement consistant en un porte chantillon un syst me n buliseur br leur avec t te de br leur air ac tyl ne des lampes source de rayonnement un d tecteur et un syst me de traitement et de commande des donn es d Balance d analyse d une pr cision de mesure de 0 000 1 g e Mat riel en verre tout le mat riel en verre doit
326. n intervalle de confiance unilat ral avec un multiplicateur gal la valeur t de Student choisi en fonction du nombre de r p titions et du niveau de confiance par exemple f 3 36 pour six r p titions avec un niveau de confiance de 99 La limite de quantification LOQ ou la limite de quantification estim e pour un syst me de mesure donn est en g n ral d crite comme la concentration la plus faible qui peut tre d termin e de mani re fiable dans des limites de justesse sp cifi es ou acceptables dans des conditions de fonctionnement normales de laboratoire La limite de justesse acceptable est souvent d finie 10 de l cart type relatif ou simplement exprim e comme un multiple fixe 2 10 de la limite de d tection de la m thode 4 6 Rapport d essai Le travail effectu par le laboratoire d essai doit faire l objet d un rapport pr sentant de mani re pr cise claire et non ambigu les r sultats des essais et les autres informations aff rentes Chaque rapport d essai doit inclure au moins les informations suivantes 1 Le nom adresse et lieu d implantation de tout laboratoire participant l analyse et le nom de l op rateur 2 La date de r ception de l chantillon et la les date s d ex cution de l essai ou des essais 3 L identification unique du rapport un num ro de s rie par exemple et de chaque page ainsi que le nombre total de pages du rapport 4 La description et l identificati
327. n and accuracy of the analytical procedures in routine analytical work For the methods described in this clause the IIS revealed that the precision and accuracy were always within 20 for amounts of Pb and Cd above 10 mg kg regardless of the particular method or equipment selected 9 Determination of lead and cadmium in metals by ICP OES ICP MS and AAS 9 1 Overview This clause specifies the procedure for the determination of lead Pb and cadmium Cd in metals from electrotechnical products Three methods are described namely ICP OES ICP MS and AAS The samples are digested with acids such as hydrochloric acid or nitric acid The Pb and Cd in the solutions thus obtained are determined either by ICP OES ICP MS or AAS The detailed procedures depend on the matrix as well as on the presence of particular elements these are also described Procedures are given for unknown samples and for samples where screening methods have already indicated the qualitative composition The test procedures described in this clause are intended to provide the highest level of accuracy and precision for concentrations of the regulated substances which range from 10 mg kg for Pb and Cd for ICP OES and AAS and from 0 1 mg kg for Pb and Cd for ICP MS The procedures are not limited to higher concentrations There are limitations and risks due to the solution step of the sample Firstly precipitation of the target or other elements may occur risk of co pr
328. n d un chantillon mesurer est la suivante a Si la mesure doit tre effectu e avec un instrument comportant une chambre d analyse une section incluant l chantillon mesurer doit tre plac e dans la chambre chantillons du spectrom tre par fluorescence X L ensemble de l chantillon doit tre mont de mani re ce que la position de mesure de l chantillon cible puisse tre correctement localis e Si l chantillon n entre pas correctement dans la chambre il doit tre d coup la bonne dimension pour la mesure b Sila mesure est effectu e l aide d un analyseur XRF portable tenu la main veiller ce que son ouverture de mesure couvre la section analyser c L analyse des chantillons non plats ou pas suffisamment grands pour couvrir l ouverture de mesure du spectrom tre par exemple des petites vis peut tre effectu e par certaines m thodes param tres fondamentaux con ues pour compenser les r sultats d chantillons de forme irr guli re Dans ce cas l analyste doit positionner soigneusement en respectant les recommandations du fabricant un ou plusieurs articles sur le bon support avant de proc der aux mesures et obtenir une valuation de la composition l aide des outils logiciels pr vus par la m thode d L analyse d chantillons fins est compliqu e par le fait que les taux de comptage mesur s sont d pendants de la concentration d analyte dans l chantillon et de l paisse
329. n et pour la proc dure d essai de v rification La proc dure de pr paration m canique de l chantillon est d crite dans l Article 5 La s lection d un chantillon est effectu e l aide d un spectrom tre XRF par exemple EDXR fluorescence X dispersion en nergie ou WDXRF fluorescence X dispersion en longueur d onde condition qu il pr sente les caract ristiques de performance d crites dans l Article 6 La proc dure d essai de s lection doit tre appliqu e dans des conditions maitris es Il existe des limites l utilisation de la technique d analyse XRF et l applicabilit des r sultats obtenus m me si sa rapidit d ex cution et son efficacit en termes de ressources pr sentent des avantages notamment lorsqu il s agit de r pondre aux exigences de l industrie lectrotechnique La proc dure d essai de v rification est appliqu e apr s pr paration m canique de l chantillon l aide de diverses m thodes d essai adapt es aux substances r glement es et l chantillon qui peut tre un polym re un m tal ou un produit lectronique Le Tableau 1 r capitule les m thodes de v rification qui sont d crites en d tail dans les Articles 7 10 ainsi que dans les Annexes A B et C L objectif de l utilisation d une m thode d essai de v rification particuli re est de garantir des r sultats aussi pr cis que possible m me s il est fort probable que son ex cution n cessite davantage de ressourc
330. n g 7 6 Evaluation of the method Volunteer laboratories chosen by IEC TC111 WG3 participated in an international interlaboratory study IIS2 to determine whether the procedures provided were yielding replicable and reliable results To sum up four certified reference materials were given to different laboratories to determine the Hg values The ratio between the assigned or certified values and the determined values was between 90 and 97 Detailed results are listed in Table 8 Remarks on the limits of detection and the limits of quantification are given in Clause 4 62321 IEC 2008 37 Table 8 Mean results and recovery rates of mercury obtained in the IIS2 study Certified Mean Range of value result Standard Recovery recovery Sample deviation rate Number of data Number description of Hg of Hg rate sets used mg kg mg kg mg kg IIS2 C10 EC 680 5 olyethylene polyethylene 25 3 24 6 3 7 97 83 119 Three replicates each IIS2 C11 EC 681 5 polyethylene 4 5 4 4 0 4 97 84 106 Three replicates each one outlier eliminated IIS2 C12 NMIJ CRM 8112 9 a acrylonitrile butadiene 100 90 6 90 83 99 Three replicates styrene each three outliers eliminated IIS2 C13 NMIJ CRM 8113 9 a acrylonitrile butadiene 941 5 893 0 53 95 89 103 Three replicates styrene each three outliers eliminated NOTE A data set was specified as an outlier when the recovery r
331. n massique de 70 de qualit m taux en traces Acide phosphorique p H3PO 1 69 g ml une fraction massique sup rieure a 85 de qualit m taux en traces Acide sulfurique p H S0 1 84 g ml une fraction massique de 95 de qualit m taux en traces Acide sulfurique dilution 1 2 diluer 1 volume d acide sulfurique concentr 9 3 h dans 2 volumes d eau 9 3 a 160 62321 CEI 2008 j Acide fluorhydrique p HF 1 18 g ml une fraction massique de 40 de qualit m taux en traces k Acide chlorhydrique p HCI 1 16 g ml une fraction massique de 37 de qualit m taux en traces I Acide hydrobromique p HBr 1 48 g ml une fraction massique de 47 49 de qualit m taux en traces m Acide borique HBO3 une fraction massique de 5 m m 50 mg ml de qualit m taux en traces n Acide m lang 1 deux parties d acide chlorhydrique 9 3 k une partie d acide nitrique 9 3 b et deux parties d eau 9 3 a o Acide m lang 2 une partie d acide nitrique 9 3 b et trois parties d acide fluorhydrique 9 3 j p Acide m lang 3 trois parties d acide chlorhydrique 9 3 k et une partie d acide nitrique 9 3 b q Solution talon 1 000 mg kg de Pb r Solution talon 1 000 mg l de Cd s Solution talon interne Les l ments talons internes qui n interf rent pas avec l l ment cible sont utilis s La pr
332. n shall be completely homogeneous Instructions shall be provided to deal with undissolved portions to ensure proper interpretation of the measured results Instructions shall be provided for presentation of the test portion of the solution to the X ray spectrometer in a repeatable manner i e in a liquid cell of specified construction and dimensions d In a procedure that results in a sample material being fused or pressed in a solid matrix the quantity and physical characteristics of the sample material shall be controlled and documented The resulting solid fused or pressed pellet shall be completely uniform Instructions shall be provided to deal with unmixed portions to ensure proper interpretation of the measured results 6 5 Procedure 6 5 1 General The test procedure covers preparation of the X ray spectrometer preparation and mounting of test portions and calibration Certain instructions are presented in general terms due to the wide range of XRF equipment and the even greater variety of laboratory and test samples to which this test method will be applied However a cardinal rule that applies without exception to all spectrometers and analytical methods must be followed that is that the calibration and sample measurements must be performed under the same conditions and using the same sample preparation procedures In view of the wide range of XRF spectrometer designs and the concomitant range of detection capabilities it is impor
333. nce d l ments de matrice interf rents ou si la composition de l chantillon est connue la m thode de la courbe d talonnage peut tre appliqu e 156 62321 CEI 2008 NOTE Dans tous les cas il convient galement d ajuster l acide la concentration de l chantillon 8 5 1 Pr paration de la solution d talonnage Apr s dilution progressive de chacune des solutions d l ments talons les solutions ainsi dilu es contenant de 0 ug a 100 ug de chaque l ment sont transvas es dans un flacon volum trique de 100 ml 8 2 h 3 Ajouter ensuite chaque r actif et dans le cas de la m thode de l talon interne les quantit s appropri es de solution pour les solutions talons internes 8 3 k de mani re obtenir des concentrations de r actifs identiques celles pr sentes dans la solution d chantillon La solution r sultante est la solution mixte d talonnage 8 5 2 Elaboration de la courbe d talonnage Les spectrom tres sont pr par s pour la quantification Une partie de la solution obtenue comme d crit en 8 5 1 est n bulis e dans le plasma d argon ou par la flamme ac tyl ne air Un syst me d introduction d chantillon r sistant l acide fluorhydrique doit tre utilis lorsque la solution de l chantillon en contient a ICP OES Les valeurs d intensit d mission des l ments cibles ainsi que le cas ch ant celles de l talon interne sont relev es Dans la m thode de
334. ncentration It has been agreed for the purpose of this test method that it is suitable to assume a relative uncertainty of 30 in a result obtained for a sample containing the maximum allowed value for the element in the material in question In practice this assumption can be used to define a confidence interval around the maximum allowed concentration value which can be used for the purpose of making decisions regarding the need for additional testing NOTE 2 The use of a safety factor is an over simplification due in part to the fact that in most cases relative uncertainty is a function of concentration Typically relative uncertainty increases rapidly as the analyte concentration decreases The analyst is cautioned not to interpret the 30 safety factor as a relative uncertainty 62321 IEC 2008 27 of results of determinations The analyst is also cautioned to re evaluate the safety factor if the detection limit is greater than 20 relative to the maximum allowed concentration or if the maximum allowed concentration is reduced by the regulating authority 6 7 Evaluation of the method The detailed summary results for each substance and material tested using XRF are listed in Tables D 3 to D 7 see Annex D Only these results shall be a basis for any conclusions about the method performance The following general conclusions can be made based on the results summarized in the tables and the analysis of data from the IIS2 The s
335. nd BDE 206 1 5 with internal standard shall be analysed to confirm that the GC MS system and parameters are suitable for the accurate determination of nonaBDEs in the presence of BDE 209 and to demonstrate that congener degradation is not occurring After the concentration in ug ml of BDEs 206 and 209 measured in the injection solution is measured the 206 206 209 per cent ratio PR 206 is calculated as shown below where 68 PR PR isthe per cent ratio PR 206 Ca is the measured concentration of BDE 206 in ug ml CA x100 CA CB Cg is the measured concentration of BDE 209 in ug ml Table A 5 gives an example calculation Table A 5 Example calculation 62321 IEC 2008 A 7 Theoretical injection Measured PR 206 BDE congener concentration concentration ug ml ug ml BDE 209 4 845 5 200 BDE 206 0 076 0 107 0 107 5 307 x 100 2 01 Total 5 307 A calculated PR 206 in the injection lt 4 0 is acceptable and samples can be tested A calculated PR 206 gt 4 0 is unacceptable and samples are not to be tested until this condition is corrected Effective corrections include replacement of the injection liner reduction of the injection temperature reduction of oven temperature or times etc New MDL studies are required if the instrumental parameters are changed A 8 1 Quality control method The following steps are taken for the quality cont
336. nd in literature on X ray spectrometry Table 7 Recommended X ray lines for individual analytes Analyte Preferred line Secondary line Lead Pb L M LB LM 5 La 2 Mercury Hg LM 5 La 2 Cadmium Cd K L 3 Ka Chromium Cr K L 3 Ka 2 Bromine Br K L 3 Ka 2 K M 3 KB 3 NOTE 1 Other X ray line choices may provide adequate performance However when deciding on alternative analytical lines one should be aware of possible spectral interferences from other elements present in the sample e g BrKa on PbLa or AsKa on PbLa lines see D 1b for more typical examples NOTE 2 K L 3 Ka 5 means that there are actually two transitions to the K shell i e one from the L shell which generates Ka X rays and another from the L shell that generates K a X rays However since both energies are very close energy dispersive spectrometers cannot distinguish them and so they are analysed as one combined K dj energy 6 5 3 Test portion The creation of a test portion is described in 6 4 In the case of destructive sample preparation measure the mass and dimensions of the test portion as required by the calibration method and the work instruction established by the laboratory to ensure repeatable sampling 6 5 4 Verification of spectrometer performance Spectrometer performance shall be verified as follows a Users shall provide objective evidence of the performance of the method as
337. ne polyester perfluoroalcoxyl PFA ou en plastique de perfluoro thyl ne propyl ne FEP doivent tre utilis s pour d terminer le niveau des ultratraces Dans les deux cas l utilisateur doit confirmer que le conteneur choisi convient n Plaque chauffante lectrique ou bain de sable chauff o R cipient de digestion aux micro ondes par exemple d une contenance de 40 ml 100 ml etc p Filtre en microfibre de verre verre au borosilicate taille des pores de 0 45 um et une coupelle filtre ad quate 10 3 R actifs Le r actif utilis pour la d termination des l ments en traces doit tre d une puret ad quate La concentration de l analyte ou de substances interf rentes dans les r actifs et l eau doit tre n gligeable par comparaison la concentration la plus basse d terminer Tous les r actifs servant l analyse par ICP MS y compris les acides ou les produits chimiques utilis s doivent avoir un haut degr de puret la quantit totale des m taux en traces doit tre inf rieure une fraction massique de 1 x 106 a Eau La qualit 1 telle que sp cifi e par l ISO 3696 doit tre utilis e pour la pr paration et la dilution de toutes les solutions d chantillon b Acide chlorhydrique p HCI 1 16 g ml une fraction massique de 37 de qualit m taux en traces c Acide chlorhydrique dilution 1 2 une partie d acide chlorhydrique 10 3 b dilu e dans deux parties d ea
338. ng routine laboratory operating conditions The acceptable precision limit is often defined as 10 relative standard deviation or simply expressed as a fixed multiple 2 to 10 of the method detection limit 4 6 Test report The work carried out by the testing laboratory shall be covered by a report that accurately clearly and unambiguously presents the test results and other relevant information Each test report shall include at least the following information 1 Name address and location of any laboratory involved in the analysis and name of the Operator 2 Date of receipt of sample and date s of performance of test s 3 Unique identification of report such as a serial number and of each page and total number of pages of the report 4 Description and identification of the sample including a description of any product disassembly performed to acquire the test sample 5 A reference to this standard the method used or performance based equivalent including digestion method s and equipment 6 The limit of detection LOD or limit of quantification LOQ 7 The results of the test expressed as milligrams kilogram mg kg in samples tested 8 Any details not specified in this standard which are optional and any other factors that may have affected the results Any deviation by agreement or otherwise from the test procedure specified here The results of all quality control QC tests e g results from method blanks m
339. ng terms and definitions apply 3 1 1 analyte substance to be measured 3 1 2 calibrant calibration standard substance in solid or liquid form with known and stable concentration s of the analyte s of interest used to establish instrument response calibration curve with respect to analyte s concentration s 3 1 3 calibration blank substance identical in form and matrix composition to the calibrant s but containing no analyte s 3 1 4 certified reference material CRM reference material accompanied by a certificate one or more of whose properties are certified by a procedure which establishes traceability to an accurate realization of the unit in which the property values are expressed and for which each certified value is accompanied by an uncertainty at a stated level of confidence ISO Guide 30 4 3 1 5 digestate solution obtained after completion of sample digestion process 3 1 6 electronic assembly group of components at least one of which is an electronic device but in which individual parts may be replaced without damage to the assembly EXAMPLE Group of components mounted on a printed wiring board IEC 60730 1 1999 definition H 2 5 9 3 3 1 7 electronic components electrical or electronic devices that are not subject to disassembly without destruction or impairment of design use They are sometimes called electronic parts or piece parts EXAMPLES Resistors capacitors diodes integrated c
340. nge 5 3 5 Very fine grinding of polymers and organic materials This procedure is suitable for the reduction of samples as small as 500 um in diameter or less It is not suitable for metal glass or similar hard and sharp materials Approximately 3 g to 10 g of rough cut 3 mm to 5 mm sections is placed in the sample vial so that it is about two thirds to three quarters full Add the grinding rod and secure the ends of the vial Cool the bladeless cryogenic impact grinder 5 2 c at room temperature for 15 min by filling the reservoir with LN 5 2 j Place the grinding vials with the samples in the mill 5 2 c and lock the cover into place One or more sieves may be added to ensure a sufficiently homogeneous sample 6 Screening by X ray fluorescence spectrometry XRF 6 1 Overview This test method describes procedures for the screening analysis of five substances specifically lead Pb mercury Hg cadmium Cd total chromium Cr and bromine Br in uniform materials found in electrotechnical products using the analytical technique of X ray fluorescence XRF spectrometry It is applicable to polymers metals and ceramic materials The test method may be applied to raw materials individual materials taken from products and homogenized mixtures of more than one material Screening of a sample is performed using any type of XRF spectrometer providing it has the performance characteristics specified in this test method Not all typ
341. ningless In the event that there are no PBDEs or no PBBs detected in the sample the total PBDE or PBB shall be reported as a function of the congener s with the highest method detection limits as determined in A 8 2 For example if the method detection limit was 20 mg kg for decaBB and 10 mg kg for all other PBBs and no PBBs were found in the sample the total PBB is to be reported as lt 20 mg kg It is important to remember that the measured concentration of decaBDE shall be reported separately from the total PBDEs since it is not a regulated substance and the determination of its concentration is solely for information purposes A 7 GC MS Different conditions might be necessary to optimize a specific GC MS system to achieve effective separation of all calibration congeners and meet the QC and MDL requirements The following parameters have been found suitable and are provided as an example a GC column non polar phenyl arylene polymer equivalent to 5 phenyl methyl polysiloxane length 15 m internal diameter 0 25 mm film thickness 0 1 um A high temperature column maximum 400 C shall be used for the stated GC conditions in the method 66 62321 IEC 2008 b PTV cool on column split splitless injector or comparable injections systems can be used The following parameters are recommended optional PTV programme 50 C to 90 C 0 min at 300 C min to 350 C 15 min modus splitless purge time 1 min p
342. nnexe E informative Application pratique de la d termination du mercure dans les polym res les m taux et les produits lectroniques par CV AAS AFS ICP OES et IGPMS se cena rennes ds cela mns near N E AAS ETE da se SR ES CUT TAT dace 211 Annexe F informative Application pratique de la d termination du plomb et du cadmium dans les polym res par ICP OES ICP MS et AAS cccccceeceeceeee eee eeeeeeeeeeeees 213 Annexe G informative Application pratique de la d termination du plomb et du cadmium dans les m taux par ICP OES ICP MS et AAS sec eeeeceeeeeeeneeeeaeenenes 215 Annexe H informative Application pratique de la d termination du plomb et du cadmium dans les produits lectroniques par ICP OES ICP MS et AAS aainininnneneneennen 219 Bibliographie ssstssastisihen diese endroit ete tend at ai 223 Figure 1 Organigramme des m thodes d essai 123 Figure A 1 Chromatogramme d ionisation totale du m lange PBDE BDE 1 BDE 206 5 ug ml BDE 209 50 NOMI iii 188 Figure A 2 Chromatogramme d ionisation totale du m lange PBB 3 5 ug ml 189 62321 CEI 2008 113 Figure A 3 Chromatogramme d ionisation totale des m langes PBB et PBDE BDE 1 BDE 206 5 ug ml BDE 209 5 0 ug ml PBB 3 5 ug ml 189 Figure E 1 Digesteur chauffant quip d un r cipient de r action d un r frig rant reflux et d un r cip
343. nol The difference between the density of methanol and toluene A 3 a can be disregarded in this case in the calculation f The volumetric flask is filled with 100 ml of solvent 62 62321 IEC 2008 For a soluble polymer sample the alternative extraction procedure may be applied as described in Clause A 11 A 5 4 Addition of the internal standard IS Prepare a 1 ml aliquot of each sample and standard to be analysed and place it in a 1 ml auto sampler vial Add 20 ul of internal standard solution A 5 1 b to the vial and cap the vial Invert the vial two times to mix Inject 1 ul of the sample solution into the GC MS and analyse it according to the parameters described in Clause A 7 A 6 Calibration A calibration curve shall be developed for quantitative analysis At least five calibration solutions shall be prepared in equidistant concentration steps Quantification is made on the basis of the measurement of the peak areas The linear regression fit of each calibration curve is required to have a relative standard deviation RSD of less than or equal to 15 of the linear calibration function NOTE If the limiting value of the RSD of 15 is exceeded from the point of view of quality assurance 2 order curve fitting does not guarantee any significantly better adjustment Only statistical tests such as the F test fulfil these requirements by comparing linear 2 order That means that although the RSD value is exceeded
344. ns hydrofluoric acid 62321 IEC 2008 57 The recommended wavelength is selected from the spectral lines for each element The wavelength shall be selected with regard to typical measurement wavelengths for the elements shown in Table H 2 A thorough study of the limit of detection measurement precision etc shall be conducted In the case of interference from co present substances either a wavelength that does not interfere with the calibration range shall be selected or adjustments have to be made to the intensity of interference using a suitable method b ICP MS The ICP MS is prepared for quantification Some of the solution obtained in 10 5 1 is nebulized into the argon plasma through the sample holder A hydrofluoric acid resistant sample holder shall be used when the solution contains hydrofluoric acid The readings for the m z of the target elements and the internal standard element are determined and the ratio of the reading for the target element and the reading for the internal standard element is calculated The mass charge ratios may be defined on the basis of the measured mass numbers listed in Annex H c AAS Portions of the calibration solutions prepared as described in 10 5 1 are introduced into the air acetylene flame in the AAS under optimized conditions to measure the absorption of the wavelength of each target element In the calibration method matrix matching method the curve showing the relati
345. ns le pr sent article l tude IIS a r v l que la pr cision et la justesse s inscrivaient toujours dans des valeurs de 20 pour des quantit s de plomb et de cadmium sup rieures 10 mg kg ind pendamment de la m thode ou des quipements particuliers choisis 10 D termination du plomb et du cadmium dans les produits lectroniques par ICP OES ICP MS et AAS 10 1 Pr sentation Le pr sent article sp cifie la proc dure de d termination du plomb Pb et du cadmium Cd dans les produits lectroniques cartes a circuits imprim s ou composants uniques provenant d quipements lectriques et lectroniques Trois m thodes sont d crites ICP OES ICP MS et AAS ainsi que plusieurs proc dures de pr paration de la solution d chantillon partir de laquelle les experts peuvent choisir la m thode d analyse la plus appropri e 62321 CEI 2008 165 Les chantillons analyser doivent tre disponibles sous forme de produits lectroniques broy s comme d crit dans l Article 5 La poudre est dig r e l eau r gale ou potentialis e aux micro ondes au HNO3 HBF H 0 et au HCI La proc dure de digestion l eau r gale est r alis e conform ment la norme ISO 5961 Les l ments plomb et cadmium dans la solution de digestion sont soit d termin s simultan ment par ICP OES ou par ICP MS soit d termin s l un apr s l autre par AAS NOTE Sila puret du HBF disponible n est pas suffisante du HF
346. nt la matrice la courbe montrant la relation entre les intensit s des raies spectrales atomiques et la concentration sert de courbe d talonnage Dans la m thode de l talon interne la courbe montrant la relation entre le taux d intensit et la concentration de l l ment cible par rapport l l ment talon interne sert de courbe d talonnage Un syst me d introduction d chantillon et une torche r sistant l acide fluorhydrique doivent tre utilis s lorsque la solution contient de l acide fluorhydrique La longueur d onde recommand e est s lectionn e partir des raies spectrales de chaque l ment La longueur d onde doit tre choisie eu gard aux longueurs d onde de mesure typiques pour les l ments donn es dans le Tableau H 2 La limite de d tection la pr cision des mesures etc doivent faire l objet d une tude approfondie En cas d interf rence de substances copr sentes une longueur d onde qui n interf re pas avec la plage d talonnage doit tre choisie ou des ajustements de l intensit d interf rence doivent tre effectu s l aide d une m thode appropri e b ICP MS Le spectrom tre ICP MS est pr par pour la quantification Une partie de la solution obtenue en 10 5 1 est n bulis e dans le plasma d argon travers le porte chantillon 172 62321 CEI 2008 Un porte chantillon r sistant l acide fluorhydrique doit tre utilis lorsque la solution
347. ntration or 130 to concentration range mg kg 28 to 270 18 to 115 240 1 100 94 tested Table 6 Tested concentration ranges for bromine in materials Substance element Bromine Medium material tested Unit of Parameter measule PS HI ABS PC ABS PE Concentration or concentration range mg kg 99 138 to 118 400 800 to 2 400 98 to 808 tested These substances in similar media outside of the specified concentration ranges may be analysed according to this test method however the performance has not been established for this standard There are two principal calibration methods in XRF spectrometry e A universal calibration can be performed using fundamental parameters FP approaches FP approaches can be calibrated with pure elements or compounds or with a small 62321 IEC 2008 21 number of reference materials with well defined matrix compositions As with all XRF calibrations accuracy can be expected to improve when the calibrants are increasingly similar to the samples e An empirical calibration can be created using reference materials in combination with a calibration algorithm capable of correcting for the matrix and spectral interferences In principle an empirical calibration is valid only for the specific material matrix for which it was created with multiple calibrations needed for analyses of multiple matrices However for the purposes of the screening
348. nts and water shall be negligible compared to the lowest concentration to be determined 46 62321 IEC 2008 All reagents for ICP MS analysis including acids or chemicals used shall be of high purity total trace metals shall be less than 1 x 10 6 m m a Water Grade 1 specified in ISO 3696 used for preparation and dilution of all sample solutions b Nitric acid p HNO3 1 40 g ml 65 m m trace metal grade c Nitric acid dilution 1 2 dilute 1 volume of concentrated nitric acid 9 3 b with 2 volumes of water 9 3 a d Fluoroboric acid HBF 50 m m trace metal grade e Hydrogen peroxide p H 0 1 10 g ml 30 m m trace metal grade f Perchloric acid p HCIO 1 67 g ml 70 m m trace metal grade g Phosphoric acid p H3PO 1 69 g ml more than 85 m m trace metal grade h Sulfuric acid p H2SO 1 84 g ml 95 m m trace metal grade i Sulfuric acid dilution 1 2 dilute 1 volume of concentrated sulfuric acid 9 3 h with 2 volumes of water 9 3 a j Hydrofluoric acid p HF 1 18 g ml 40 m m trace metal grade k Hydrochloric acid p HCI 1 16 g ml 37 m m trace metal grade 1 Hydrobromic acid p HBr 1 48 g ml 47 to 49 m m trace metal grade m Boric acid HBO3 50 mg ml 5 m m trace metal grade n Mixed acid 1 two parts hydrochloric acid 9 3 k one part nitric acid 9 3 b an
349. nutes Hydrogen peroxide is added in small quantities several millilitres at a time and heat the sample until white fumes are generated After cooling transfer the solution to a fluorocarbon resin vessel Add 5 ml of HF 8 3 g and heat the vessel until white fumes are generated Add boric acid 8 3 h as desired to permit the complexation of fluoride for protection of the quartz plasma torch if no acid resistant sample introduction system is available After cooling transfer the solution to a 100 ml PTFE PFA volumetric flask 8 2 k 2 and fill with water 8 3 a to the mark The resulting solution is the concentrate sample solution Dilute the concentrate sample solution with water 8 3 a to the appropriate concentration level for each measurement apparatus If an internal standard is to be used it shall be added before filling For a final volume of 100 ml add 1 000 ul of internal standard 8 3 k for ICP OES and ICP MS after a 1 1 000 dilution step before filling d Any sample residues shall be separated by a centrifuge or a filter The residues shall be checked by appropriate measurements e g XRF to confirm the absence of target elements 8 4 2 3 Closed system for acid decomposition If a closed system is used the following steps are carried out 42 62321 IEC 2008 a Measure the sample into a microwave digestion vessel and add 5 ml of nitric acid 8 3 c Add hydrogen peroxide 8 3 e in small or catalytic quantities such
350. nyl m thyl polysiloxane longueur 15 m diam tre int rieur de 0 25 mm paisseur de pellicule gale 0 1 um Une colonne haute temp rature maximum 400 C doit tre utilis e pour les conditions GC indiqu es dans la m thode b Un injecteur PTV refroidissement sur colonne de type split splitless ou des syst mes d injection comparables peuvent tre utilis s Les param tres suivants sont recommand s facultatifs Programme PTV 50 C 90 C 0 min 300 C min jusqu 350 C 15 min mode op ratoire temps de purge splitless 1 min d bit de purge 50 ml min NOTE 1 Il convient de r gler la temp rature initiale par l op rateur en fonction du point d bullition du solvant utilis NOTE 2 L utilisation d un injecteur sur colonne peut galement tre sugg r e comme autre moyen d introduction de l chantillon Ceci peut tre particuli rement avantageux pour la sensibilit de cong n res plus lourds tels que octaBDE et nNonaBDE Cependant la sensibilit aux effets de matrice requiert une attention toute particuli re Programme split splitless 280 C 1 0 ul splitless temps splitless 0 5 min D bit total 54 2 ml min 0 5 min c Doublure de l injecteur 4 mm en verre unique conique et de fond avec de la laine de verre d sactiv e dispos e au fond NOTE 3 La doublure d sactiv e d un injecteur achet dans le commerce peut faire l objet d une d sactivation suppl m
351. o BDE 206 5 ug ml BDE 209 5 0 ug ml PBBs 3 5 ug ml 62321 IEC 2008 75 Annex B informative Test for the presence of hexavalent chromium Cr VI in colourless and coloured corrosion protected coatings on metals B 1 Overview This method provides procedures for the qualitative determination of the presence of hexavalent chromium Cr VI in colourless and coloured corrosion protection coatings on metallic samples Cr VI is toxic to human beings All potential Cr Vl containing samples and reagents used in the method shall be handled with appropriate precautions Due to its highly reactive nature the concentration of Cr VI in a corrosion protection coating layer can change drastically with time and storage conditions Therefore this method takes a practical and effective approach to qualitatively detecting the presence of Cr VI in the coating layer The samples to be tested shall be stored at ambient conditions and the analytical method described here shall be carried out within 30 days of the coating process Ambient conditions are defined as 45 RH to 75 RH relative humidity and temperature between 15 C and 35 C If a sample cannot meet the requirement of being stored at ambient conditions and analysed within 30 days of the coating process or if a sample has an unknown storage conditions and production date the analytical result of the sample obtained by following the method described here cannot verify whether Cr VI was
352. oechiom trie du Br dans les cong n res les plus courants de PBB PBDE l chantillon est non concluant m me si les r sultats quantitatifs pour tous les autres analytes sont sous la limite 62321 CEI 2008 205 c NON CONCELUANT Si le r sultat R de l analyse quantitative d un analyte individuel dans un chantillon est compris entre P et Fj l essai est NON CONCLUANT pour cet chantillon La valeur L est d finie par les restrictions utilis es pour juger de l acceptabilit du mat riau dans le produit Si le mat riau list dans les restrictions applicables se trouve sous la forme l mentaire L doit tre utilis e directement partir des restrictions applicables Si le mat riau list dans les restrictions applicables se trouve sous la forme compos e la valeur de L doit tre calcul e l aide du facteur gravim trique pour l l ment d termin par XRF dans le compos chimique cible La valeur U ci dessus indique une valuation de l incertitude associ e a la d termination XRF de chaque analyte C est dire que U est diff rente pour chaque combinaison d analyte proc dure de pr paration de l chantillon talonnage et spectrom tre Le Guide ISO CEI 98 fournit des recommandations concernant l valuation de l incertitude NOTE 2 L utilisateur peut choisir une valeur substituer U en fonction de la marge de s curit souhait e Cependant il est recommand de s efforcer d
353. of Pb due to the risk of losing some of the target element Samples shall be completely dissolved without any residues under heating at high temperatures When dissolving metals or especially mixtures thereof with strong acids there is always a risk of precipitation e g Pb and Ba with H5SO Ag with HCI and Al may form oxides oxide hydrates and the like Although these elements are often not covered by legislation there is the risk of loss of the target element due to co precipitation For this clause it has to be ensured that no target elements are lost in the test sample solution Any residues must either be checked by a different method to determine whether they contain target elements or after acid dissolution the residues must be dissolved completely by further dissolution methods such as alkali fusion or the use of an air tight pressurised vessel The residues that have been treated in this way are then combined with the acid dissolved solution and the measurement procedure is carried out 10 4 1 Test portion The different analytical procedures which can be used alternatively according to this clause need different amounts of sample to achieve the required quality of results In the case of electronics the sample shall first be destroyed mechanically by appropriate means e g grinding milling mill cutting before chemical digestion of the powder can start In order to ensure a representative sample taking at this step a certain par
354. of cadmium Wet decomposition method 26 EN 13346 Characterization of sludges Determination of trace elements and phosphorus Aqua regia extraction methods 27 ASTM D 4004 93 Standard test methods for rubber determination of metal content by flame atomic absorption AAS analysis 28 ISO 3856 4 Paints and varnishes Determination of soluble metal content Part 4 Determination of cadmium content Flame atomic absorption spectrometric method and polarographic method 29 ISO 6101 2 Rubber Determination of metal content by atomic absorption spectrometry Part 2 Determination of lead content 30 ISO 17294 1 Water quality Application of inductively coupled plasma mass spectrometry ICP MS Part 1 General guidelines 31 ISO 247 Rubber Determination of ash 32 JIS K 0102 Testing methods for industrial wastewater 33 JIS K 0116 General rules for atomic emission spectrometry 34 35 36 37 38 108 62321 IEC 2008 JIS K 0133 General rules for high frequency plasma mass spectrometry EDGELL K US EPA Method Study 37 SW 846 Method 3050 Acid Digestion of Sediments Sludges and Soils EPA Contract No 68 03 3254 November 1988 United States Environmental Protection Agency EPA EPA SW 846 Method 3052 Microwave assisted acid digestion of siliceous and organically based matrices United States Environmental Protection Agency EPA EPA SW 846 Method 601
355. of electrotechnical products 6 BECKER D Use of NIST Standard Reference Materials for Decisions on Performance of Analytical Chemical Methods and Laboratories National Institute of Standards and Technology NIST Special Publication 829 1992 7 ISO 5725 Accuracy trueness and precision of measurement methods and results 8 International Union of Pure and Applied Chemistry Harmonized Guidelines for Single Laboratory Validation of Methods of Analysis IUPAC Technical Report Pure Appl Chem 2002 vol 74 no 5 p 835 855 9 International Union of Pure and Applied Chemistry Nomenclature in Evaluation of Analytical Methods Including Detection and Quantification Limits Pure Appl Chem 1995 vol 67 no 10 p 1699 1723 Screening 10 ASTM C 982 03 Guide for Selecting Components for Energy Dispersive X ray Fluorescence Systems 11 ASTM C 1118 89 Guide for Selecting Components for Wavelength Dispersive X ray Fluorescence Systems 12 ASTM E 1172 87 Standard Practice for Describing and Specifying a Wavelength Dispersive X ray Spectrometer 13 ASTM E 1361 02 Guide for Correction of Interelement Effects in X ray Spectrometric Analysis 14 ASTM E 1621 94 Standard Guide for X ray Emission Spectrometric Analysis 15 ASTM E 1622 94 Standard Practice for Correction of Spectral Line Overlap in Wavelength Dispersive X ray Spectrometry 16 BERTIN EP Principles and Practices of X ray Spectrometric Analysis 2nd Edition Pl
356. ol contr le de vitesse chronom tre programmable et verrouillage de s curit d Un m langeur d homog n isation par exemple m langeur e Une balance d analyse d une pr cision de 0 000 1 g f Des brosses diff rentes tailles g Du papier h Des ciseaux et des cisailles t le forte i Un b cher en verre j De l azote liquide LN NOTE L azote liquide est plut t volatil et peut donner lieu une carence en oxyg ne dans la zone d utilisation surtout si elle est ferm e Le laboratoire est responsable de la conformit aux proc dures de s curit appropri es et de l emploi d quipements de protection lors du broyage cryog nique k Un entonnoir poudre I Des gants m Des lunettes de s curit n Du poly thyl ne utiliser avec le LN 5 3 Mode op ratoire 5 3 1 Coupe manuelle La coupe manuelle convient une d coupe et une pr paration grossi res des chantillons avant une r duction suppl mentaire Les effectifs d chantillons maximaux recommand s sont num r s ci dessous mais d pendront de la sp cification des quipements utilis s dans les proc d s de pr paration ult rieurs a Produits lectroniques Les chantillons sont pr d coup s une taille de 40 mm x 40 mm l aide d une cisaille t le forte 5 2 h b T les m talliques Les chantillons sont pr d coup s une taille de 40 mm x 40 mm l aide d une cisaille t le forte 5 2 h c P
357. olution Dissolve 250 mg 1 5 diphenylcarbazide in 50 ml acetone C 3 0 Store in a brown bottle Prior to use check the solution for discoloration If the solution becomes discoloured discard it and prepare a fresh batch Potassium dichromate KjCr507 spike solution 1 000 mg l Cr VI Dissolve 2 829 g of dried 105 C K Cr 0O in water C 3 n in a 1 volumetric flask C 2 2 a and dilute to the mark Alternatively a 1 000 mg l Cr Vl certified standard solution can be used Store for use up to six months at 20 C to 25 C in a tightly sealed container m Potassium dichromate K Cr 07 matrix spike solution 100 mg l Cr VI Add 10 0 ml of the 1 000 mg I Cr VI solution made from K Cr O7 spike solution C 3 1 to a 100 ml volumetric flask C 2 2 a and dilute to volume with water C 3 n Mix well n Water Grade 1 specified in ISO 3696 which shall be free of interferences o Acetone analytical reagent grade C 4 Sample preparation Samples shall be collected and stored using devices and containers that do not contain stainless steel Prior to digestion polymer samples and electronic components shall be ground into a fine powder C 2 1 g with 100 of the material passing through a 250 um sieve e g a 60 ASTM standard sieve C 5 Test procedure C 5 1 Extraction a Accurately weigh a sample of 2 5 g Place the sample into a clean digestion vessel C 2 2 d NOTE 1 Alternative sample amounts may be used for s
358. olym res Les chantillons sont pr d coup s une taille de 5 mm x 5 mm l aide d une cisaille t le forte 5 2 h Les feuilles minces de polym re doivent tre d coup es en petits morceaux l aide d une cisaille 5 2 h 5 3 2 Broyage primaire Le broyage primaire convient pour r duire les chantillons environ 1 mm de diam tre Refroidir si n cessaire les chantillons l azote liquide 5 2 j Le broyage cryog nique est recommand pour les chantillons organiques Placer les chantillons dans un r cipient en poly thyl ne 5 2 n pour le refroidir l azote liquide 5 2 j constitue un exemple de pr paration cryog nique Attendre que l azote liquide se soit dissip 5 2 puis attendre 10 min suppl mentaires Broyer alors les chantillons dans le broyeur 5 2 c muni d un tamis de fond en acier inoxydable de 4 mm Pendant le broyage maintenir l chantillon une temp rature de lt 20 C Essuyer soigneusement le broyeur et recueillir toutes les particules Regarnir le broyeur 5 2 c avec un tamis de fond pr pes en acier inoxydable de 1 mm et 62321 CEI 2008 129 retraiter le mat riau de 4 mm Enlever soigneusement le broyeur 5 2 c et recueillir toutes les particules Pr voir un temps de refroidissement de 5 min entre les cycles de broyage NOTE Il est possible que les mat riaux m talliques ne puissent tre broy s qu des tailles de particules de 4 mm m me si des particules de
359. om 60 mg kg to 380 mg kg 30 mg kg of Pb in an alloy steel was not detected The results for ground PWBs point to possible non homogeneity of the material as the source of great imprecision and inaccuracy of the results 6 7 2 Mercury The average inaccuracy of Hg determination in polymers at or below 1 000 mg kg was better than 10 relative while the imprecision was better than 25 relative No alloy material was tested for Hg 6 7 3 Cadmium The average inaccuracy of Cd determination in polymers at or above 100 mg kg was 10 relative and the imprecision was better than 15 relative At a level of 20 mg kg Cd the inaccuracy varied from 10 to 50 relative and the imprecision varied from 20 to 100 relative A level of 3 3 mg kg of Cd in tin based alloy was not detected by any instrument 6 7 4 Chromium The average inaccuracy of total Cr determination in polymers at or below 115 mg kg was observed to be better than 17 relative while the imprecision was about 30 relative For a similar concentration level in glass the inaccuracy and imprecision for total Cr were better 28 62321 IEC 2008 than 20 relative and 35 relative respectively In aluminium alloys at 1 100 mg kg Cr the inaccuracy and imprecision were 10 relative and better than 41 relative respectively Cr concentration of about 100 mg kg in Al alloy was not detected 6 7 5 Bromine Based on the CRMs the average inaccuracy
360. ombre Valeur R sultat Plage du de jeux D ipti begs Ecart Taux de total de Num ro PRC Pron cerutiee moyen type r tablissement tauxde jeux de d d chantillon de de Cd de Cd r tablissement d _b donn es l chantillon onnees utilis s mg kg mg kg mg kg IIS2 C10 FG 090 7 140 8 133 19 94 78 116 10 9 poly thyl ne IIS2 C11 ECG 21 7 20 5 91 65 124 10 9 poly thyl ne NMIJ CRM 8112 a IIS2 C12 acrylonitrile 10 77 16 13 155 90 500 13 10 butadi ne styr ne NMIJ CRM 8113 a IIS2 C13 acrylonitrile 106 9 92 13 86 72 111 13 9 butadi ne styr ne MBH CRM IIS2 D18 FORGE 3 3 ND non 8 0 alliage d tect d tain a Le taux de r tablissement est d fini comme le rapport de la concentration d analyte effectivement mesur e sur la concentration pr vue et multipli par 100 En d autres termes il illustre l inexactitude des r sultats b Chaque jeu de donn es repr sente en g n ral trois analyses r it r es de l chantillon 62321 CEI 2008 209 Tableau D 6 R sultats moyens et taux de r tablissement pour le chrome total obtenus au cours de l tude IIS2 Nombre Nombre Valeur R sultat E T d Plage du id de jeux A Description certifi e moyen cartei entau de taux de tota ee de Num ro y a de d type r tablissement gt gt jeux de F d chantillon e Cr de Cr r tablissement d z b donn
361. omme des BDE 209 et ou BDE 206 Dans les chantillons contenant d caBDE le BDE 206 sera le nonaBDE dominant Il est tr s courant d utiliser les temps de r tention comme crit re de confirmation A 8 2 Limite de d tection de la m thode et limite du rapport Une tude de la limite de d tection de la m thode MDL doit tre effectu e avant de r aliser ces essais et avant chaque changement significatif de la m thode ou du type d instrument Les MDL sont d finies comme la concentration minimale d une substance qui peut tre mesur e et rapport e une limite de confiance 99 partir de laquelle il est admissible de proc der une d tection qualitative d un chantillon dans une matrice donn e correspondant l analyte La MDL est obtenue en calculant l cart type sur un minimum de sept analyses de r plicats L cart type est alors multipli par la valeur t de Student pour le nombre total de r plicats n pour n 1 degr s de libert NOTE 1 Il convient que toutes les analyses servant au calcul d une MDL soient r alis es cons cutivement a Broyer environ 2 g d un polym re convenable provenant d une source pure connue pour ne pas contenir de retardateurs de flammes brom s ou d autres composants qui peuvent interf rer avec l analyse par exemple un mat riau poly thyl ne BCR 681 ou autre b Peser 100 mg du polym re broy et le placer dans une cartouche d extraction neuve A 2 1 d R p ter cette op ra
362. omme indiqu en C 5 4 a et d terminer le taux de r tablissement en pourcentage du Cr VI dop pour chacun des chantillons CxM SA SR x100 C 4 ou SR est le taux de r tablissement en du Cr VI dop 202 62321 CEI 2008 C est la concentration mesur e en ug g M est la masse de l chantillon en g SA est la quantit de dopage 10 ug Le taux de r tablissement du Cr VI doit se situer entre 70 et 125 pour chacun des chantillons Si le taux de r tablissement se situe hors de ces limites pour tout r plicat l ensemble de la proc dure d extraction et d analyse doit tre recommenc e La limite de d tection de la m thode est obtenue en calculant l cart type s pour les diff rentes analyses des r plicats au minimum 6 L cart type est alors multipli par la valeur t de Student pour le nombre total de r plicats n pour n 1 degr s de libert Une liste des valeurs t de Student pour 6 10 r plicats est pr sent e dans le Tableau C 1 EXEMPLE Pour 6 r plicats et 6 1 5 degr s de libert la valeur t serait 3 36 NOTE II convient que toutes les analyses servant au calcul d une MDL soient r alis es cons cutivement Tableau C 1 Limite de d tection de la m thode t x s _ dns tde student confiance 99 6 3 36 7 3 14 8 3 00 9 2 90 10 2 82 f La limite de quantification est d termin e en multipliant la limite de d tect
363. on Dissoudre 20 0 g 0 05 g de NaOH et 30 0 g 0 05 g de Na CO dans de l eau C 3 n dans un flacon volum trique de 1 C 2 2 a et diluer jusqu au rep re Conserver la solution dans une bouteille en poly thyl ne ferm e herm tiquement une temp rature de 20 C 25 C et pr parer une solution neuve chaque mois Le pH de la solution de digestion doit tre v rifi avant utilisation Si le pH est lt 11 5 rebuter la solution et en pr parer une nouvelle Solution m re de dichromate de potassium Dissoudre 141 4 mg de K Cr O sec de qualit r actif d analyse dans de l eau C 3 n et diluer dans 1 dans un flacon volum trique C 2 2 a 1 ml contient 50 ug de Cr Solution talon de dichromate de potassium Diluer 10 ml de solution talon de dichromate de potassium C 3 h dans de l eau C 3 n puis diluer dans 100 ml dans un flacon volum trique C 2 2 a 1 ml contient 5 ug de Cr Acide sulfurique a une fraction volum trique de 10 Diluer 10 ml de H SO ml de qualit r actif distill ou spectrograde dans 100 ml d eau C 3 n et placer la solution dans un flacon volum trique C 2 2 a Solution de diph nylcarbazide Dissoudre 250 mg de 1 5 diph nylcarbazide dans 50 ml d ac tone C 3 0 Conserver dans une bouteille marron Avant utilisation v rifier que la solution n est pas d color e Si la solution se d colore la rebuter et en pr parer une nouvelle Dichromate de potassium K Cr 07 solution d
364. on Normally the calibration level of internal standard for all five calibration levels are set to 1 in the instrument method but it can also be done manually using the equation of the fit from the calibration For a linear fit the equation takes the form of y ax b A2 where y is the response factor or ratio A Ajs for the congener in the sample a is the slope of the line that best fits the calibration obtained in Equation A 1 x is the instrumental result c cjg where cjg is commonly 1 in ng ml the concentration of the congener in the extract b is the y intercept or the concentration when the response factor equals 0 obtained from Equation A 1 For a quadratic fit the equation takes the form of y ax bx c A 3 where y is the response factor or ratio A Ajs for the congener in the sample a and b are constants that correspond to the curve that best fits the calibration 64 62321 IEC 2008 x is the instrumental result in ng ml the concentration of the congener in the extract c is the y intercept or the concentration when the response factor equals 0 Equation A 1 which is in the form of a linear equation can be rewritten in the form of Equation A 4 c A IS A 4 A IS a A is the peak area of PBB PBDE or the surrogate Aig _ is the peak area of the internal standard c is the intermediate concentration of PBB PBDE or the surrogate per congener in ng ml Cis is the concentr
365. on de l chantillon y compris la description de tout d sassemblage de produit pour obtenir l chantillon pour essai 5 Une r f rence la pr sente norme la m thode utilis e ou un quivalent bas sur les performances y compris m thode s de digestion et quipements 6 La limite de d tection LOD ou la limite de quantification LOQ 7 Les r sultats de l essai exprim s en milligrammes kilogramme mg kg dans les chantillons soumis l essai 8 Tout d tail optionnel non pr cis dans la pr sente norme et tout autre facteur pouvant avoir affect les r sultats Toute d rogation apr s accord ou autre la proc dure d essai sp cifi e dans le pr sent document Les r sultats de tous les essais de contr le de qualit CQ par exemple r sultats des t moins pointes de matrice etc ainsi que la liste des mat riaux de r f rence utilis s et leur origine doivent tre fournis sur demande Les corrections ou les additifs au rapport d essai apr s sa publication ne doivent tre effectu e s que dans un autre document rep r en cons quence par exemple Amendement Addendum au num ro de s rie XXX du rapport d essai ou autre syst me d identification et doivent satisfaire aux exigences applicables de 4 2 4 6 62321 CEI 2008 127 4 7 Autres m thodes d essai D autres m thodes d essai m thodes de digestion ou techniques d analyse peuvent tre utilis es condition que leur effi
366. on of the starting amount of sample is required see Clause 5 Cold cathode fluorescent lamps CCFL and samples containing liquid Hg shall be frozen and then crushed before they can be handled as described in this clause It is recommended that the instructions of California EPA SOP No 914 S 21 be followed For the determination of Hg in single ended fluorescent lamps compact fluorescent lamps follow the instructions given in Annex E of 2002 747 ECI2 For longer double ended fluorescent lamps freezing of the complete lamp is almost impossible In this case a procedure is given in JEL303 2004 4 1 3 1 ffl191 The resulting concentrated solutions may be measured directly by ICP OES and ICP MS i e the digestion solution may be analysed without any further sample preparation By using CV AAS and CV AFS the Hg is reduced to its elemental state before it is analysed 7 4 2 Wet digestion digestion of electronics Wet digestion is recommended for the digestion of metals and electronics with the exception of metals containing significant amounts of Si Zr Hf Ti Ta Nb or W For these materials and for polymers microwave digestion as described in 7 4 3 is recommended 34 62321 IEC 2008 a A sample of approximately 1 g is weighed into the reaction vessel and 30 ml concentrated nitric acid 7 3 b is added When the available sample amount is 500 mg or less follow the instructions given in 7 4 3 The vessel is e
367. ons analyser un talon de v rification continue de l talonnage CCC Un CCC est un talon mi gamme non extrait analys comme un chantillon Le taux de r tablissement en pourcentage pour chaque cong n re doit se situer entre 70 et 130 Si le taux de r tablissement en pourcentage pour tout cong n re relevant de talon CCC ne se situe pas dans cette plage il convient de r injecter le CCC dans un d lai de 12 h Si apr s la r injection de l talon CCC le r tablissement se situe toujours en dehors de la plage l analyse est arr t e et le syst me doit faire l objet d une maintenance pour le ramener dans les conditions optimales de fonctionnement Tous les chantillons inject s avant le dernier talon CCC qui s est r v l satisfaisant peuvent tre consign s dans le rapport d essai mais tous les chantillons inject s apr s l talon CCC d fectueux doivent faire l objet d une nouvelle analyse au moyen d un nouvel talonnage Le taux de r tablissement du succ dan doit tre surveill pour chaque chantillon Le taux de r tablissement du succ dan en pourcentage peut tre calcul de la mani re suivante R S x100 A 9 10 ug SR est le taux de r tablissement du succ dan en pourcentage ms est la masse totale ug du succ dan mesur e dans la solution d chantillon finale e Le taux de r tablissement acceptable doit se situer entre 70 et 130 Si le ta
368. ons les solutions talons dilu es contenant de 0 ug 100 ug de chaque l ment sont transf r es dans un flacon volum trique de 100 ml 9 2 e 2 La m thode d appariement la matrice n cessite un appariement troit la matrice de la solution talon Dans ce cas les l ments de la matrice doivent tre connus par exemple sur la base de sp cifications document es pr c dentes ou avoir t valu s par des op rations pr c dentes de d tection XRF Chaque r actif et la matrice l ments sont ajout s afin de pr parer des talons mixtes d talonnage quivalents ceux de la solution d chantillon En cas d emploi de l acide fluorhydrique un b cher en PTFE PFA 9 2 g 1 et un flacon volum trique en poly thyl ne haute densit ou en PTFE PFA 9 2 g 3 doivent tre utilis s b M thode de l talon interne Afin d obtenir des concentrations quivalentes celle de la solution d chantillon des r actifs et des l ments talons internes sont ajout s pour pr parer des solutions mixtes d talonnage En cas d emploi de l acide fluorhydrique un b cher en PTFE PFA et un flacon volum trique en poly thyl ne haute densit ou en PTFE PFA doivent tre utilis s 62321 CEI 2008 163 9 6 2 Mesure de l talon La mesure de l talon d pend de l quipement utilis a ICP OES Dans la m thode ICP OES une partie des solutions d talonnage pr par es comme d crit
369. onship between the absorption of the wavelength and the concentration is developed as the calibration curve The wavelengths shall be selected with regard to typical measurement wavelengths for elements shown in Table H 4 In case of interference from co present substances either a wavelength that does not interfere with the calibration range has to be used or adjustments have to be made to the intensity of interference using a suitable method 10 5 5 Measurement of the sample After the calibration curve has been plotted the calibration blank and the sample solution are measured If the sample concentration is higher than that of the calibration curve the solution shall be diluted to the range of the calibration curve and measured once again The measurement precision is checked against the standard substance calibration solution etc at regular intervals such as once every 10 samples If necessary a calibration curve is developed again A straight line regression curve with a correlation R2 not less than lt 0 998 shall be used for initial calibration In the event that the calibrant result differs from the expected value by more than 20 the calibration and all samples in the sequence shall be re measured 10 5 6 Calculation The spectrometer readings of each sample obtained according to 10 5 3 and the calibration curve developed as described in 10 5 4 are used to determine the net spectral intensity of each target element T
370. ort d essai Cette approche simple peut tre bas e sur la proc dure suivante Recouvrir d un verre de montre 10 2 j 5 un b cher en verre 10 2 j 1 contenant l chantillon Ajouter de l acide m lang 10 3 i et chauffer le b cher 10 2 j 1 pendant 2 h 120 C puis le laisser reposer pendant 12 h la temp rature ambiante La face inf rieure du verre de montre 10 2 j 5 et la paroi int rieure du b cher 10 2 j 1 sont rinc es l eau 10 3 a et le verre de montre 10 2 j 5 est enlev Apr s refroidissement l chantillon est filtr travers un filtre en microfibres de verre de 0 45 um 10 2 p Les r sidus sont rinc s dans de l acide chlorhydrique 10 3 d une fraction massique de 5 La solution obtenue est transvas e dans un flacon volum trique 10 2 j 2 et compl t e jusqu au rep re avec de l eau 10 3 a La solution r sultante est utilis e pour les autres mesures 10 4 3 Digestion aux micro ondes 200 mg d chantillon broy grosseur maximale de grain 250 um sont pes s dans un r cipient en PTFE TFM en PTFE PFA ou dans tout r cipient en fluorocarbure 10 2 1 4 ml de HNO 10 3 f 2 ml de HBF 10 3 j 1 ml de H 0 10 2 k et 1 ml d eau 10 3 a sont ajout s Les r cipients sont agit s soigneusement pendant environ 10 s avant d tre obtur s 62321 CEI 2008 169 pour permettre l chappement des gaz imm diatement form s L chantillon est alors dig r dans un four
371. pe is found mass charge m z number of several isotopes can be measured to estimate the level of spectral interference If the sample contains tin or molybdenum attention shall be paid to positive interference in cadmium mass measurement Table H 3 Examples of mass charge m z ratios Element Isotope Isobar Polyatomic ion Cd 1Cd MoO MoOH ZrOH Cd Sn MoO MoOH Cd In MoO MoOH ZrOH RuO 1 4Cd Sn MoO MoOH RuO Pb 204 Ph 2 Ph PtO 207Pb IrO 208Pb PtO H 5 AAS Recommended measurement wavelengths for AAS Table H 4 Examples of wavelengths for AAS Element Wavelength nm Slit width nm Cd 228 8 0 7 Pb 261 4 0 7 217 0 0 7 283 3 0 7 Gas type Acetylene air Light source Electrodeless discharge lamp or hollow cathode lamp 106 62321 IEC 2008 Bibliography General 1 2 3 Guidance for assessing conformity of product with respect to substance use restrictions in electric and electronic equipment3 ISO Guide 30 Terms and definitions used in connection with reference materials IEC 60730 1 1999 Automatic electrical controls for household and similar use Part 1 General requirements 4 IEC TS 62239 2003 Process management for avionics Preparation of an electronic components management plan 5 IEC Guide 114 2005 Environmentally conscious design Integrating environmental aspects into design and development
372. peut tre utilis la place Les proc dures d essai d crites dans le pr sent article sont destin es donner le niveau le plus lev d exactitude et de justesse pour des concentrations de substances r glement es dans une plage pour les m thodes ICP OES et AAS de 10 mg kg pour le plomb et le cadmium et pour la m thode ICP MS de 0 1 mg kg pour le plomb et le cadmium Les proc dures ne sont pas limit es aux concentrations plus lev es Les analyses par ICP OES ICP MS ou AAS permettent g n ralement de d terminer les l ments cibles avec une grande justesse incertitude dans la plage basse des pourcentages et ou une grande sensibilit Les avantages de ces m thodes peuvent tre limit s lorsque les chantillons analyser ont une composition tr s complexe Les chantillons doivent tre d truits par des moyens m caniques appropri s avant la digestion chimique La taille correcte des particules en fonction de la quantit de mat riau initial est essentielle Pour satisfaire aux exigences minimales d une analyse correcte la taille maximale des particules et les quantit s minimales d chantillon sont pr cis es dans le pr sent article Il est tr s probable que application des m thodes de digestion laisse des r sidus solides Il faut s assurer par exemple par XRF que les r sidus ne contiennent pas d l ments cibles en quantit s consid rables Dans ce cas ils doivent tre dissous au moyen de diff rentes m
373. que des rayons X de l analyte est due e la dispersion principalement incoh rente du rayonnement primaire qui contribue grandement au fond spectral e l absorption du rayonnement de la fluorescence principalement par le Cl dans le PVC par des l ments additifs comme le Ca Ti Zn Sn et par d autres l ments tels que le Br et le Sb qui trouvent leur origine dans les retardateurs de flammes e l excitation secondaire par des l ments comme le Sb Sn et Br e certains spectrom tres WDXRF a grande puissance gt 500 W peuvent modifier la surface d un chantillon polym re expos au tube pendant de longues p riodes de temps Un chantillon neuf doit toujours tre utilis dans ce cas M taux Dans les chantillons m talliques la dispersion du rayonnement primaire bien que pr sente ne joue pas un r le important L effet de la matrice a pour principale origine l absorption et les effets de l excitation secondaire Ces effets seront diff rents pour chaque matrice m tallique La liste suivante pr sente quelques l ments types composant les diverses matrices e Alliages de fer Fe Cr Ni Nb Mo W e 6 Alliages d aluminium Al Mg Si Cu Zn e Alliages de cuivre Cu Zn Sn Pb Mn Ni Co e Alliages de soudure Pb Cu Zn Sn Sb Bi Ag e Alliages de zinc Zn Al e Alliages de m taux pr cieux Rh Pd Ag Ir Pt Au Cu Zn e Autres m taux tels que Ti Mg 204 62321 CEI 2
374. quide doivent tre gel s puis cras s avant d tre trait s comme d crit dans le pr sent article Il est recommand de suivre les instructions de la publication California EPA SOP n 914 S 21 Pour la d termination du mercure dans des lampes fluorescentes a une seule extr mit lampes fluorescentes compactes se conformer aux instructions de l Annexe E de la d cision 2002 747 CEL201 Pour des lampes fluorescentes deux extr mit s plus longues il est presque impossible de congeler compl tement la lampe Dans ce cas utiliser la proc dure donn e dans le JEL303 2004 4 1 3 1 ffl191 Les solutions concentr es r sultantes peuvent tre mesur es directement par ICP OES et ICP MS en d autres termes la solution de digestion peut tre analys e sans autre pr paration des chantillons Lorsque les m thodes CV AAS et CV AFS sont utilis es le mercure est r duit a son tat l mentaire avant analyse 7 4 2 Digestion par voie humide digestion de produits lectroniques La digestion par voie humide est recommand e pour les mat riaux m talliques et les produits lectroniques sauf si les m taux contiennent des quantit s significatives de silice Si zirconium Zr hafnium Hf titane Ti tantale Ta niobium Nb ou tungst ne W Pour ces mat riaux et pour les polym res une digestion aux micro ondes d crite en 7 4 3 est recommand e a Un chantillon d environ 1g est pes dans le r cipient de r a
375. quipped with a reflux cooler and an absorption vessel on top of the reflux cooler see Figure E 1 in Annex E containing 10 ml of 0 5 mol l nitric acid 7 3 d Then a temperature program is started to digest the samples for 1 h at room temperature and for 2h at 90 C After cooling to room temperature the contents of the absorption tube are placed in the reaction vessel and the solution obtained is transferred to a 250 ml volumetric flask and filled with 5 m m nitric acid 7 3 g to the mark if the sample is digested completely b For ICP OES and ICP MS measurements the sample solution obtained may be diluted with water 7 3 a to the appropriate concentration levels for measurements Add 250 ul of internal standard 7 3 0 for a volume of 250 ml before filling to the mark c If the sample is not completely digested e g printed wiring boards the sample is filtered with a filter 7 2 c and the solid residue is washed four times with 15 ml of 5 m m nitric acid 7 3 g The solution obtained is transferred to a 250 ml volumetric flask and filled with 5 m m nitric acid 7 3 g to the mark d Any sample residues shall be separated by a centrifuge or a filter The residues shall be tested by appropriate measurements e g XRF to confirm the absence of target elements 7 4 3 Microwave digestion Microwave digestion is recommended for the following materials e Metals containing significant amounts of Si Zr Hf Ti Ta Nb o
376. r p tabilit de la pr paration et de la mesure de l chantillon e pr cision de l talonnage qui sera v rifi e conform ment 6 8 Etant donn e la diversit des spectrom tres et des logiciels d exploitation associ s il est admis que les utilisateurs obtiennent ces informations dans leurs propres laboratoires selon leurs propres proc dures ou sous forme d une prestation de service du fabricant II est important de v rifier le spectrom tre et les performances de la m thode au moment de sa mise en uvre La preuve du maintien des performances peut tre obtenue en s aidant de diagrammes de contr le ou en reproduisant les mesures et les calculs effectu s lors de la mise en uvre b La sensibilit du spectrom tre est utilis e comme indice de comparaison des spectrom tres ainsi que pour s assurer qu un talonnage probant est possible 136 62321 CEI 2008 c La r solution spectrale est importante pour s assurer que l analyte et les raies spectrales interf rentes sont trait s correctement lors du recueil des donn es et de l talonnage Pour les besoins de la pr sente norme la correction des raies en chevauchement est consid r e faire partie int grante de l talonnage du spectrom tre d Pour chaque ensemble de conditions de fonctionnement de la m thode d essai la limite de d tection LOD doit tre estim e en utilisant l Equation 1 ci dessous LOD 30 1 LOD est la limite de d tection L
377. r paration et la dilution de toutes les solutions d chantillon b Acide nitrique concentr p HNO3 1 4 g ml une fraction massique de 65 m m de qualit m taux en traces c Acide nitrique une fraction massique de 50 de qualit m taux en trace d Acide nitrique 0 5 mol l de qualit m taux en traces e Acide nitrique une fraction massique de 1 de qualit m taux en traces 62321 CEI 2008 145 f Acide nitrique a une fraction massique de 1 5 de qualit m taux en trace g Acide nitrique a une fraction massique de 5 de qualit m taux en trace h Acide fluoroborique HBF4 une fraction massique de 50 de qualit m taux en traces pour la digestion aux micro ondes i Peroxyde d hydrog ne H20 a une fraction massique de 30 de qualit m taux en traces pour la digestion aux micro ondes j Solution talon contenant 1 000 mg ml de mercure de qualit m taux en traces k T trahydridoborate de potassium borohydrure de potassium KBH de qualit m taux en traces I Permanganate de potassium KMnO solution a 5 m v de qualit m taux en traces Dissoudre 5 g de permanganate de potassium dans 100 ml d eau 7 3 a m T trahydridoborate de sodium borohydrure de sodium NaBH4 de qualit m taux en traces n Hydroxyde de sodium NaOH de qualit m taux en traces 0 Solution talon interne d
378. r tablissement Nombre total de jeux de donn es Nombre de jeux de donn es utilis s IIS2 C10 EC 680 poly thyl ne 107 9 115 20 107 91 152 10 10 IIS2 C11 EC 681 poly thyl ne 13 8 18 10 132 92 278 10 IIS2 C12 NMIJ CRM 8112 a acrylonitrile butadi ne styr ne 108 9 95 15 87 66 110 13 12 IIS2 C13 NMIJ CRM 8113 a acrylonitrile butadi ne styr ne 1 084 952 156 88 67 106 13 12 IIS2 F22 BCR 126 cristal au plomb 240 000 232 192 58 270 97 62 129 IIS2 D14 IIS2 D15 IIS2 D16 NIST SRM 2166 acier faiblement alli NIST SRM 855a alliage d aluminium pour fonderie NIST SRM 87a alliage d aluminium silicium 30 190 930 ND 187 1 021 50 269 98 110 64 122 73 150 11 IIS2 D18 MBH CRM 74X CA4 alliage d tain 174 NDS allait de 60 377 IIS2 F20 Echantillon r el carte circuits imprim s broy e 23 000 18 735 5 897 81 54 87 IIS2 F21 Echantillon r el carte circuits imprim s broy e 22 000 7 991 1 931 36 23 44 4 Le taux de r tablissement est d fini comme le rapport de la concentration d analyte effectivement mesur e sur la concentration pr vue et multipli par 100 En d
379. r W e Polymers e In cases where the available sample amount is smaller than 0 5 g NOTE 1 It is highly recommended that the same sample amounts and the same type of samples be weighed in one digestion run NOTE 2 Hg can be determined in the same solution with Pb and Cd obtained in a closed system for acid decomposition described in Clauses 8 to 10 a Weigh about 100 mg of the material into a PTFE TFM or PFA TFM vessel Add 5 ml of concentrated nitric acid 7 3 b 1 5 ml 50 m m HBF solution 7 3 h 1 5 ml 30 m m H20 7 3 i and 1 ml water 7 3 a Close the vessel and digest the sample in the microwave oven following a digestion program specified in advance An example of a suitable microwave program is given in Annex E b After cooling the vessel to room temperature approximate required time 1 h it is opened and the solution is filtered with filter 7 2 e into a 25 ml flask washed and filled to the mark with water 7 2 a c Any sample residues shall be separated by a centrifuge or filter The residues shall be checked by appropriate measurements e g XRF to confirm the absence of target elements NOTE 3 If HBF is not available in sufficient purity HF may be used as an alternative 7 4 4 Preparation of laboratory reagent blank The procedure is identical to sample preparation and is carried out concurrently without the sample 7 5 Test procedure 7 5 1 Preparation of calibrant solutions All analyses require
380. r guidance on bias tests refer to the National Institute of Standards and Technology Special Publication 82916 or similar documents d Ifa bias is detected correct the calibration and repeat the determinations 6 8 2 Control samples Control samples shall be prepared and used as follows a Designate a quantity of stable material as the control sample for each calibration Preferably this shall be a solid in the form of a disc pellet b Prepare a test portion of the control sample and subject it to testing using each of the calibrations as soon as they have been validated Do this at least four times Calculate the average and standard deviation and use these values to establish a control chart for each analyte in each calibration Control samples may be created by the analysts Some instrument manufacturers provide control sample s with their equipment c At appropriate time intervals prepare a test portion of the control sample and subject it to testing using each of the calibrations implemented in the test method Compare the results to the control chart limits If the results violate accepted rules for control troubleshoot the test methods correct the problem and perform a test on a new control sample 6 9 Special cases 6 9 1 Presentation of a sample for measurement The procedure for presentation of a sample for measurement is as follows 62321 IEC 2008 29 a If the measurement is to be performed on an instrumen
381. r les br lures HF de la peau 9 4 Pr paration des chantillons 9 4 1 Prise d essai 1 g d chantillon est mesur pr cis ment 0 1 mg pr s et plac dans un b cher de verre ou quand on utilise de l acide fluorhydrique 9 3 j un b cher en PTFE PFA 9 2 g 1 9 4 2 Pr paration de la solution d chantillon d essai La pr paration d une solution d chantillon d essai telle que d crite ici ne couvre pas n cessairement tous les m taux et leurs compos s En g n ral la pr paration d une solution l acide chlorhydrique l acide nitrique ou un m lange de ces derniers est recommand e Si n cessaire de l acide perchlorique de l acide sulfurique etc doivent tre ajout s aux chantillons difficiles dissoudre avec ces acides Il faut garder l esprit que l utilisation de l acide sulfurique est critique pour la d termination du plomb cause du risque de perte d une partie de l l ment cible Les chantillons doivent tre dissous enti rement sans qu il ne subsiste de r sidus par un chauffage hautes temp ratures Un chantillon peut galement tre dissous l acide phosphorique 62321 CEI 2008 161 La dissolution de m taux ou plus particuli rement de m langes de ces m mes m taux dans des acides forts g n re toujours un risque de pr cipitation par exemple Pb et Ba avec l acide sulfurique et Ag avec l acide chlorhydrique AI peut former des oxydes oxyhydrates et similaires M me s
382. r ou alt rer l chantillon par des substances r glement es 5 1 2 Assurance qualit Face au risque d une erreur d analyse due la contamination ou l vaporation des composants volatils par exemple vaporisation sous l effet de la chaleur ou une perte de mat riau par mission de poussi res il est important de choisir l quipement et les proc dures de nettoyage appropri s La contamination peut tre due l quipement de broyage et aux accessoires ventuels qui sont en contact avec l chantillon Pour ce qui concerne l quipement choisi on doit conna tre les l ments qui peuvent se d gager et contaminer l chantillon d analyse par exemple du cobalt Co et du tungst ne W peuvent se d gager d un quipement en carbure de tungst ne WC et du chrome Cr du nickel Ni du molybd ne Mo ainsi que du vanadium V peuvent se d gager d un quipement en acier inoxydable Le laboratoire doit d montrer par exp rimentation qu un processus m canique n entraine aucune contamination par des quantit s d celables de substances r glement es ou par la perte de ces derni res Le laboratoire doit d montrer par exp rimentation que la proc dure employ e pour le nettoyage de l quipement de pr paration m canique de l chantillon pr vient la contamination de l chantillon par des substances r glement es provenant de l chantillon pr c dent Ceci peut tre d montr par transformation et analyse d
383. re crochets se r f rrent la bibliographie 62321 CEI 2008 119 3 Termes d finitions et abr viations Pour les besoins du pr sent document les termes d finitions et abr viations suivants s appliquent 3 1 Termes et d finitions 3 1 1 analyte substance mesurer 3 1 2 talon r f rence d talonnage substance sous forme solide ou liquide une des concentration s connue s et stable s d analyte s utilis e pour tablir la r ponse des instruments courbe d talonnage en fonction de la des concentration s d analyte s 3 1 3 t moin d talonnage substance de forme et de composition matricielle identiques aux l talon s mais ne contenant pas d analyte s 3 1 4 mat riau de r f rence certifi MRC mat riau de r f rence accompagn d un certificat dont une ou plusieurs valeur s de la des propri t s est sont certifi e s par une proc dure qui tablit son raccordement une r alisation exacte de l unit dans laquelle les valeurs de propri t sont exprim es et pour laquelle chaque valeur certifi e est accompagn e d une incertitude un niveau de confiance indiqu Guide 30 de l ISO 3 1 5 mati re dig r e solution obtenue une fois achev le processus de digestion de l chantillon 3 1 6 ensemble lectronique groupe de composants dont l un au moins est un dispositif lectronique mais dans lequel des parties individuelles peuvent tre r
384. red quantity of the sample in g 9 7 Evaluation of the method As described in detail in 4 5 instrument detection limits are generally quite low sometimes very low but do not represent the true LODs of a methodology applied to the analysis of real samples In order to overcome this somewhat theoretical approach see 9 1 IEC TC 111 WG3 carried out several international interlaboratory studies IIS In these studies CRMs donated samples of known composition and actual samples were analysed according to the analytical procedures described in this clause The result gave an overview of the practically achievable LODs and even more importantly of the precision and accuracy of the analytical procedures in routine analytical work For the methods described in this clause the IIS revealed that precision and accuracy were always within 20 for amounts of Pb and Cd above 10 mg kg regardless of the particular method or equipment chosen 10 Determination of lead and cadmium in electronics by ICP OES ICP MS and AAS 10 1 Overview This clause specifies the procedure for the determination of lead Pb and cadmium Cd in electronics printed wiring boards or single components from electrical and electronic equipment Three methods ICP OES ICP MS and AAS and several procedures for preparing the sample solution are described from which the most appropriate method of analysis can be selected by the experts The samples for analysis shall
385. redemande 58 Annex A informative Determination of PBB and PBDE in polymers by GC MS 59 Annex B informative Test for the presence of hexavalent chromium Cr Vl in colourless and coloured corrosion protected coatings on metals 75 Annex C Informative Determination of hexavalent chromium Cr VI in polymers and electronics by the colorimetric method 80 Annex D informative Practical application of screening by X ray fluorescence Spectrometry ARE semer ennemie anses rnsie nent ube ueden nik hdl an 88 Annex E informative Practical application of determination of mercury in polymers metals and electronics by CV AAS CV AFS ICP OES and ICP MS cceeeeeeeeeee eee e es 95 Annex F informative Practical application of determination of lead and cadmium in polymers by ICP OES ICP MS and AAS iii 97 Annex G informative Practical application of determination of lead and cadmium in metals by ICP OES ICP MS and AAS cccccccecc cece cence cece eee a an aa AATA naaa AUENA nA 99 Annex H informative Practical application of determination of lead and cadmium in electronics by ICP OES ICP MS and AAS 4 id es 102 Bibliographies Aptened hoe tacd A otened a ptiaed a seit inetiacdid of wedtded tied a 106 Figure 1 Flow chart of the test Methods 0 0 0 eee cece tenet eee e eee ee eeee resents nese eeaeeeneeeaeeeaes 14 Figure A 1 Total ion chromatogram of PBDE mixture BDE 1 to BDE 206 5 ug ml
386. required to consult the specific equipment manual manufacturer and literature for proper and safe operation of the microwave equipment and vessels s PTFE microwave digestion vessel such as 100 ml etc t Heat resistant thermal insulation board u Paper filter 8 3 Reagents For the determination of elements at trace level the reagent shall be of adequate purity The concentration of the analyte or interfering substances in the reagents and water shall be negligible compared to the lowest concentration to be determined All reagents for ICP MS analysis including acids or chemicals used shall be of high purity trace metals shall be less than 1 x 10 6 m m in total a Water Grade 1 specified in ISO 3696 used for preparation and dilution of all sample solutions oO Sulfuric acid p H SO 1 84 g ml 95 m m trace metal grade Nitric acid p HNO3 1 40 g ml 65 m m trace metal grade Nitric acid 10 m m trace metal grade O Qa ZT Sa io Hydrogen peroxide p H202 1 10 g ml 30 m m trace metal grade f Hydrochloric acid p HCI 1 19 g ml 37 m m trace metal grade g Hydrofluoric acid p HF 1 18 g ml 40 m m trace metal grade h Boric acid HBO3 5 m m 50 mg ml trace metal grade i Certified standard solution with 1 000 mg kg of Pb j Certified standard solution with 1 000 mg kg of Cd k Certified internal standard solut
387. reuset 8 2 j 2 Ajouter de 5 ml 15 ml d acide sulfurique 8 3 b puis chauffer le creuset 8 2 j et son contenu lentement sur une plaque chaude ou dans un bain de sable 8 2 0 jusqu ce que le plastique fonde et noircisse 3 Apr s refroidissement ajouter 5 ml d acide nitrique 8 3 c et poursuivre le chauffage jusqu ce que le plastique se d grade enti rement et que des fum es blanches se d gagent 4 Apr s refroidissement le creuset 8 2 j est plac dans un four moufle 8 2 p maintenu 550 C 25 C et l chantillon est vapor s ch et r duit en cendres jusqu ce que le carbone ait t compl tement incin r 5 Apr s r duction de l chantillon en cendres ajouter 5 ml d acide nitrique 8 3 c transf rer la solution obtenue dans un flacon volum trique de 50 ml 8 2 h 3 et compl ter avec de l eau 8 3 a jusqu au rep re La solution obtenue est la solution d chantillon concentr e Diluer cette solution avec de l eau 8 3 a au niveau de concentration appropri pour chaque appareil de mesure Si un talon interne doit tre utilis il doit tre ajout avant le remplissage Pour un volume final de 50 ml 500 ul d talon interne 8 3 k pour les m thodes ICP OES et ICP MS apr s une phase de dilution a 1 1 000 doivent tre ajout s avant le remplissage 154 62321 CEI 2008 6 Les r sidus d chantillon ventuels doivent tre s par s par une centrifugeuse ou un
388. rgy of an X ray photon to a corresponding electric pulse of amplitude proportional to the photon energy 6 2 2 Materials and tools Materials used in the preparation of samples for XRF measurements shall be shown to be free of contamination specifically by the analytes of this test method This means that all grinding materials solvents fluxes etc shall not contain detectable quantities of Pb Hg Cd Cr and or Br Tools used in the handling of samples shall be chosen to minimize contamination by the analytes of this test method as well as by any other elements Any procedures used to clean the tools shall not introduce contaminants 6 3 Reagents Reagents shall not contain detectable quantities of Pb Hg Cd Cr and or Br 6 4 Sampling It is the responsibility of the user of this test method to define the test sample using documented work instructions The user may choose to define the test sample in a number of ways either via a non destructive approach in which the portion to be measured is defined by the viewing area of the spectrometer or by a destructive approach in which the portion to be measured is removed from the larger body of material and either measured as is or destroyed and prepared using a defined procedure 6 4 1 Non destructive approach The user of this test method shall a Establish the area viewed by the spectrometer and place the test sample within that area taking care to ascertain that no fluorescent X ray
389. rol a One reagent blank shall be extracted with each sequence of samples The reagent blank is 60 ml of only solvent taken through the entire extraction procedure according to A 5 3 or A 5 4 b One sample per sequence or one every ten samples depending on the sample load shall be spiked with 10 ug of each congener in the matrix spiking solution see A 5 1 e The following formula shall be used for calculation Cm C Rar wt X 100 A 8 where R is the recovery of each PBB or PBDE congener in c is the concentration of each PBB or PBDE congener in the matrix spike in ng ml m c is the concentration of each PBB or PBDE congener in the original sample in ng ml Cs is the concentration of PBB or PBDE spike solution in ng ml The per cent recovery for each congener shall be between 50 and 150 The per cent recovery for each matrix spike shall be recorded and tracked in a spreadsheet to determine possible matrix effects in the analysis 62321 IEC 2008 69 c After every tenth sample run and at the end of each sample set analyse a continuing calibration check standard CCC A CCC is an unextracted mid range calibrant that is analysed as a sample The per cent recovery for each congener shall be between 70 and 130 If the per cent recovery for any congener in the CCC standard falls outside of this range the CCC standard should be reinjected within 12 h If the recovery is still out of range after re injection of th
390. rom light b If the amount of Br determined by XRF is considerably above the 0 1 range it will be necessary to carry out the analysis using an adjusted sample size or by repeating the analysis using an extract that has been appropriately diluted prior to internal standard addition 62321 IEC 2008 61 A 5 Sample preparation The samples shall be ground to pass through a 500 um sieve before extraction Cryogenic grinding with LN cooling is strongly recommended A 5 1 Stock solutions The following stock solutions shall be prepared a Surrogate standard to monitor analyte recovery 50 ug ml in toluene A 3 a e g DBOFB b Internal standard to correct for injection error 10 ug ml in toluene A 3 a e g CB209 c Polybrominated biphenyl PBB solution 50 ug ml in an organic solvent d Polybrominated diphenyl ether PBDE solution 50 ug ml in an organic solvent e Matrix spiking solution Containing a total of 4 calibration congener standards in toluene A 3 a or other appropriate solvent see A 5 3 as indicated in Table A 1 Table A 1 Matrix spiking solution Bromination Number of Number of PBDE congeners PBB congeners Mono to penta 1 1 Hexa to deca 1 1 The addition of 1 ml of a matrix spiking solution containing each of the four congeners ina concentration of 10 ug ml is suitable for delivery of the required 10 ug see A 8 1 b in the matrix spike sample A 5 2 Pre extraction of the Soxhlet
391. rument diff rencier les faibles concentrations d analytes par rapport au z ro dans une solution blanc ou solution talon et sont en g n ral utilis es par les fabricants pour d montrer la capacit de mesure d un syst me par exemple celle d un spectrom tre d absorption atomique M me si les limites de d tection des instruments sont utiles elles sont souvent bien plus basses 126 62321 CEI 2008 qu une limite de d tection repr sentant un processus de mesure d une m thode d analyse compl te Les limites de d tection d une m thode d analyse compl te sont de pr f rence d termin es exp rimentalement en r it rant les mesures ind pendantes sur des matrices d chantillons faible teneur ou enrichies par exemple du plastique effectu es sur l ensemble de la proc dure d essai y compris la digestion ou l extraction de l chantillon Pour cette analyse il a t sugg r d utiliser au minimum six r pliques et concentrations d analyte de 3 5 fois la limite estim e de d tection de la m thode La limite de d tection de la m thode compl te pour l ensemble d une proc dure d essai est d termin e en multipliant l cart type des r p titions d essais par un facteur appropri L IUPAC en anglais International Union of Pure and Applied Chemistry recommande un facteur de 3 pour un minimum de six r p titions tandis que l US EPA en anglais United States Environmental Protection Agency utilise u
392. s Samples were analysed as is All samples were assumed to be homogeneous although this assumption has been validated only for CRM samples The most questionable was homogeneity of samples of ground printed wiring board F20 and F21 62321 IEC 2008 91 Tables D 3 to D 7 present a detailed summary of the results for each substance and material tested obtained for the purposes of evaluating this XRF method These results support the conclusions about the method XRF performance formulated in 6 7 Table D 3 Mean results and recovery rates for lead obtained in the IIS2 study Certified Mean Range of Total Number value of result of Standard Recovery recover number of data Sample Sample Pb Pb deviation rate t Y of data sets number description rate sets usedP mg kg mg kg mg kg lis2 cio EC 680 107 9 115 20 107 91 152 10 10 polyethylene ns2 c11 EC 681 13 8 18 10 132 92 278 10 8 polyethylene NMIJ CRM 8112 a IIS2 C12 acrylonitrile 108 9 95 15 87 66 110 13 12 butadiene styrene NMIJ CRM 8113 a 1IS2 C13 acrylonitrile 1 084 952 156 88 67 106 13 12 butadiene styrene BCR 126 IIS2 F22 lead crystal 240 000 232 192 58 270 97 62 129 5 4 glass NIST SRM 1IS2 D14 2166 low 30 NDS 5 0 alloy steel WS2 D15 NISTSRM 855a 190 187 50 98 64 122 6 3 aluminium casting alloy NIST SRM ns2 p16 87a silicon 930 1 021 269 110 73 150 11 7 aluminium alloy
393. s d autres m thodes normalis es relatives au Cr VI par exemple l EN 15205 200614 qui utilise un seuil de 0 1 ug cm comme comparaison qualitative et au dessus duquel un chantillon est consid r contenir du Cr Vl Ce seuil n a pas t valu dans le cadre de la pr sente m thode De m me on note que des unit s diff rentes sont utilis es dans les diff rentes m thodes 62321 CEI 2008 195 Annexe C informative D termination du chrome hexavalent Cr VI dans des polym res et des produits lectroniques par la m thode colorim trique C 1 Pr sentation La pr sente m thode d crit des proc dures de mesure quantitative du chrome hexavalent Cr Vl dans des chantillons de polym res et de composants lectroniques La pr sente m thode utilise des proc dures de digestion alcaline pour extraire le chrome hexavalent des chantillons Des tudes ont montr que la solution alcaline est plus efficace que la solution acide pour extraire le Cr VI d chantillons solubles et insolubles dans l eau La solution d extraction alcaline produit la r duction minimale du Cr VI natif en Cr lll ou l oxydation du Cr III natif en Cr VI La solution d extraction alcaline est un m lange de 0 28 mol l de Na CO et de 0 5 mol l de NaOH Un chantillon cible est dig r dans la solution une temp rature de 90 C 95 C pendant 3 h La concentration de Cr VI dans l extrait est d termin e par sa r action dans des
394. s method uses alkaline digestion procedures to extract Cr VI from samples Studies have shown that alkaline solution is more effective than acidic solution in extracting Cr VI from water soluble and water insoluble samples Minimal reduction of native Cr VI to Cr Ill or oxidation of native Cr lll to Cr VI occurs in the alkaline extraction solution The alkaline extraction solution is a mixture of 0 28 mol l NaCO and 0 5 mol l NaOH A target sample is digested in the solution at 90 C to 95 C for 3 h The Cr VI concentration in the extract is determined by its reaction under acidic conditions with 1 5 diphenylcarbazide Cr Vl is reduced to Cr Ill in the reaction with diphenylcarbazide which is oxidized to diphenylcarbazone The Cr lll and diphenylcarbazone further form a red violet coloured complex in the reaction The complex solution is measured quantitatively by a colorimeter or a spectrophotometer at 540 nm To retard the chemical activity of Cr VI the samples and extracts shall be stored until analysis at ambient conditions of 45 to 75 relative humidity and 15 C to 35 C Since the stability of Cr VI in extracts is not completely understood the analyses shall be carried out as soon as possible after extraction An international inter laboratory study organized during the development of this method found that Cr VI extraction is heavily affected by the sample matrix The suitability of this method is therefore variable and
395. s pour passer travers un tamis de 500 um avant extraction Il est fortement recommand d utiliser un broyage cryog nique avec refroidissement l azote liquide A 5 1 Solutions m res Les solutions m res suivantes doivent tre pr par es a Etalon succ dan pour surveiller le r tablissement de l analyte 50 ug ml dans le tolu ne A 3 a par exemple DBOFB b Etalon interne pour la correction de l erreur d injection 10 ug ml dans le tolu ne A 3 a par exemple CB209 c Solution de diph nyle polybrom PBB 50 ug ml dans un solvant organique d Solution de diph nyl ther polyorom PBDE 50 ug ml dans un solvant organique e Solution de dopage de la matrice Contenant au total 4 talons cong n res d talonnage dans du tolu ne A 3 a ou autre solvant appropri voir A 5 3 comme indiqu dans le Tableau A 1 Tableau A 1 Solution de dopage de la matrice Bromuration Nombre de Nombre de cong n res PBDE cong n res PBB Mono a penta 1 1 Hexa a d ca 1 1 L ajout de 1 ml d une solution de dopage de la matrice contenant chacun les quatre cong n res une concentration de 10 ug ml suffit pour apporter les 10 ug requis voir 8 1 b dans l chantillon de dopage de la matrice A 5 2 Pr extraction des extracteurs Soxhlet Le nettoyage des extracteurs Soxhlet A 2 1 c exige une pr extraction de 2 h avec 70 ml de solvant appropri voir A 5 3 Le solvant de lavage es
396. s quantit s d chantillons peuvent tre utilis es dans le cas de concentrations de Cr VI potentiellement tr s basses ou tr s lev es b Afin de v rifier le r tablissement dans chaque matrice peser avec exactitude un second chantillon de 2 5 g ou une autre quantit choisie d chantillons et le placer dans un second r cipient de digestion propre C 2 2 d S lectionner une solution de dopage C 3 1 ou C 3 m et l ajouter directement l chantillon c Ajouter a chaque chantillon 50 ml de solution de digestion C 3 g mesur s avec une bouteille gradu e C 2 2 a d Ajouter ensuite 400 mg de MgCl dissous dans 0 5 ml de tampon au phosphate 1 0 mol l C 3 e chaque chantillon Ajouter du MgCl a la solution n est pas obligatoire si les techniques d analyse utilis es peuvent corriger l oxydation r duction du chrome ventuellement induite par la m thode NOTE 2 Pour les chantillons polym res qui semblent flotter la surface de la solution de digestion 1 ou 2 gouttes d agent mouillant par exemple Triton X peuvent tre ajout es ce moment l pour augmenter le mouillage de l chantillon pendant la digestion Couvrir tous les r cipients de digestion avec des verres de montre ou des couvercles en plastique e Chauffer les chantillons une temp rature de 90 C 95 C en agitant continuellement C 2 1 b Maintenir ensuite les chantillons une temp rature de 90 C 95 C pendant
397. s the calibration curve In the standard additions method the standards are added into the sample solution and the unknown concentration is determined by extrapolarion of the additions curve to zero absorbance The wavelengths shall be selected with regard to typical measurement wavelengths for elements given in Table F 3 If there is interference from co present substances the standard additions method should be applied A straight line regression curve with a correlation R2 not less than lt 0 998 is required for initial calibration If the check standard result e g standard substance calibration solution etc differs from the expected value by more than 20 the calibration and all samples in the sequence shall be re measured 8 5 3 Measurement of the sample Once the calibration curve has been developed the laboratory reagent blank and the sample solution are measured If the sample concentration is above the range of the concentration curve the solution shall be diluted to the range of the calibration curve ensuring an appropriate acidification of the calibrants and measured once again Measurement precision is checked with a standard substance calibration solution etc at regular intervals Such as once every 10 samples If necessary a calibration curve is developed again In the event that the calibrant result differs from the expected value by more than 20 the calibration and all samples in the sequence shal
398. s will be detected from materials other than the defined test portion Usually the area viewed by spectrometer is delineated by the shape and boundary of the measuring window of the instrument b Make every effort to establish repeatable measurement geometry with a repeatable distance between the spectrometer and the test portion 62321 IEC 2008 23 c Take all practical steps to identify a test portion with as regular shape as possible taking into consideration flatness across the entire area surface roughness and known physical structure d Document steps taken to disassemble a larger object to obtain a test portion 6 4 2 Destructive approach The following points shall be taken into account in the destructive approach a The user shall create and follow a documented work instruction for the means of destruction applied to obtain the test portion as this information is critical for correct interpretation of the measurement results b A procedure that results in a powder shall produce a material with a known or controlled particle size In cases where the particles have different chemical phase or mineralogical compositions it is critical to reduce their sizes sufficiently to minimize differential absorption effects c Ina procedure that results in a material being dissolved in a liquid matrix the quantity and physical characteristics of the material to be dissolved shall be controlled and documented The resulting solutio
399. s2 c11 EC 681 17 7 20 6 112 68 185 10 7 polyethylene NMIJ CRM 8112 a IIS2 C12 acrylonitrile 27 87 125 42 448 13 13 butadiene styrene NMIJ CRM 8113 a IIS2 C13 acrylonitrile 269 5 1 016 303 377 13 13 butadiene styrene 11S2 F22 Fe di 94 77 32 82 50 110 3 2 d SRM 2166 tre IIS2 D14 low alloy 240 i g 5 0 steel rom ND to 827 d 11S2 D15 SRM 855a re aluminium 130 f 89 5 0 casting alloy Woe to 890 SRM 87a 11S2 D16 es 1 100 1107 450 110 55 152 11 4 alloy ND means not detected Each data set typically represents three replicate analyses of the sample a Recovery rate is defined as the ratio of the actually measured concentration of analyte to the expected one and multiplied by 100 In other words it illustrates inaccuracy of the results S The underlined results for samples C12 and C13 are for information only In both samples the Cr results reported by the laboratories were a factor of about four larger than certified The reason for this has not been established 94 62321 IEC 2008 Table D 7 Mean results and recovery rates for total bromine obtained in the IIS2 study in Total Number ae ae Standard Recovery Range of number of data Sample Sample va ue resu deviation rate recovery of data sets number description of Br of Br rate sets used mg kg mg kg mg kg IIS2 EC 680 C10 polyethylene 808 826 90 102 70 125 10 8 IIS2 EC
400. sample preparation using a variety of test methods tailored to the regulated substances and the sample which can be a polymer a metal or electronics Table 1 gives an overview of the verification methods which are described in detail in Clauses 7 to 10 and in Annexes A B and C The purpose of using a particular verification test method is to ensure the most accurate results possible although it will most likely require more resources to carry out Table 1 Overview of the content of the verification procedure Electronics Steps Substances Polymers Metals PWBs components Mechanical sample Direct measurement Direct measurement Grinding preparation je indi see Clause 5 Grinding Grinding Chemical sample Microwave digestion Microwave digestion Microwave digestion preparation AS Le Weare A En an s Acid digestion Acid digestion Acid digestion Dry ashing Solvent extraction Solvent extraction Analytical technique PBB PBDE GC MS NA GC MS definition including see Annex A see Annex A typical margins of error Cr VI Alkaline digestion Spot test procedure Alkaline digestion colorimetric method boiling water colorimetric method see Annex C extraction procedure see Annex C see Annex B Hg CV AAS CV AFS ICP OES ICP MS see Clause 7 Pb Cd ICP OES ICP MS ICP OES ICP MS ICP OES ICP MS AAS see Clause 8 AAS see Clause 9 AAS see Clause 10 After the verification procedure has been
401. samples that have been blended into a homogenized state or for small amounts of homogeneous material such as thin coatings This method refers to uniformity for the sake of accurate XRF analysis and does not attempt to make a legal determination of sampling requirements e Summary The tested object may be considered as uniform and analysed non destructively if it is not painted or plated and appears to the naked eye to be the same colour and consistency throughout itis not otherwise known to be non uniform in its construction or design the top layer of a thin coating can be analysed separately from the base material in a Known matrix only and the instrument is calibrated for this Known matrix f When using any XRF instrument it is recommended that the object be tested in more than one area if the design allows Any statistically significant differences between the measurements may indicate possible non uniformity If in doubt as to the uniformity of the tested material a destructive analysis is recommended 7 Determination of mercury in polymers metals and electronics by CV AAS CV AFS ICP OES and ICP MS 7 1 Overview This clause describes the test method for the determination of mercury Hg in materials used in electrotechnical products These materials are polymers metals and electronics e g printed wiring boards cold cathode fluorescent lamps Hg switches Batteries containing Hg shall be handled
402. sed in the calibration solutions since most entities are interested in the concentration of the total PBBs and total PBDEs not specific isomers The calibration solutions can be used to establish an average response factor for each degree of bromination within the PBDEs and PBBs The average response factors can then be used in the calculation of the measured concentration of detected congeners in the sample that are not included in the calibration e g tentatively identified compounds or TICS see also end of Clause A 7 Automatic integration of signals meeting the criteria for a PBB or a PBDE is a common function of software used in GC MS trace analysis so the reporting of all PBBs and PBDEs in the totals is not a particularly onerous burden The PBDEs isolated from the sample extraction in A 5 3 are quantified by adding the internal standard CB 209 A 5 1 b to an extract aliquot injecting the solution into the GC MS measuring the area of the analyte peak s and the area of the CB 209 peak and calculating the concentration of the analyte according to the formula given in A 6 3 Data on the surrogate standard DBOFB A 5 1 a are not used in the formula and are not used in any way to calculate the analyte concentration s Only quantifiable values shall be summed It is pointless to include limits of detection for concentrations of non detected or non quantifiable analytes since these values would be so low as to render the numbers mea
403. semblies or FRUs a decision is taken as to whether the screening procedure or the verification procedure using a variety of test methods will be used The screening procedure may be carried out either by directly measuring the sample non destructive sample preparation or by destroying the sample to make it uniform mechanical sample preparation This decision shall be made by judging the uniformity of the sample A screening of representative samples of many uniform materials such as polymers alloys glass may be done non destructively while for other more complex samples such as a FRU mechanical sample preparation may be an appropriate solution Mechanical sample preparation is the same for both the screening and the verification test procedure The procedure for mechanical sample preparation is described in Clause 5 62321 IEC 2008 15 A sample is screened using any XRF spectrometer e g EDXRF energy dispersive X ray fluorescence or WDXRF wavelength dispersive X ray fluorescence spectrometer providing it has the performance characteristics described in Clause 6 The screening procedure shall be performed under controlled conditions There are limitations on the use of the XRF analysis technique and the applicability of the results obtained although its speed and resource efficiency has its merits particularly in meeting the demands of the electrotechnical industry The verification procedure is performed after mechanical
404. shed electronic products to be tested for levels of regulated substances may be found in the future IEC Publicly Available Specification PAS for sampling disjointment 1 It is noted that the selection of the sample may affect the interpretation of the test results This standard does not determine e the definition of a unit or homogenous material as the sample e the disassembly procedure employed for obtaining a sample e assessment procedures NOTE 2 Further guidance on assessment procedures may be found in the future IEC Technical Specification IEC TS 624761112 2 Normative references The following referenced documents are indispensable for the application of this document For dated references only the edition cited applies For undated references the latest edition of the referenced document including any amendments applies ISO IEC Guide 98 1995 SO Guide to the expression of uncertainty in measurement GUM ISO 3696 Water for analytical laboratory use Specification and test methods ISO 5961 Water quality Determination of cadmium by atomic absorption spectrometry ISO 17025 General requirements for the competence of testing and calibration laboratories 1 Under consideration no number yet assigned 2 Figures in square brackets refer to the bibliography 10 62321 IEC 2008 3 Terms definitions and abbreviations 3 1 Terms and definitions For the purposes of this document the followi
405. solution with a C18 syringe cartridge C 2 2 f before adding diphenylcarbazide solution C 3 k If the digestate is clear after either filtration step proceed to C 5 2 d If the digestate is coloured or turbid after either filtration step proceed to C 5 2 c c Transfer each of the turbid digestates quantitatively to a 100 ml volumetric flask C 2 2 a and bring to volume with water C 3 n Invert several times to mix Remove approximately 5 ml from the flask and record an absorbance reading after zeroing the UV instrument C 2 1 f with the 0 0 ug ml standard Add 2 0 ml diphenylcarbazide solution C 3 k to each of the turbid digestion solutions mix and adjust the sample volumes to 100 ml with water C 3 n Invert several times to mix and let stand 5 min to 10 min for full colour development Proceed to C 5 2 d d Transfer the contents of the vessel quantitatively to a 100 ml volumetric flask C 2 2 a add 2 0 ml diphenylcarbazide solution C 3 k and adjust the sample volume to 100 ml with water C 3 n Invert several times to mix and let stand 5 min to 10 min for full colour development e Transfer an appropriate portion of the solution to a 1 cm absorption cell and measure its absorbance at 540 nm with a colorimetric instrument C 2 1 f f Correct the absorbance reading of the sample by subtracting the absorbance of a blank carried through the colour development procedures For the filtered solutions in C 5 2 b correct the absor
406. solvent at room temperature not exceeding 35 C The samples shall not be subject to forced drying at temperature in excess of 35 C Treatment in alkaline solutions shall not be performed as corrosion protection coatings are broken down by alkalis If there is a polymer coating on a sample surface gentle abrasion with a fine sandpaper such as a SiC grinding paper with 800 grit size may be performed to remove the polymer layer but without removing the corrosion protection coating on the sample Other coating removal methods may be applied if they are proven to be of equal or greater effectiveness B 5 Test procedures B 5 1 Spot test procedure For the spot test procedure the following steps are carried out a Dissolve 0 4 g of 1 5 diphenylcarbazide B 3 a in a mixture of 20 ml acetone B 3 d and 20 ml ethanol 96 v v B 3 e After dissolving add 20ml of 75 m m 62321 IEC 2008 77 orthophosphoric acid solution B 3 f and 20 ml of water B 3 g Prepare this solution no more than 8 h prior to use For a metal plate sample place 1 to 5 drops of test solution prepared in B 5 1 a on the sample surface If Cr VI is present a red to violet colour will appear within a few minutes The test result is considered as positive Otherwise the test result is considered as negative The colour change or a positive test result can be confirmed by following the procedures described in B 5 1 d 4 and 5 bullets Ignore any colour th
407. specially if the area is enclosed The laboratory is responsible for ensuring that the proper safety procedures are followed and that protective equipment is used during cryogenic grinding k Powder funnel I Gloves m Safety glasses n Polyethylene receptacle for use with LN 5 3 Procedure 5 3 1 Manual cutting Manual cutting is suitable for rough cutting and preparation of samples for further reduction Recommended maximum sample sizes are listed below but will depend on the specification of the equipment used in the subsequent preparation processes a Electronics Samples are pre cut to a size of 40 mm x 40 mm using heavy plate shears 5 2 h b Metal sheeting Samples are pre cut to a size of 40 mm x 40 mm using heavy plate shears 5 2 h c Polymers Samples are pre cut to a size of 5 mm x5 mm using heavy plate shears or scissors 5 2 h Thin polymer foil shall be cut into small pieces with shears 5 2 h 5 3 2 Coarse grinding milling Coarse grinding is suitable for reducing samples to approximately 1 mm in diameter Cool the samples if needed with the LN 5 2 j For organic samples cryogenic milling is recommended An example of cryogenic preparation is to put the samples in a polyethylene receptacle 5 2 n to cool with LN 5 2 j Wait until the LN 5 2 has dissipated plus an additional 10 min thereafter Grind the samples in the mill 5 2 c using a 4 mm stainless steel bottom sieve During grinding m
408. ssaire Il convient par cons quent de peser 6 x 200 mg d chantillon broy dans six r cipients Apr s refroidissement la fin de l tape B aux micro ondes les r cipients sont ouverts les solutions sont combin es par un filtrage a travers un filtre en microfibres de verre de 0 45 um 10 2 p dans un flacon volum trique de 100 ml 10 2 j 2 puis lav es et le flacon est compl t jusqu au rep re avec du HCI 10 3 d une fraction massique de 5 Les r sidus ventuels d chantillons pr sents sur le filtre doivent tre v rifi s par des mesures adapt es par exemple XRF afin de confirmer l absence d l ments cibles 10 5 Proc dure d essai La m thode de la courbe d talonnage est utilis e pour la mesure de l chantillon Pour les m thodes d analyse d finies dans le pr sent article les produits lectroniques cartes circuits imprim s composants s par s constituent des chantillons matrice complexe m me apr s pr paration des chantillons Apr s digestion eau r gale ou micro ondes les solutions pr sentent par exemple des concentrations lev es de cuivre fer etc Si la composition de l chantillon peut tre identifi e clairement la m thode d talonnage m thode d appariement la matrice est utilis e pour les m thodes ICP OES et AAS La m thode de l talon interne m thode de comparaison des intensit s est recommand e pour la m thode ICP MS 170 62321 CEI 2008
409. ssaire une courbe d talonnage est de nouveau trac e Dans le cas o le r sultat obtenu avec l talon diff re de la valeur pr vue de plus de 20 l talonnage et tous les chantillons de la s quence doivent faire l objet de nouvelles mesures NOTE Si l chantillon est dilu la plage d talonnage il faut s assurer que la concentration d talon interne dans la solution d chantillon dilu e est ajust e la solution talon 8 5 4 Calcul La concentration mesur e en 8 5 3 est la concentration de chaque l ment de la solution d chantillon La concentration de chaque l ment dans l chantillon est calcul e l aide de l quation cer 3 m o C est la concentration de plomb ou de cadmium dans l chantillon en ug g A est la concentration de plomb ou de cadmium dans la solution d chantillon en mg l est la concentration de plomb ou de cadmium dans le r actif t moin de laboratoire en mg l V est le volume total de la solution d chantillon en ml qui d pend de la s rie particuli re de dilutions effectu es m est la quantit mesur e d chantillon en g 8 6 Evaluation de la m thode Comme d crit de mani re d taill e au 4 5 les limites de d tection des instruments sont en g n ral relativement faibles parfois tr s faibles mais elles ne repr sentent pas les LOD vraies d une m thodologie appliqu e l analyse d chantillons r els Pour aller au del de cette approc
410. ssent la prise d essai Le laboratoire ou le fabricant doit pr voir un moyen de d finition de la dimension et de la forme du faisceau et d identification de sa localisation sur la prise d essai f La r p tabilit de la pr paration et de la mesure de l chantillon constitue un param tre important pour d montrer que la m thode d essai fait l objet d une ma trise statistique Si une pr paration destructive de l chantillon pr c de la mesure la r p tabilit doit tre v rifi e par essai y compris la pr paration des chantillons Dans le cas contraire la r p tabilit de la mesure doit tre v rifi e par essai sur le m me chantillon La r p tabilit correspond l cart type d au moins sept mesures sur un chantillon pr par effectu es dans des conditions optimales de fonctionnement du spectrom tre La r p tabilit doit tre mesur e pour chaque analyte sur une prise d essai contenant une concentration d analyte sup rieure cinq fois la limite de d tection estim e en 6 5 4 6 5 5 Essais Placer la prise d essai en position correcte pour effectuer la mesure l aide du spectrom tre XRF Si n cessaire tablir l atmosph re requise dans la chambre du spectrom tre et la laisser se stabiliser NOTE Les mesures sont en g n ral r alis es la pression atmosph rique Cependant il peut tre avantageux de les effectuer dans le vide ou dans l h lium A 3 b si les l ments qui doivent tre me
411. such as 50 ml 150 ml etc j Crucibles of porcelain such as 50 ml 150 mi etc k PTFE PFA equipment polytetrafluoroethylene PTFE perfluoro alkoxyl alkane resin PFA all equipment shall be cleaned with 10 m m nitric acid 8 3 d before use 1 Beakers such as 100 ml 200 ml etc 2 Volumetric flasks such as 100 ml 200 ml 500 ml etc 1 Micropipettes such as 10 ul 100 ul 200 ul etc m Containers for storage of standard solution and calibrant n Containers made of high density polyethylene PE HD shall be used for ordinary measurement of element concentration For determination at the ultra trace level containers made of perfluoro alkoxyl alkane resin PFA or perfluoro ethylene propylene 62321 IEC 2008 39 plastic FEP shall be used In either case the user shall confirm the suitability of the container selected o Electric hot plate or heated sand bath p Muffle furnace capable of being maintained at 550 C 25 C q Bunsen burner or similar type of gas burner r Microwave digestion system equipped with a sample holder and high pressure polytetrafluoroethylene tetrafluoroethylene modified PTFE TFM or perfluoro alkoxyl alkane resin tetrafluoroethylene modified PFA TFM or other vessels based on fluorocarbon materials NOTE There are many safety and operational recommendations specific to the model and manufacturer of the microwave equipment used in individual laboratories The analyst is
412. sur s sont l gers par exemple le soufre l aluminium etc Mesurer la prise d essai en recueillant un nombre suffisant de comptes de rayons X pour atteindre une incertitude statistique de comptage inf rieure cart type relatif tabli pour assurer la r p tabilit des mesures voir 6 5 4 Les param tres du spectrom tre XRF utilis pour l analyse de la prise d essai doivent tre identiques a ceux utilis s pour les mesures d talonnage 6 5 6 Etalonnage La m thode d analyse doit tre talonn e en tenant compte des effets de la matrice et des autres effets ayant une influence sur la d termination de l intensit du rayonnement de la fluorescence L Annexe D donne une liste de ces effets 62321 CEI 2008 137 Il existe deux options principales d talonnage pour la spectrom trie XRF e Approches des param tres fondamentaux utilisant une gamme d talons l ments purs et compos s purs ou m langes synth tiques pr par s partir de substances pures ou mat riaux de r f rence individuels repr sentant chaque mat riau a analyser e Etalonnage empirique traditionnel l aide d un mod le bas sur les coefficients d influence obtenus en utilisant des donn es empiriques tir es d une suite d talons similaires aux inconnues ou en utilisant l approche des param tres fondamentaux Suivre les directives du manuel du fabricant pour choisir les options d talonnage disponi
413. surement capability of a system e g atomic absorption spectrometer Whilst instrument detection limits are useful they are often considerably lower than a limit of detection representing a complete analytical method measurement process Complete analytical method detection limits are most appropriately determined experimentally by performing replicate independent measurements on low level or fortified sample matrices e g plastic carried out through the entire test procedure including sample digestion or extraction A minimum of six replicates and analyte concentrations of 3 to 5 times the estimated method detection limit have been suggested as suitable for this analysis The complete method detection limit for an entire test procedure is determined by multiplying the standard deviation of the replicates by an appropriate factor The International Union of Pure and Applied Chemistry IUPAC recommends a factor of 3 for a minimum of six replicates while the United States Environmental Protection Agency US EPA utilizes a one sided confidence interval with the multiplier equal to Student s t value chosen for the number of replicates and the level of confidence viz t 3 36 for six replicates for 99 confidence The limit of quantification LOQ or estimated quantitation limit for a given measurement system is typically described as the lowest concentration that can be reliably determined within specified or acceptable limits of precision duri
414. t limin A 5 3 Extraction de l chantillon Les tapes suivantes doivent tre suivies pour l extraction de l chantillon a Transvaser 100 mg 10 mg d chantillon dans les cartouches extraction A 2 1 d Noter le poids 0 1 mg pr s Le tolu ne A 3 a doit tre utilis comme solvant d extraction b L chantillon est transvas dans la cartouche d extraction A 2 1 d a travers un entonnoir A 2 1 h Pour obtenir un transvasement quantitatif l entonnoir A 2 1 h est rinc avec environ 10 ml de solvant c 200 ul d talon succ dan A 5 1 a 50 ug ml sont ajout s conform ment A 5 1 62321 CEI 2008 177 d Pour viter tout flottement de l chantillon la cartouche A 2 1 d est ferm e l aide de la laine de verre A 2 1 e Environ 60 ml de solvant sont plac s dans le ballon de 100 ml A 2 1 c L quipement est recouvert d une feuille d aluminium A 2 1 i pour occulter la lumi re et l chantillon est extrait pendant au moins 2 h et chaque cycle dure environ 2 min 3min Des temps d extraction plus courts risquent d entra ner de moindres r tablissements des analytes notamment les PBDE de masse mol culaire plus lev e e L extrait est plac dans un flacon volum trique de 100 ml et le ballon A 2 1 c est rinc avec environ 5 ml de solvant NOTE Si la solution est troubl du fait de la matrice ceci peut tre att nu en ajoutant 1 ml de m thanol Dans ce cas la diff
415. t Une concentration plus lev e peut tre utilis e pour la plage sup rieure afin de tenir compte des niveaux en g n ral lev s d une fraction massique de 10 12 m m de d caBDE normalement pr sents dans les chantillons Tableau A 2 Solutions d talonnage de PBB et PBDE N Volume Volume c PBB c Succ dan PBB PBDE Etalon c PBDE ng ml succ dan interne ng ml ul ul E par cong n re voir A 6 1 voir A 5 1 1 50 20 50 50 2 150 20 150 150 3 250 20 250 250 4 350 20 350 350 5 450 20 450 450 L talon interne sert la correction de l erreur d injection Par cons quent l valuation du facteur ou rapport de r ponse est effectu e par A Ajc Pour produire les lignes droites d talonnage la r ponse A Aj g est trac e en fonction du rapport de concentration c Cis L Equation A 1 est utilis e pour effectuer une r gression lin aire be ru A 1 Ais Cis ou A est la surface des pics de PBB PBDE ou du succ dan dans la solution d talonnage As est la surface des pics de l talon interne c est la concentration de PBB PBDE ou de succ dan par cong n re en ng ml Cig est la concentration de l talon interne ng ml NOTE 1 La pratique courante consiste tablir la concentration d talons internes a 1 00 ng ml pour les m thodes d talons internes lorsque la quantit et la concentration d talons internes ajout s l chantillon et a
416. t for Br calculated based on the stoichiometry of Br in the most common congeners of PBB PBDE the sample is inconclusive and even if the quantitative results for all other analytes are below limit c INCONCLUSIVE If the result Ri of the quantitative analysis for any individual analyte in a sample is intermediate between P and F the test is INCONCLUSIVE for that sample The value L is defined by the restrictions being used to judge the acceptability of the material in the product If the material listed in the governing restrictions is in the elemental form L shall be used directly from the governing restrictions If the material listed in the governing restrictions is in compound form the value for L shall be 90 62321 IEC 2008 calculated using the gravimetric factor for the element being determined using XRF in the target chemical compound The value U above denotes an estimate of the uncertainty associated with the XRF determination of each analyte That is U is different for each combination of analyte sample preparation procedure calibration and spectrometer Guidance on the estimation of uncertainty may be obtained from ISO IEC Guide 98 NOTE 2 The user may choose a value to substitute for U on the basis of a desired margin of safety However it is recommended that efforts be made to estimate U to ensure that it is less than or equal to the chosen safety margin d Example sche
417. t A Ra aaa eh dans nee Sedan ne De a a 219 Tableau H 3 Exemples de rapports masse charge m z 222 Tableau H 4 Exemples de longueurs d ondes pour AAS ccceceeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeeneeeneeeaes 222 62321 CEI 2008 115 1 COMMISSION LECTROTECHNIQUE INTERNATIONALE PRODUITS ELECTROTECHNIQUES D TERMINATION DES NIVEAUX DE SIX SUBSTANCES R GLEMENT ES PLOMB MERCURE CADMIUM CHROME HEXAVALENT DIPHENYLES POLYBROMES DIPHENYLETHERS POLYBROMES AVANT PROPOS La Commission Electrotechnique Internationale CEI est une organisation mondiale de normalisation compos e de l ensemble des comit s lectrotechniques nationaux Comit s nationaux de la CEl La CEl a pour objet de favoriser la coop ration internationale pour toutes les questions de normalisation dans les domaines de l lectricit et de l lectronique A cet effet la CEI entre autres activit s publie des Normes internationales des Sp cifications techniques des Rapports techniques des Sp cifications accessibles au public PAS et des Guides ci apr s d nomm s Publication s de la CEl Leur laboration est confi e des comit s d tudes aux travaux desquels tout Comit national int ress par le sujet trait peut participer Les organisations internationales gouvernementales et non gouvernementales en liaison avec la CEI participent galement aux travaux La CEI collabore troitement
418. t des entit s s int ressent la concentration des PBB totaux et des PBDE totaux et non des isom res sp cifiques Les solutions d talonnage peuvent tre utilis es pour tablir un facteur de r ponse moyen pour chaque degr de bromuration dans les PBDE et les PBB Les facteurs de r ponse moyens peuvent alors tre utilis s dans le calcul de la concentration mesur e des cong n res d tect s dans l chantillon qui ne sont pas inclus dans l talonnage par exemple compos s identifi s provisoirement ou TICS voir galement la fin de l Article A 7 L int gration automatique des signaux qui satisfont aux crit res pour un PBB ou un PBDE est une fonction ordinaire du logiciel utilis en analyse des traces GC MS et par cons quent le fait de rendre compte de tous les PBB et PBDE dans les totaux ne constitue pas une charge particuli rement on reuse Les PBDE isol s de l extraction d chantillon sp cifi e en A 5 3 sont quantifi s en ajoutant l talon interne CB 209 A 5 1 b une aliquote d extrait en injectant la solution dans le GC MS en mesurant la surface du des pic s de l analyte et la surface du pic CB 209 et en 62321 CEI 2008 181 calculant la concentration de l analyte conform ment la formule donn e en A 6 3 Les donn es relatives l talon succ dan DBOFB A 5 1 a ne sont pas utilis es dans la formule et ne servent en aucune mani re calculer la les concentration s d anal
419. t with an analysis chamber a section including the sample to be measured shall be placed inside the sample chamber of the X ray fluorescence spectrometer The total sample shall be mounted in such a way that the target sample can be properly located in the measuring position If the sample does not fit properly in the chamber it shall be cut to the appropriate size for measurement If the measurement is performed with a portable hand held XRF analyser care shall be taken to ensure that the measuring aperture covers the section to be examined Analysis of samples which are not flat or large enough to cover the measuring aperture of the spectrometer such as small screws may be handled by certain fundamental parameters methods which are designed to compensate the results for oddly shaped samples In such a case and following the manufacturer s recommendations the analyst shall carefully position one or more of the items in the proper holder prior to measurement and shall obtain an estimate of the composition using the software tools provided by the method The analysis of thin samples is complicated by the dependence of measured count rates on the analyte concentration in the sample and on sample thickness The analyst shall be aware of the structure and composition of the item within the measured area 6 9 2 Uniformity of the sample Uniformity from the point of view of XRF analysis depends on the physical uniformity of the composition of t
420. tain significant levels of regulated substances Certified reference materials are not mandatory The materials used shall have a known regulated substance content to determine that the mechanical grinding milling cutting processes do not cause contamination or loss of regulated substances The effectiveness of the mechanical sample preparation procedure can be continuously monitored by using quality control practices including matrix spikes or control samples 5 2 Apparatus equipment and materials The following apparatus equipment and materials are required a Coarse grinding or cutting mill with 4 mm and 1 mm or similar stainless steel bottom sieve b Centrifugal mill with 25 um tungsten carbide coated WC steel sieve and a 6 fold WC coated rotor for uniform plastic material a 1 mm steel sieve is appropriate To avoid the risk of introducing impurities during milling a 1mm titanium sieve and a steel titanium sieve rotor shall be used c Freezer bladeless cryogenic impact grinder mill with self contained LN tub insulated case speed control programmable timer and safety interlock d Homogenizing mixer e g blender 18 62321 IEC 2008 e Analytical balance capable of weighing accurately to 0 000 1 g f Brushes different sizes g Paper h Scissors heavy plate shears Glass beaker Liquid nitrogen LN NOTE Liquid nitrogen is quite volatile and can cause oxygen deficiency in the area of use e
421. tant to understand the limitation of the chosen instrument Certain designs may be incapable of detecting or accurately determining the composition of a very small area or very thin samples As a consequence it is imperative that users carefully establish and clearly document the performance of the test method as implemented in their laboratories One goal is to prevent false negative test results 6 5 2 Preparation of the spectrometer Prepare the spectrometer as follows a Switch on the instrument and prepare it for operation according to the manufacturer s manual Allow the instrument to stabilize as per guidelines established by the manufacturer or laboratory work instructions b Set the measurement conditions to the optimum conditions previously established by the manufacturer or the laboratory NOTE Many instruments available on the market are already optimized and preset for a particular application and therefore this step might not be necessary Otherwise the laboratory should establish optimum operating conditions for each calibration Choices should be made to optimize sensitivity and minimize spectral interferences 24 62321 IEC 2008 Excitation conditions may vary by material analyte and X ray line energy A list of recommended analytical X ray lines is given in Table 7 Detection system settings should optimize the compromise between sensitivity and resolution Guidance can usually be found in the instrument manual a
422. tation pour utiliser correctement et en toute s curit l quipement micro ondes et les r cipients i Balance d analyse d une pr cision de mesure de 0 000 1 g j Mat riel en verre tout le mat riel en verre doit tre nettoy l acide nitrique 10 3 h a une fraction massique de 10 avant utilisation 1 B chers par exemple d une contenance de 100 ml 200 ml 500 ml etc 2 Flacons volum triques par exemple d une contenance de 100 ml 200 ml 500 ml etc Le cas ch ant d autres types d quipements volum triques d une pr cision et d une exactitude acceptables peuvent tre utilis s en remplacement des flacons volum triques 3 Pipettes par exemple d une contenance de 1 ml 5 ml 10 ml 20 mi etc 4 Cylindre gradu par exemple d une contenance de 1 ml 5 ml 50 ml etc 5 Verre de montre x Micropipettes par exemple d une contenance de 200 ul 500 ul 1 000 ul etc I Conteneurs en PTFE PFA tous les quipements doivent tre nettoy s l acide nitrique 10 3 h une fraction massique de 10 avant utilisation 1 B chers par exemple d une contenance de 100 ml 200 ml 500 ml etc 2 Flacons volum triques par exemple d une contenance de 100 ml 200 ml etc m Conteneurs pour la conservation de la solution talon et de l talon Les conteneurs en poly thyl ne haute densit doivent servir la mesure ordinaire de la concentration d l ments Des conteneurs en r si
423. tatistiques tels que l essai F satisfont ces exigences en r alisant une comparaison entre ajustement lin aire et ajustement du 2nd ordre Cela signifie que bien que la valeur RSD soit d pass e l talonnage est lin aire A 6 1 Solution m re de PBB 1 ug ml pour chaque cong n re de PBDE 1 ug ml pour chaque cong n re et d talon succ dan 1 ug ml 100 ul de chaque solution m re 50 ug ml de PBB A 5 1 c et de chaque solution m re de PBDE A 5 1 d ainsi que 100 ul de solution m re succ dan e A 5 1 a 50 ug ml sont plac s dans un flacon volum trique de 5 ml A 2 1 b conform ment A 5 1 et sont compl t s de solvant jusqu au rep re A 6 2 Etalonnage Les solutions d talonnage suivantes sont produites a partir de la solution m re de PBB 1 ug ml pour chaque cong n re de PBDE 1 ug ml pour chaque cong n re et d talon succ dan 0 2 ug ml voir A 6 1 Les volumes indiqu s dans le Tableau A 2 sont plac s dans un flacon volum trique de 1 ml A 2 1 b au moyen d une pipette et compl t s de solvant jusqu au rep re puis 20 ul de solution talon interne a 10 ug ml A 5 1 b sont ajout s 178 62321 CEI 2008 NOTE Pour le d caBDE il peut tre n cessaire de modifier la plage d talonnage sugg r e dans le Tableau A2 Lors de l tablissement d une courbe d talonnage pour le d caBDE il convient de r gler la plage inf rieure en fonction de la sensibilit de l instrumen
424. ted States Environmental Protection Agency EPA EPA method 3060A Alkaline Digestion for Hexavalent Chromium December 1996 United States Environmental Protection Agency EPA EPA method 7196A Chromium Hexavalent colorimetric July 1992 ZVO 0102 QUA 02 Qualitative Analysis of Cr VI in Passivation Layers on Parts by Spot Analysis 110 62321 CEI 2008 SOMMAIRE AVANT PROPOS 22m ensemn eme a ame annees de ne ne gels der n dense doa Jabra uen douse 115 INTRODUCTION ne cece Scie eects DA cis a RE Da eres cla ns ae Paice nr Gh ae A DES ANR LE AP RADAR dE 117 t Domaine d appliCationcussccsrcyecs eietecc see dscnapaelaad edie tec an tree Merad ea es tele sa 118 2 R f rences normati s set wesecadsvas sxedngegsenasnessaedawensveadnas ntadanend and AA E AEEA EAE 118 3 Termes d finitions et abr viations cece cece cece cee ee ee en en en eceeeeneeneneaeeeeeeneneneneaenees 119 3 1 Termes et d finitions 119 3 2 ADF VIAtIONS ace earthen ibe deen ibe dae Sebi ade cb ail 120 4 M thodes d essai Pr sentation 122 4 1 Champ d applicati n 54 res ten ae ae hits ceed dura dea ne eas ak ae face node ea daa pete ae aoa heey 122 4 2 Echantillons norme ent ae name aaa i ee NE aie ee 123 4 3 M thodes d essai Organigramme 123 44 Adaptation l4 matriCe cists Re nd ek A date 125 4 5 Limites de d tection LOD et limites de quantification LOQ 125 4 67
425. that a calibration curve be prepared to cover the appropriate concentration range Calibrants are prepared by diluting the stock metal solution 7 3 j with 62321 IEC 2008 35 1 5 m m nitric acid 7 3 f When internal standard methods ICP OES and ICP MS are used the appropriate amounts of solution for the internal standard solutions 7 3 0 are added Prepare a reagent blank of 1 5 m m nitric acid 7 3 f and at least three calibrants in graduated amounts in the appropriate range of the linear part of the calibration curve Standards shall be stored in Hg free plastic containers The standard solution 7 3 j is usually stable for at least a year whereas standard solutions shall be prepared daily The stability of Hg standard solutions can be severely affected by adsorption on the walls of the storage vessel Therefore it is recommended that Hg standard solutions be stabilized by the addition of a few drops of 5 m m KMnO 7 3 1 solution NOTE A 1 m v gold Au solution can also be used instead of potassium permanganate 7 5 2 Development of the calibration curve The spectrometers are prepared for quantification with a reagent blank and a minimum of three standards a CV AAS e The readings for the absorbance of the target element Hg are determined The calibration curve obtained shows the relationship between the absorbance of Hg and its concentration e The recommended wavelength and examples of workab
426. thodes chimiques en combinaison avec la solution d chantillon d essai La pr sente norme recommande fortement l emploi d un quipement volu par exemple un syst me de digestion aux micro ondes pour ce qui concerne les m thodes de digestion N anmoins si l utilisateur peut garantir l ad quation d une approche plus simple il peut l appliquer Toute d rogation aux proc dures d crites doit tre valu e et document e dans le rapport d essai Pour les r sultats d valuation de la justesse de l exactitude et des LOD des m thodes d crits dans le pr sent article voir 10 6 Les travaux d crits dans la pr sente norme impliquent l utilisation de substances toxiques et dangereuses Des avertissements d taill s sont fournis 10 2 Appareillage quipements et mat riaux Les l ments suivants doivent tre utilis s pour l analyse a ICP OES quipement consistant en un porte chantillon une torche plasma une chambre de pulv risation un n buliseur une unit optique un d tecteur un dispositif de commande du syst me et un dispositif de sortie de donn es b ICP MS quipement consistant en un porte chantillon une torche a plasma une chambre de pulv risation un n buliseur une interface une unit de s paration de masse un dispositif de commande du syst me et un dispositif de sortie de donn es c AAS quipement consistant en un porte chantillon un syst me n buliseur br leur avec t te de br
427. ticle size as a function of the starting amount of sample is required see corresponding standard for sample preparation The resulting concentrated solutions may be used directly in ICP OES or AAS or can be diluted for use in ICP MS 10 4 2 Digestion with aqua regia Approximately 2 g of the ground sample maximum particle size 250 um are weighed into the reaction vessel and 22 5 ml HCI 10 3 b and 7 5 ml HNO 10 3 f are added The vessel is equipped with a reflux cooler and an absorption vessel containing 10 ml 0 5 mol l HNO3 10 3 g A temperature program is then started to digest the samples for 12h at room temperature and for 2h at 120 C After cooling to room temperature the contents of the absorption tube are placed in the reaction vessel the sample is filtered over a 0 45 um glass microfibre filter 10 2 p and the solid residue is washed four times with 15 ml 5 m m HCI 10 3 d The solution obtained is transferred to a 250 ml volumetric flask 10 2 j 2 and filled with 5 m m HCI 10 3 d to the mark The resulting solution is the concentrate sample solution The concentrate sample solution may be diluted with water to the appropriate concentration level for each measurement apparatus If an internal standard is used it must be added before filling For a final volume of 54 62321 IEC 2008 100 ml an internal standard of 1 000 ul for ICP OES and for ICP MS after a 1 1 000 dilution step shall be added If t
428. til the sample is completely dissolved After cooling the underside of the cover and the inside wall of the beaker 9 2 e 1 are rinsed with water 9 3 a and the cover is removed 10 ml of sulfuric acid 9 3 h is added and the beaker 9 3 e 1 is heated until white fumes of SO3 are generated After cooling for several minutes 20 ml of hydrobromic acid 9 3 1 are added and the beaker 9 2 e 1 is heated until white fumes become visible This process is repeated three times After cooling to room 48 62321 IEC 2008 temperature 10 ml of nitric acid 9 3 b is added to dissolve the salts The solution is transferred to a 100 ml volumetric flask 9 2 e 2 which is then filled with water 9 3 a to the mark The resulting solution is the concentrate sample solution The concentrate sample solution is diluted with water 9 3 a to the appropriate concentration level for each measurement apparatus If necessary an internal standard solution 9 3 s e g containing Rh is added to the flask 9 2 e 2 before it is filled with water 9 3 a The element chosen and the amount depend on the analytical method selected The particular paths of dilution shall be taken into account in the calculation of the results Both the dilution and the addition of the internal standard solution 9 3 s shall be documented in the test report Alternatively 1 g of sample is dissolved by the addition of 40 ml of water 9 3 a 12 ml of nitric acid 9 3 6 an
429. tillon est calcul e par l quation suivante Ai Aa si m C 4 c est la concentration de plomb ou de cadmium dans l chantillon en ug g A est la concentration de plomb ou de cadmium dans la solution d chantillon en mg l A est la concentration de plomb ou de cadmium dans le r actif t moin de laboratoire en mg l V est le volume total de la solution d chantillon en ml qui d pend de la s rie particuli re de dilutions effectu es m est la quantit mesur e d chantillon en g 9 7 Evaluation de la m thode Comme d crit de mani re d taill e au 4 5 les limites de d tection des instruments sont en g n ral relativement faibles parfois tr s faibles mais elles ne repr sentent pas les LOD vraies d une m thodologie appliqu e l analyse d chantillons r els Pour aller au del de cette approche quelque peu th orique voir 9 1 le GT3 du CE 111 de la CEI a r alis plusieurs tudes internationales inter laboratoires IIS Dans le cadre de ces tudes des MRC des chantillons fournis de composition connue ainsi que des chantillons r els ont t analys s conform ment aux proc dures d analyse d crites dans le pr sent article Le r sultat a donn un aper u des LOD r alisables dans la pratique et ce qui est encore plus important de la justesse et de l exactitude des proc dures d analyse lorsqu elles sont utilis es dans des op rations de routine Pour les m thodes d crites da
430. tion report data as suspect due to matrix effects Samples containing significant concentrations of decaBDE BDE 209 will have BDE 206 as the dominant nonaBDE but only trace amounts of the nonaBDE BDE 208 These qualitative nonaBDE concentrations can be used as an indication of the proper operation of the GC MS system The observation that BDE 206 is not the dominant nonaBDE or the observation that BDE 208 is present in more than trace quantities in relation to the other nonaBDEs indicates that corrective action is needed to render the instrumentation suitable for the accurate determination of nonaBDEs in the presence of significant concentrations of decaBDE A solvent blank run between each injection is recommended in order to be certain that there is no analyte carry over from sample to sample This is particularly important when samples containing high levels of decaBDE and or potentially interfering brominated flame retardants are analysed Failure to determine that the instrument is free of contaminating analytes may result in falsely elevated results It is recommended that the solvent shall contain a small amount of silylating agent BSA BSTFA to maintain the inertness of the injector liner The retention time of analytes having an identification mass corresponding to BDE 209 and BDE 206 shall be within 20 s of the BDE 209 and BDE 206 standards used in the calibration solutions in order to be confirmed as being BDE 209 and or BDE 206
431. tion des PBB sssssessrenrersrsrreerns 182 Tableau A 4 Masses de r f rence pour la quantification des PBDE 182 Tableau A 5 Exemple de calcul sic ie h ies Age eva RAR eh a a eee eed eee 183 Tableau A 6 Exemple de liste de cong n res d talonnage disponibles dans le commerce et consid r s appropri s pour la pr sente analyse cccceeceeceeeeeeeeeeeeeeeees 186 Tableau A 7 Cong n res PBB et PBDE dans le m lange 188 Tableau C 1 Limite de d tection de la m thode fx s _3 202 Tableau D 1 Effet de la composition de la matrice sur les limites de d tection de certains l ments contr l s cece cece cece eee e eee e cece eee eee ee eee a ese ece ese eceeseeeaeeaeeseeseeseeseeeeeeaes 204 Tableau D 2 Limites de d tection en mg kg pour les l ments r glement s dans diverses matriceS ssa berets eletovigie Mehef NES NE RAR rt nn fn nat fan fin dass 205 Tableau D 3 R sultats moyens et taux de r tablissement pour le plomb obtenus au cours de tude IS 22 22 28 2 Re AR tested eas EE de tee ten tae 207 Tableau D 4 R sultats moyens et taux de r tablissement pour le mercure obtenus au cours de l tude 1182 remaniement odd eae ued gone ne foun dN even E E EA due 208 Tableau D 5 R sultats moyens et taux de r tablissement pour le cadmium obtenus au cours de
432. tion six autres fois c Placer la cartouche d extraction A 2 1 d dans l appareil d extraction Soxhlet A 2 1 c d Doper la cartouche A 2 1 d avec 5ug de chaque cong n re d talonnage en s approchant de la concentration de l talon ayant la concentration la plus faible e Utiliser la proc dure extraction conform ment A 5 3 ou A 5 4 pour extraire chaque chantillon Effectuer l analyse en cons quence f Le taux de r tablissement en pourcentage pour chaque cong n re doit se situer entre 70 et 130 Si le r tablissement se situe au dessus ou en dessous de ces limites l analyse doit tre r p t e Si le r tablissement se situe hors de ces limites une seconde fois la proc dure d extraction et d analyse doit tre r p t e dans son int gralit g Chaque cong n re doit avoir une valeur MDL calcul e inf rieure ou gale 100 mg kg Si la MDL calcul e pour chaque cong n re se situe au dessus de ces limites la proc dure d extraction et d analyse doit tre recommenc e pour ce s cong n re s h La limite de rapport pour chaque cong n re doit tre au minimum gale trois fois la MDL respective Contrairement la MDL qui ne concerne que la d tection la limite de 186 62321 CEI 2008 rapport est une concentration qui peut tre quantifi e avec exactitude pour un compos donn NOTE 2 Sila MDL exig e ne peut pas tre obtenue une tape de concentration peut tre ajout
433. tions allant de 0 1 mg l 5 0 mg l de Cr VI dilu au volume Pr parer une solution t moin et au minimum trois solutions talons NOTE Il est admis d utiliser une autre plage de concentration des solutions talons si la concentration de Cr VI dans la solution d chantillon se trouve en dehors des limites de la courbe d talonnage initiale Les solutions d chantillon peuvent galement tre dilu es si elles sont plus concentr es que la solution talon la plus lev e b D velopper la couleur des solutions talons comme pour les chantillons sur la base de la proc dure d crite en C 5 2 c Transvaser une partie appropri e de la solution vers une cellule d absorption de 1 cm et mesurer l absorbance 540 nm l aide d un instrument colorim trique C 2 1 f d Corriger l absorbance en soustrayant l absorbance d un t moin pass par la proc dure de d veloppement de la couleur e Construire une courbe d talonnage en tra ant les valeurs d absorbance corrig es par rapport la concentration de Cr Vl Une r gression lin aire ou une adaptation quadratique peuvent tre appliqu es pour tablir la courbe d talonnage Le coefficient de corr lation R2 de la courbe doit tre gt 0 99 o une nouvelle courbe d talonnage doit tre tablie C 5 4 Calcul des r sultats de l analyse a Concentration de Cr VI ug g dans l chantillon total C AxDxF C 1 est la concentration de Cr VI exprim e en u
434. tory reagent blank The procedure is identical to that of sample preparation and is carried out concurrently but without the sample 8 5 Test procedure The sample shall be assumed to be of unknown composition in which case the internal standard method intensity comparison method is recommended If necessary a standard addition method may be used If there are no interfering matrix elements or if the composition of the sample is known the calibration curve method can be applied NOTE In all cases the acid should also be adjusted to the concentration of the sample 8 5 1 Preparation of calibration solution After gradually diluting each standard element solution the diluted standard solutions containing 0 ug to 100 ug of each element are transferred to a 100 ml volumetric flask 8 2 h 3 Next add each reagent and in the case of the internal standard method the appropriate amounts of solution for the internal standard solutions 8 3 k to achieve reagent 62321 IEC 2008 43 concentrations identical to those present in the sample solution The resulting solution is the mixed calibrant solution 8 5 2 Development of the calibration curve The spectrometers are prepared for quantification Some of the solution obtained as described in 8 5 1 is nebulized into the argon plasma or the acetylene air flame A HF resistant sample introduction system shall be used when the sample solution contains HF a ICP OES Readings
435. tre utilis s pour r duire le Cr Vl en Cr II C 2 Appareillage quipements et mat riaux C 2 1 Appareils a Appareil de filtration sous vide b Dispositif de chauffage et de m lange capable de maintenir la solution de digestion des temp ratures comprises entre 90 C et 95 C et d assurer un brassage en continu Un barreau magn tique rev tu de polyt trafluor thyl ne PTFE peut tre utilis pour des chantillons polym res Cependant il n est pas recommand pour les chantillons ferromagn tiques comme il en existe souvent dans les chantillons m talliques et lectroniques Dans ce cas il est recommand d utiliser un agitateur horizontal arbre et ailettes en polyt trafluor thyl ne PTFE c Un pH m tre talonn pour lire le pH sur une plage de O 14 avec une pr cision de 0 03 unit de pH d Balance d analyse d une pr cision de mesure de 0 1 mg e Thermom tre thermistance ou autre dispositif de mesure de la temp rature capable de mesurer jusqu 100 C f Instrument colorim trique un spectrophotom tre pour une utilisation 540 nm g n rant un trajet optique de 1 cm ou plus ou un photom tre filtre g n rant un trajet optique de 1 cm ou plus et muni d un filtre jaune verd tre ayant une transmittance maximale proximit de 540 nm g Broyeur avec ou sans refroidissement l azote liquide capable de broyer des chantillons polym res et des composants lectroniques
436. trix elements are introduced no or small interference typically less than 0 05 mg kg medium interference typically between 0 05 mg kg and 0 2 mg kg strong interference typically more than 0 2 mg kg H 3 Background correction In the event of changing background by the main matrix of the solution which affects the emission intensities Ix the emission intensities shall be obtained by deducting the background intensities Ix Figure H 1 shows an example of the effect of background correction Figure H 1a shows the example of uniform background versus wavelength In this case background could be corrected by both of positions A and B Figure H 1b shows an example of changing background versus wavelength In this case background intensities shall be corrected by obtaining the background intensities Ix which are calculated by both position A and position B of emission intensities Background Emission intensities Wavelength IEC 2251 08 Figure H 1a Uniform background versus wavelength Background Emission intensities A X B Wavelength IEC 2252 08 Figure H 1b Changing background versus wavelength Figure H 1 Background correction 62321 IEC 2008 105 When using a standard addition method the background shall be subtracted by the above background correction method before a standard addition calibration can be made H 4 ICP MS If a stable isoto
437. troniques et lectriques Il contient plus de 20 000 termes et d finitions en anglais et en fran ais ainsi que les termes quivalents dans les langues additionnelles Egalement appel Vocabulaire Electrotechnique International en ligne Service Clients www iec ch webstore custserv custserv_entry f htm Si vous d sirez nous donner des commentaires sur cette publication ou si vous avez des questions visitez le FAQ du Service clients ou contactez nous Email csc iec ch T l 41 22 919 02 11 Fax 41 22 919 03 00 IEC 62321 Edition 1 0 2008 12 INTERNATIONAL STANDARD NORME INTERNATIONALE Electrotechnical products Determination of levels of six regulated substances lead mercury cadmium hexavalent chromium polybrominated biphenyls polybrominated diphenyl ethers Produits lectrotechniques D termination des niveaux de six substances r glement es plomb mercure cadmium chrome hexavalent diph nyles polybrom s diph nyl thers polybrom s INTERNATIONAL ELECTROTECHNICAL COMMISSION COMMISSION ELECTROTECHNIQUE INTERNATIONALE PRICE CODE X CODE PRIX ICS 13 020 43 040 10 ISBN 2 8318 1020 7 Registered trademark of the International Electrotechnical Commission Marque d pos e de la Commission Electrotechnique Internationale 2 62321 IEC 2008 CONTENTS FOREWORD En ARR A ds Sa ae a ha Saadeh Se ae oe ee 6 INTRODUCTION sees ose Saks gaa His RTGS SR TENSES NS eee RNG CO
438. ttle followed by dichloromethane from a squeeze bottle Transfer the liner to a vacuum oven purged with nitrogen and dry it at 110 C for at least 15 min Once dry it is ready for use d Carrier helium A 3 b 1 0 ml min constant flow e Oven 110 C for 2 min 40 C min ramp to 200 C 10 C min ramp to 260 C 20 C min ramp to 340 C for 2 min f Transfer line 300 C direct g lon source temperature 230 C h lonization method electron ionization El 70 eV i Dwell time 80 ms NOTE 4 To achieve the required data quality for a PBB or PBDE GC peak it is recommended that 3 to 4 scans of the quantification ions selected be acquired per second This will give the appropriate dwell time for each ion m z to be monitored The scan rate will result in a dwell time in the range of 80 ms per ion It should be noted that by default some software sets the dwell time as a function of the scan rate The analysis of PBBs and PBDEs is carried out in SIM single ion monitoring modus with the mass traces the bold mass traces have been used for quantification given in Tables A 3 and A 4 These have been found suitable and are provided as examples 62321 IEC 2008 67 Table A 3 Reference masses for the quantification of PBBs lons m z monitored in the extract Mono BB 231 9 233 9 Di BB 309 8 311 8 313 8 Tri BB 387 8 389 8 391 8 Tetra BB 307 8 309 8 467 7 Penta BB
439. ty total trace metals shall be less than 1 x 10 6 m m a Water grade 1 specified in ISO 3696 shall be used for preparation and dilution of all sample solutions b Hydrochloric acid p HCI 1 16 g ml 37 m m trace metal grade c Hydrochloric acid dilution 1 2 one part hydrochloric acid 10 3 b diluted with 2 parts water 10 3 a trace metal grade d Hydrochloric acid 5 m m trace metal grade e Hydrochloric acid 10 m m trace metal grade f Nitric acid p HNO 1 40 g ml 65 m m trace metal grade g Nitric acid 0 5 mol l trace metal grade h Nitric acid 10 m m trace metal grade i Mixed acid 3 parts hydrochloric acid 10 3 6 and 1 part nitric acid 10 3 f j Fluoroboric acid HBF 50 m m trace metal grade k Hydrogen peroxide H 0 30 m m trace metal grade 1 Standard solution with 1 000 mg kg of lead m Standard solution with 1 000 mg kg of cadmium n Standard solution with 10 000 mg kg of copper o Standard solution with 10 000 mg kg of iron p Internal standard solution internal standard elements that do not interfere with the target element shall be used Furthermore the presence of these internal standard elements in the sample solution shall be at a negligible level Sc In Tb Lu Re Rh Bi and Y may be used as internal standard elements for the purpose of this specific spectrometry 62321 IEC 20
440. ty see 6 5 4 The settings of the XRF spectrometer for analysis of the test portion shall be identical to those used for calibration measurements 6 5 6 Calibration The analytical method shall be calibrated taking into account matrix effects and other effects that influence the determination of the intensity of the fluorescence radiation A list of these effects is given in Annex D There are two principal calibration options in XRF spectrometry e Fundamental parameters approaches employing a range of calibrants pure elements and pure compounds or synthetic mixtures prepared from pure substances or individual reference materials representing each material to be analysed e Empirical traditional calibration using a model based on influence coefficients obtained 26 62321 IEC 2008 using empirical data from a suite of calibrants similar to the unknowns or using a fundamental parameters approach Follow the guidelines in the manufacturer s manual when selecting the calibration options available in the operating system software Depending on the instrument the user may or may not be required to perform the calibration There are commercially available instruments which are already optimized calibrated and preset for specific applications These instruments do not require calibration by the analyst The choice of calibrants depends in part on the choice of calibration model For empirical options the
441. u 10 3 a de qualit m taux en traces 62321 CEI 2008 167 d Acide chlorhydrique une fraction massique de 5 de qualit m taux en traces e Acide chlorhydrique une fraction massique de 10 de qualit m taux en traces f Acide nitrique p HNO3 1 40 g ml une fraction massique de 65 de qualit m taux en traces g Acide nitrique 0 5 mol l de qualit m taux en traces h Acide nitrique une fraction massique de 10 de qualit m taux en trace i Acide m lang 3 parties d acide chlorhydrique 10 3 b et une partie d acide nitrique 10 3 f j Acide fluoroborique HBF une fraction massique de 50 de qualit m taux en trace k Peroxyde d hydrog ne H20 a une fraction massique de 30 de qualit m taux en trace 1 Solution talon 1 000 mg kg de plomb m Solution talon 1 000 mg kg de cadmium n Solution talon 10 000 mg kg de cuivre o Solution talon 10 000 mg kg de fer p Solution talon interne des l ments talons internes qui n interf rent pas avec l l ment cible doivent tre utilis s Par ailleurs la pr sence de ces l ments talons internes dans la solution d chantillon doit rester un niveau n gligeable Sc In Tb Lu Re Rh Bi et Y peuvent servir d l ments talons internes pour cette spectrom trie sp cifique NOTE 1 La toxicit de chaque r actif utilis dans cette m thode n
442. u par AAS Les proc dures d taill es d pendent de la matrice ainsi que de la pr sence d l ments particuliers elles sont galement d crites dans le pr sent article Des proc dures sont pr vues pour des chantillons inconnus ainsi que pour les chantillons dont la composition qualitative a d j t indiqu e par des m thodes de d tection Les proc dures d essai d crites dans le pr sent article sont destin es donner le niveau le plus lev d exactitude et de justesse pour des concentrations de substances r glement es dans une plage pour les m thodes ICP OES et AAS de 10 mg kg pour le plomb et le cadmium et pour la m thode ICP MS de 0 1 mg kg pour le plomb et le cadmium Les proc dures ne sont pas limit es aux concentrations plus lev es Il existe des limites et des risques d coulant de l tape de dissolution de l chantillon En premier lieu il peut y avoir pr cipitation des l ments cibles ou d autres l ments risque de copr cipitation auquel cas les r sidus doivent tre v rifi s s par ment ou dissous selon une autre m thode puis combin s la solution d chantillon d essai En second lieu il peut y avoir vaporation de la solution d chantillon du fait de r actions chimiques fortes notamment lorsque des verres de montre sont utilis s pour couvrir le volume de r action Il est fortement conseill d utiliser un quipement appropri et volu c est dire un syst me de digestio
443. udy IIS organized by WG3 of IEC TC 111 during the development of this method found that Cr VI extraction is strongly affected by the sample matrix The suitability of this method is therefore variable and dependent on the specific compositional matrix of the sample under test Study results demonstrated a wide range of results for three polymer types containing levels of Cr VI between 250 ug g and 1 100 ug g Results for a PVC material exhibited reproducibility up to 3 9 relative standard deviation and Cr Vl recovery of approximately 70 among six laboratories For an ABS material available as a certified reference material the reproducibility was approximately 13 relative standard deviation and Cr Vl recovery was approximately 27 Results for an EVAC PE material exhibited no measurable recovery 88 62321 IEC 2008 Annex D informative Practical application of screening by X ray fluorescence spectrometry XRF D 1 Introductory remark This annex provides general information to aid in the practical application of the method described above Some manufacturers may provide a Standard Operating Procedure SOP with the instrument Following the recommendation contained in such a document assures the operator of the best possible quality of analytical results D 2 Matrix and interference effects As a general guide the user of this method is advised that limitations in corrections for spectral interference and matrix vari
444. ummary conclusions of this method performance for each tested substance and material are given in the following subclauses a Evaluation of the results and method performance can only be fragmentary because of the shortage of CRMs to fully cover the required ranges of concentrations and types of materials b Due to the limited amounts of available CRMs not all laboratories tested all samples consequently the results are not always directly comparable c The samples were analysed as received that is no sample preparation was involved d Precisions reported by individual laboratories for individual results were typically at much less than 5 relative standard deviation RSD e The participating laboratories used various calibration methods such as empirical Compton normalization and methods based on fundamental parameters f It is imperative that the method performance be further researched and tested during interlaboratory studies 6 7 1 Lead The average inaccuracy of Pb determination in polymers above a level of 100 mg kg was better than 13 relative and the imprecision was better than 19 relative At a Pb concentration of 10 mg kg the inaccuracy and imprecision were 30 relative and 70 relative respectively In Al alloys the inaccuracy and imprecision were less than 10 relative and 25 relative respectively A Pb concentration of 174 mg kg in tin based alloy produced inconclusive results ranging fr
445. ur de ce dernier L analyste doit conna tre la structure et la composition de l article dans la zone de mesure 62321 CEI 2008 141 6 9 2 Uniformit de l chantillon L uniformit du point de vue de l analyse XRF d pend de l uniformit physique de la composition du mat riau soumis l essai dans les limites du volume de mat riau irradi par l instrument pendant l essai Une ou plusieurs des trois cat gories suivantes peuvent s appliquer la d termination de l uniformit de l chantillon a Echantillons de surface de grande taille s applique tous les chantillons L uniformit du mat riau soumis l essai pour les besoins de l analyse XRF est valu e par examen visuel en s aidant des ventuelles informations suppl mentaires Par exemple tout objet qui semble uniforme du point de vue de la couleur de la forme et de l aspect est tr s probablement uniforme et ne devrait pas n cessiter une destruction m canique avant analyse De grands objets tendus en plastiques comme des boitiers plastiques les bandes paisses les alliages m talliques etc en sont des exemples types Toute information suppl mentaire concernant l objet soumis l essai doit servir tablir son uniformit Par exemple de nombreux boitiers plastiques et encore plus m talliques sont recouverts d une couche de peinture Les boitiers plastiques peuvent tre m tallis s souvent l int rieur Dans ce cas l essai do
446. urge flow 50 ml min NOTE 1 The initial temperature needs to be adjusted by the operator depending on the boiling point of the solvent used NOTE 2 The use of an on column injector can also be suggested as another means of introducing the sample This may be particularly beneficial for the sensitivity of heavier congeners like octaBDE and nonaBDE However caution is advised due to sensitivity to matrix effects Split splitless programme 280 C 1 0 ul splitless 0 5 min splitless time Total flow 54 2 ml min at 0 5 min c Injector liner 4mm single bottom taper glass liner with glass wool at bottom deactivated NOTE 3 Additional deactivation of a purchased deactivated injector liner can be performed This is especially important if the PR 206 quality control requirements in Clause A 8 cannot be achieved An example of a chemical deactivation procedure is as follows take a commercially available factory deactivated liner split splitless single taper with glass wool at the bottom and immerse it in 5 dimethyldichlorosilane DMDCS in dichloromethane or toluene A 3 a for 15 min Pick it up with forceps and drain and immerse it three times in the DMDCS to make sure the glass wool has been thoroughly covered and flushed Drain once more and blot the residue solution onto a clean wiper Immerse the liner in methanol for 10 min to 15 min and again drain immerse three times Rinse it inside and out with methanol from a squeeze bo
447. ution obtenue est la solution d chantillon concentr e Diluer cette solution avec de l eau 8 3 a au niveau de concentration appropri pour chaque appareil de mesure Si un talon interne doit tre utilis il doit tre ajout avant le remplissage Pour un volume final de 100 ml ajouter 1 000 ul d talon interne 8 2 k pour les m thodes ICP OES et ICP MS apr s une phase de dilution 1 1 000 avant le remplissage c Lorsque la digestion g n rale ne convient pas ou lorsque l chantillon contient des quantit s significatives de Si de Ti etc l information peut avoir t obtenue lors de d tections pr c dentes les op rations suivantes doivent tre effectu es Mesurer l chantillon dans un flacon Ajouter 5 ml d acide sulfurique et 1 ml d acide nitrique et chauffer le flacon jusqu ce que l chantillon soit r duit en cendres et que des fum es blanches se d gagent Arr ter le chauffage ajouter de petites quantit s d acide nitrique 8 3 c environ 0 5 ml et reprendre le chauffage jusqu ce que des fum es blanches se d gagent Le chauffage et la d composition l acide nitrique 8 3 c sont r p t s jusqu ce que la solution d compos e devienne jaune p le Laisser l chantillon refroidir pendant plusieurs minutes Ajouter du peroxyde d hydrog ne en petites quantit s plusieurs millilitres la fois et chauffer l chantillon jusqu ce que des fum es blanches se d gagent Apr s refro
448. utres param tres L utilisation des longueurs d onde indiqu es et des rapports entre la masse et la charge est fortement recommand e la s lection d autres param tres dans ce contexte peut donner de faux r sultats a CV AAS Source lumineuse Lampe d charge sans lectrode ou lampe cathode creuse Longueur d onde 253 7 nm Largeur de bande spectrale 0 7 nm Gaz pur N2 ou Ar b CV AFS Source Lampe a cathode creuse au Hg Intensit 30 mA longueur d onde 253 7 nm Tension de polarisation du d tecteur 360 V Temp rature du four 800 C Gaz vecteur du flux d argon 0 6 l min gaz cran 1 0 l min Eau de lavage 6 en fraction volum trique de HNO c ICP OES Longueur d onde du mercure 194 227 nm Puissance du g n rateur HF 1 150 W Fr quence du g n rateur HF 27 12 MHz Pression de l argon 0 16 MPa Gaz vecteur du flux d argon Gaz de refroidissement 14 l min gaz auxiliaire 0 5 l min Taux d absorption de l chantillon 1 6 ml min d ICP MS NOTE Rapports de la masse et de la charge pour Hg m z 199 200 201 202 Puissance du g n rateur HF 1 200 W Fr quence du g n rateur HF 27 12 MHz Pression de l argon 0 28 MPa Gaz vecteur du flux d argon Gaz de refroidissement 16 l min gaz auxiliaire 1 0 l min Position de la torche profondeur d chantillonnage horizontale verticale lentilles il convient que toutes les conditions soient optimis es avant la mesure 62321 C
449. ux talons avant injection sont identiques a est la pente de la courbe d talonnage b est le segment sur l axe des ordonn es de la courbe d talonnage NOTE 2 Une r gression polynomiale par exemple de second ordre peut tre appliqu e dans le cas o les exigences concernant la courbe d cart type relatif ne peuvent pas tre satisfaites par r gression lin aire Toutes les exigences relatives au contr le de la qualit restent valables dans le cas de l utilisation de la r gression polynomiale A 6 3 Calcul de la concentration de PBB et de PBDE Quantifier les chantillons en utilisant la courbe d talonnage En g n ral la quantification est r alis e par le logiciel de l instrument Dans la pratique le niveau d talonnage de l talon interne pour l ensemble des cinq niveaux d talonnage est r gl sur 1 dans la m thode de l instrument mais il est galement possible d effectuer cette op ration manuellement en utilisant l quation d ajustement de l talonnage Pour un ajustement lin aire l quation prend la forme suivante 62321 CEI 2008 179 y ax b A 2 ou est le facteur ou rapport de r ponse A A pour le cong n re dans l chantillon a est la pente de la ligne qui est la mieux ajust e l talonnage obtenu dans l Equation A 1 x est le r sultat instrumental c cjg o Cig est en g n ral 1 exprim en ng ml la concentration du cong n re dans l extrait b est le segment
450. ux de r tablissement du succ dan pour tout chantillon se trouve en dehors de ces limites l chantillon doit faire l objet d une nouvelle analyse Si apr s cette nouvelle analyse le taux de r tablissement du succ dan ne s inscrit pas dans ces limites l chantillon doit faire l objet d une nouvelle extraction et d une nouvelle analyse A partir des r sultats des cinq talons obtenus conform ment A 6 2 Tableau A2 calculer la r ponse moyenne zone de pointe pour l talon interne La r ponse de l talon interne IS pour chaque chantillon conform ment A 5 4 doit tre surveill e pendant toute la dur e de l analyse et compar e la moyenne Si un moment quelconque de l analyse la r ponse IS fluctue au dessous de 50 ou au dessus de 150 de la moyenne l chantillon est consid r non ma tris et doit tre r analys Si la r ponse IS ne rel ve toujours pas de la plage v rifier les r sultats de l extrait dupliqu Si les deux r sultats se situent hors de la plage et sont fauss s dans le m me sens consigner les donn es comme tant suspectes du fait des effets de la matrice 62321 CEI 2008 185 f Dans les chantillons comportant des concentrations significatives de d caBDE BDE 209 le BDE 206 sera le NonaBDE dominant Ces chantillons ne pr senteront toutefois que des traces du nonaBDE BDE 208 Ces concentrations qualitatives de nonaBDE peuvent tre utilis es
451. vec de l eau 8 3 a au niveau de concentration appropri pour chaque appareil de mesure Si un talon interne doit tre utilis il doit tre ajout avant le remplissage de compl ment Pour un volume final de 50 ml ajouter 500 ul d talon interne 8 3 k pour les m thodes ICP OES et ICP MS apr s une phase de dilution 1 1 000 avant le remplissage NOTE 2 Il convient de ne proc der l addition de peroxyde d hydrog ne que si les composants r actifs de l chantillon sont connus Le peroxyde d hydrog ne pouvant r agir rapidement et violemment avec des mat riaux facilement oxydables il convient de ce fait de ne pas l ajouter si l chantillon contient de grandes quantit s de constituants organiques facilement oxydables c Les r sidus d chantillon ventuels doivent tre s par s par une centrifugeuse ou un filtre Les r sidus doivent tre soumis l essai par des mesures appropri es par exemple XRF afin de confirmer l absence d l ments cibles 8 4 3 Pr paration du r actif t moin de laboratoire La proc dure est identique celle de la pr paration des chantillons et est ex cut e de mani re concomitante mais sans l chantillon 8 5 Proc dure d essai La composition de l chantillon est suppos e tre inconnue auquel cas la m thode de l talon interne m thode de comparaison des intensit s est recommand e Si n cessaire une m thode des additions d talons peut tre utilis e En l abse
452. venir dans la plage de la courbe d talonnage et mesur e une nouvelle fois La justesse des mesures est v rifi e au moyen de la substance talon d une solution d talonnage etc intervalles r guliers par exemple tous les 10 chantillons Si n cessaire une courbe d talonnage est de nouveau trac e Une courbe de r gression lin aire avec une corr lation R2 non inf rieure lt 0 998 doit tre utilis e pour l talonnage initial Dans le cas o le r sultat obtenu avec l talon diff re de la valeur pr vue de plus de 20 l talonnage et tous les chantillons de la s quence doivent faire l objet de nouvelles mesures 10 5 6 Calcul Les valeurs lues au spectrom tre pour chaque chantillon obtenues en 10 5 3 et la courbe d talonnage trac e en 10 5 4 servent d terminer l intensit spectrale nette de chaque l ment cible La teneur de chaque l ment dans l chantillon est calcul e par l quation suivante Ai A2 Vy m C 5 ou c est la concentration de plomb ou de cadmium dans l chantillon en ug g A est la concentration de plomb ou de cadmium dans la solution d chantillon en mg l A est la concentration de plomb ou de cadmium dans le r actif temoin de laboratoire en mg l V est le volume total de la solution d chantillon en ml qui d pend de la s rie particuli re de dilutions effectu es m est la quantit mesur e d chantillon en g NOTE Du fait de
453. ventuelle d essais suppl mentaires NOTE 2 L utilisation d un facteur de s curit est trop simpliste en partie du fait que dans la plupart des cas l incertitude relative est fonction de la concentration En g n ral l incertitude relative augmente rapidement en fonction de la diminution de la concentration d analyte Il convient que l analyste veille ne pas interpr ter le facteur de s curit de 30 comme une incertitude relative des r sultats des d terminations Il est conseill galement de veiller r valuer le facteur de s curit si la limite de d tection est sup rieure de 20 par rapport la concentration maximale admise ou si cette concentration maximale admise est r duite par l autorit de r glementation 6 7 Evaluation de la m thode La synth se d taill e pour chaque substance et chaque mat riau soumis l essai l aide de la m thode XRF est donn e dans les Tableaux D 3 D 7 voir Annexe D Seuls ces r sultats doivent tre utilis s comme base pour les ventuelles conclusions relatives aux performances de la m thode Les conclusions g n rales suivantes peuvent tre tir es sur la base des r sultats r sum s dans les tableaux et de l analyse des donn es de l tude IIS2 La synth se des conclusions des performances de cette m thode pour chaque substance et mat riau soumis l essai est fournie dans les paragraphes suivants a L valuation des r sultats et des performances de la
454. ytes Seules les valeurs quantifiables doivent tre additionn es Il est inutile d inclure des limites de d tection pour des concentrations d analytes non d tect es ou non quantifiables dans la mesure o ces valeurs seraient si faibles que les r sultats obtenus n auraient aucune signification Dans le cas o il n est d tect aucun PBDE ou PBB dans l chantillon le PBDE ou PBB total doit tre indiqu en fonction du des cong n re s en utilisant les limites de d tection de la m thode les plus lev es comme d fini en A 8 2 Par exemple si la limite de d tection de la m thode est de 20 mg kg pour d caBB et de 10 mg kg pour tous les autres PBB et si aucun PBB n est trouv dans l chantillon le PBB total doit tre indiqu comme tant lt 20 mg kg Il est important de noter que la concentration mesur e de d caDBE doit tre mentionn e s par ment des PBDE totaux dans la mesure o il ne s agit pas d une substance r glement e et o sa concentration est d termin e des fins d information uniquement A7 GC MS Diff rentes conditions peuvent tre n cessaires pour optimiser un syst me GC MS sp cifique afin d effectuer une s paration effective de tous les cong n res d talonnage et de satisfaire aux exigences de CQ et de MDL Les param tres suivants se sont r v l s appropri s et sont pr sent s titre d exemple a Colonne GC non polaire ph nyl aryl ne polym re quivalent 5 de ph

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