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Salute e sicurezza nella verniciatura

1. Rtas s Polveri PP Principali prodotti vernicianti LR U V Base acqua WBP Tabella 4 Vernici come fattore di rischio allergico Pu essere inalato fino al 60 del prodotto Nella verniciatura a verniciante come nebbia di spruzzatura o overspray spruzzo pneumatica airless elettrostatica La granulometria delle particelle molto fine 0 5 2 micron 7 x A Dipende dalla volatilit L inalazione di solventi e catalizzatori I prodotti bicomponenti sono a maggior rischio allergico Tabella 5 Rischio respiratorio nella applicazione a spruzzo Nella prospettiva di una valutazione generale orientativa sul rischio da agenti sensibilizzanti come riportato in tabella 5 i prodotti vernicianti da tenere in maggiore considerazione sono quelli a solvente Solvent Based Products SBP mentre quelli ad acqua Water Based Products WBP o a polvere sono per varie ragioni meno stimolanti per il sistema immunologico e quelli concepiti per la polimerizzazione radiante tramite infrarossi od ultravioletti possono essere considerati indifferenti Malgrado infatti tali prodotti comprendano anche leganti acrilici polifunzionali con capacit sensibilizzante le tecniche impiantistiche di applicazione non comportano di norma esposizione dei lavoratori ai monomeri reattivi 61 AM Cirla Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 54 68 Vernici a b
2. Cremona 2009 79 86 Tabella 4 Monitoraggio ambientale studio PPTP Verniciatura risultati delle indagini condotte in 12 aziende con verniciatura a polvere Esposizione diretta Esposizione indiretta ae Particolato Particolato Particolato Particolato Statistica Inalabile Respirabile Inalabile Respirabile mg m mg m mg m mg m di inalabile di inalabile Media 11 5 1 5 32 0 8 0 3 47 Minimo 0 2 0 1 6 0 3 0 1 15 Massimo 77 9 11 1 81 2 8 1 7 77 Mediana 1 2 0 3 25 0 4 0 2 46 5 centile 0 3 0 1 9 0 3 0 1 16 23 i 58 6 7 4 79 2 5 0 9 76 centile Tabella 5 Monitoraggio ambientale studio PPTP Verniciatura sintesi dei risultati delle indagini condotte in 12 aziende con verniciatura a polvere I livelli di polverosit inalabile riscontrati nei lavoratori esposti direttamente sono superiori con differenza statisticamente significativa rispetto a quelli sperimentati nella zona di carico scarico pezzi esposizione indiretta Nessuna differenza di significato statistico riscontrabile invece nei due gruppi per quanto riguarda la frazione respirabile Discussione Sebbene non siano disponibili in letteratura studi epidemiologici sistematici dei possibili effetti legati allirritazione di prodotti vernicianti in polvere l esperienza condotta nel territorio cremonese sembra confermare uno scarso rilievo nell insorgenza di sintomatologia ad esordio acuto o marcata Dal punto di vist
3. Alto la zona potrebbe essere di estensione trascurabile 4 Quando siano prevedibili emissioni di secondo grado nei periodi di tempo in cui viene a mancare la ventilazione assunta oltre alla zona 2 determinata con la ventilazione assunta deve esserne prevista un altra determinata considerando la ventilazione residua 5 Quando la disponibilit della ventilazione scelta BUONA esiste un solo tipo di zona Tabella 2 Influenza della ventilazione sui tipi di zone tab B1 EN 60079 10 Ad esempio con emissione di secondo grado grado della ventilazione medio e disponibilit della ventilazione adeguata il tipo della zona pericolosa risulter Zona 2 Oltre a classificare il tipo di zona zona 0 1 o 2 occorre per anche determinare l estensione ed eventualmente la forma della zona stessa In generale si pu assumere che la zona pericolosa interessi tutto l ambiente quando la concentrazione media ambientale del gas sia superiore ad una determinata soglia In caso contrario la zona pericolosa si estende solo ad una zona nell intorno dalla sorgente di emissione La dimensione di tale zona pu essere determinata in base alle caratteristiche dell emissione e della ventilazione utilizzando le relazioni 73 R Tommasini Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 69 78 indicate dalla Guida CEI 31 35 oppure utilizzando le estensioni previste da norme specifiche quali la UNI EN 12215 Infine
4. dato dal manuale d uso e di manutenzione addetti sia per quanto riguarda l esposizione alle sostanze pericolose o nocive per la salute sia per la collocazione fisica nel posto di lavoro sia per la definizione di un mansionario che tenga in considerazione tutte le condizioni di lavoro difficili L analisi dei rischi avviene tramite un elenco di pericoli tratto come per la marcatura CE da una norma a livello europeo EN 1050 che a nostro avviso considera i principali gruppi di pericoli presenti sia in una attivit che in una attrezzatura interfacciati con delle situazioni reali Per facilitare l imprenditore nella ricerca dei pericoli e rispondere alle domande pi problematiche dove quando consigliabile suddividere l azienda in aree omogenee di attivit in ognuna delle quali fare una scelta di fattori di rischio che possono presumibilmente essere rilevati e applicare una serie di check list organizzate relativamente alle varie condizioni e situazioni di lavoro e che prendono in considerazione un gran numero di opzioni Per quanto riguarda la scelta delle attrezzature e delle sostanze utilizzate indispensabile fare riferimento al manuale d uso e di manutenzione del fabbricante quindi indispensabile che le nuove attrezzature siano marcate CE e che quelle gi in uso nel processo lavorativo vengano adeguate o portate alla massima situazione di sicurezza possibile A questo proposito l Anver ha definito gli argomenti
5. isofovondiisocianato Sali di stagno cdhetmni poliesteri reticolati con AMEN na tall DD Sali di bismuto poliisocianati Saute mn mea _ metilencbisdifenildisocian si mn edilizia navi Vernia base ritocchi auto a x D acqua tolhenedisoganato vedilista nel testo 108 S Fustinoni Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 104 114 Poliuretaniche all acqua Cuoio Vernici base poliuretani gi formati Carta Dalla poliaziridina acqua che vengono reticolati Tessuti aziridima N metil 2 con poliaziridine o Arredo pirrolidone epossi silani Lattici vinilici DI Copolimeri del PVC Edilizia Vernici base Nonreticolano filmano 1 nessuno nessuno acqua solo pitture murali vedilista nel testo Tabella 8 Alcune delle principali tipologie di vernici insieme alle loro caratteristiche compositive e ai possibili composti chimici che possono rilasciare nell ambiente e perci presentare un rischio per la salute dei lavoratori Monitoraggio biologico del comparto vernici In Tabella 2 sono riportate le sostanze presenti nelle vernici per le quali sono stati individuati degli indicatori biologici nelle liste dell ACGIH 2008 2 della DFG 2008 3 e della SIMLII 2002 4 Si tratta di 17 sostanze chimiche nelle per le quali esiste almeno un indicatore biologico Nella maggior parte dei cas si tratta di composti organici che sono contenuti come solventi Fondament
6. ugello di un sistema automatico di verniciatura spray costituisce un emissione di primo grado Infine l emissione anomala dovuta ad un guasto del sistema di contenimento dei prodotti vernicianti ad esempio l allentamento di una giunzione in una tubazione costituisce una emissione di secondo grado 71 R Tommasini Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 69 78 Grado Des Ra Definizione emissione Continuo Emissione continua o che pu avvenire per lunghi periodi Emissione che pu avvenire periodicamente od Primo grado i 8 occasionalmente durante il funzionamento normale Emissione che non prevista durante il funzionamento Secondo grado normale e che se avviene possibile solo poco frequentemente e per brevi periodi Tabella 3 Grado delle emissioni In secondo luogo occorre analizzare la ventilazione artificiale o naturale presente nel locale considerando La disponibilit della ventilazione buona adeguata o scarsa in base alla caratteristiche di continuit del servizio che il sistema pu offrire Il grado della ventilazione alto medio o basso in base alle capacit del sistema di ventilazione di diluire il gas emesso dalla sorgente di emissione In pratica tale valutazione effettuata calcolando la concentrazione media di gas nel campo lontano cio nell ambiente ad una distanza sufficientemente lontana dalla sorgente di emissi
7. 14 26013 Crema E mail anna firmi aslcremona it 130 AM Firmi Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 130 136 effetti questo trattamento superficiale pu comportare importanti riflessi ed implicazioni in tema di salute e sicurezza Le tappe fondamentali del lavoro svolto con impegno da un gruppo polidisciplinare di operatori medici del lavoro igienisti industriali assistenti sanitari e tecnici della prevenzione nei luoghi di lavoro nell ambito dello Studio PPTP Verniciatura Progetto Prevenzione Tumori Professionali Attivit di verniciatura sono state Censire e mappare le aziende con attivit di verniciatura nell intera provincia di Cremona Tabella 1 valutare gli ambiti lavorativi in un comparto considerato dalla Medicina del Lavoro tra i pi articolati e interessanti e che comprende molteplici aree applicative metalli legno navale tinteggiatura verificare l eventuale presenza di agenti cancerogeni esplorare condizioni di lavoro poco note con approfondimento delle modalit d uso degli agenti chimici e cancerogeni e dei rischi di esposizione individuare e promuovere soluzioni operative per una prevenzione basata sull efficacia e l efficienza sia in ambito tecnico che sanitario Con lo sviluppo nel corso degli ultimi anni dello Studio PPTP Verniciatura sotto l impulso della Regione Lombardia il nostro gruppo di lavoro ha individuato e valutato i rischi
8. Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 11 42 Portiamo ora un esempio del calcolo quantitativo prodotti vernicianti tradizionali non metallizzati di fondo e finitura 50 di secco per il fondo 40 per lo smalto a finire pistola di spruzzatura ad aria pezzo da verniciare scocca di automobile In cabina di spruzzatura sulla scocca finisce il 60 del prodotto erogato dalla pistola 10 di overspray si ferma sui grigliati del fondo cabina 380 cade nella fossa e viene trattato dai sistemi di abbattimento La scocca verniciata sottoposta a continua ventilazione durante il percorso in cabina si libera di una certa parte di solvente contenuta nel film applicato pari a circa il 10 La rimanente parte di solvente contenuta nel film umido di vernice viene parzialmente sottratta durante la fase di appassimento La quantit di solvente sottratta varia in funzione del tempo di permanenza in tunnel di appassimento della temperatura di esercizio e della velocit dell aria che investe la scocca Un razionale appassimento prevede 5 min a 40 50 C in questo caso il solvente sottratto circa il 50 di quanto ancora contenuto nel film Il rimanente dei solventi viene infine scaricato dal forno di essiccazione La percentuale d inquinamento gassoso in un impianto di verniciatura a spruzzo rispetto a quella che si forma nell immersione flow coating litolatta e coil coating pu essere mediamente
9. EPA ha introdotto limiti anche per il particolato con diametro aerodinamico mediano lt 2 5 um che comprende le particelle che interessano le piccole vie aeree e gli alveoli 125 D Cottica Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 115 129 Il PM 10 stato anche suddiviso in due sottofrazioni PM 10 2 5 e PM 2 5 denominate rispettivamente coarse o particolato grossolano e fine o particolato fine La composizione chimica varia in funzione delle fonti di origine gas di scarico degli autoveicoli con motore a ciclo diesel a ciclo otto riscaldamento domestico e industriale processi industriali risospensione delle polveri sedimentate a causa del traffico o del vento I componenti pi ricorrenti e presenti in quantit maggiore sono il carbonio elementare e organico composti organici es IPA i silicati solfati e nitrati i metalli pesanti Pb Cd Hg Cr Ni Va ecc presenti in quantit inferiore rispetto agli elementi terrigeni Al Fe K ecc Nelle frazioni pi fini si concentrano le sostanze di maggior interesse tossicologico che derivano principalmente da processi di combustione IPA metalli pesanti sostanze organiche adsorbite in particelle dotate di maggiore superficie specifica Nelle frazioni pi grossolane sono contenuti silicati solfati e nitrati che presentano attivit tossicologiche di gran lunga inferiore Il PM 2 5 fine contiene prevalentemente particelle primarie e s
10. L attenzione del sistema della prevenzione deve essere rivolta anche ai lavoratori che non sono esposti direttamente soprattutto in considerazione alla frazione respirabile Dallindagine emersa una maggiore necessit di collaborazione tra datore di lavoro responsabile del servizio prevenzione e protezione RSPP e medico del lavoro al fine di impostare adeguati interventi di prevenzione mirati in particolare alla informazione e formazione dei lavoratori specifiche per il rischio respiratorio Bibliografia 1 American Conference of Governmental Industrial Hygienists Industrial ventilation a manual of recommended practices ACGIH ed Cincinnati 1998 2 American Conference of Governmental Industrial Hygienists Threshold Limit Values for Chemical Substances and Physical and Biological Exposure Indices ACGIH ed Cincinnati 2007 85 L Galli Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 79 86 Cirla A M Rischi patologia e prevenzione nella applicazione industriale di vernici in polvere Verniciatura industriale 176 364 369 1982 Cirla A M Problemi attuali di patologia nell applicazione dei vernicianti ventanni dopo Verniciatura industriale 247 340 343 1988 Coordinamento Tecnico per la Sicurezza nei Luoghi di lavoro delle Regioni e delle Province autonome Titolo VII bis D Lgs n 626 94 Protezione da agenti chimici Linee Guida 86 Atti
11. le forze sociali che hanno fornito fattiva collaborazione anche in questa occasione Si ritiene importante proseguire sulla strada intrapresa con l obbiettivo di ottenere un ambiente di lavoro sempre pi sano e sicuro Regione Lombardia Gruppo di lavoro Studio PPTP Verniciatura Progetto Prevenzione Tumori Professionali Verniciatura Azienda Sanitaria Locale della provincia di Cremona i pei U 0 0 M L A O Istituti Ospitalieri di Cremona PPTP VERNICIATURA Universit degli studi di Milano Dipartimento di Medicina del Lavoro e Scuola di Specializzazione in Medicina del Lavoro Clinica del lavoro Luigi Devoto Fondazione I R C S S Ospedale Maggiore Policlinico Mangiagalli Regina Elena di Milano Clinica del Lavoro Luigi Devoto V Fo P E Cirla S Fustinoni I Martinotti P A Bertazzi ASL della Provincia di Cremona Dipartimento di Prevenzione Servizio di Prevenzione e Sicurezza negli Ambienti di Lavoro A M Firmi R Bottazzi D Cauzzi D Dolara F Nolli M Valcarenghi Azienda Ospedaliera Istituti Ospitalieri gt di Cremona Unit Operativa Ospedaliera di Medicina del Lavoro A M Cirla E Antoniazzi A Filipponi L Galli D Pavesi Regione Lombardia Sanita L Macchi G Bertani G Saretto INDICE Conoscere e valutare i rischi per prevenire Attivit di verniciatura realt produttiva e ciclo tecnologico Rischio chimico e cancerogeno nell attivit di vernici
12. redatte Durante lo sviluppo dello Studio PPTP Verniciatura in questo senso si mantenuto un atteggiamento critico che stato sufficiente per fare emergere alcune situazioni interessanti seppure senza la messa in atto di approfondimenti sistematici degli aspetti qualitativi intrinseci di tali strumenti informativi comportante impegni significativi in termini di risorse umane strumentali ed economiche e la necessit di strategie operative espressamente dedicate A tale proposito appare utile portare all attenzione un caso emblematico singolarmente rappresentativo del prezioso ritorno conoscitivo non solo per gli operatori preposti al controllo ma anche e soprattutto per gli utilizzatori ed i loro consulenti derivante da una lettura del contenuto delle schede appena pi attenta rispetto a quanto non avvenga abitualmente 92 F Nolli Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 87 96 Il sospetto di irregolarit emerso gi durante la fase di sopralluogo in azienda insorto in seguito alla constatazione di apparenti incongruenze rilevabili in alcuni dei documenti acquisiti a conferma del fatto che spesso un difetto formale pu rappresentare una preziosa spia per evidenziarne uno ben pi significativo di carattere sostanziale Richiamata la normativa in materia ai tempi dell indagine in epoca pre REACH sostanzialmente rappresentata da D Lgs 52 97 D Lgs 65 03 D M 14 06 02 e D M 07 0
13. 1 American Conference of Governmental Industrial Hygienists Industrial ventilation a manual of recommended practices ACGIH ed Cincinnati 1998 95 10 F Nolli Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 87 96 Apostoli P Maranelli G Duca P G Bavazzano P Bortoli A Cruciatti A Elia G Minoia C Piccinini R Sabbioni E Sciarra G Soave C Reference values of urinary chromium in Italy Int Arch Occup Environ Health 70 173 179 1997 Cirla A M Nironi G Ravarini L La protezione della salute nelle operazioni di verniciatura a spruzzo ed UCIF 1974 Coordinamento Tecnico per la Sicurezza nei Luoghi di lavoro delle Regioni e delle Province autonome Titolo VII D Lgs n 626 94 Protezione da agenti cancerogeni mutageni Linee Guida Coordinamento Tecnico per la Sicurezza nei Luoghi di lavoro delle Regioni e delle Province autonome Titolo VII bis D Lgs n 626 94 Protezione da agenti chimici Linee Guida Cross H J Faux S P Sadhra S Sorahan T Levy L S Aw T C Braithwaite R McRoy C Hamilton L Calvert I Criteria document for hexavalent chromium International Chromium Development Association ICDA Parigi 1997 International Agency for Research on Cancer IARC IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans Chromium Nickel and Welding Fumes vol 49 Lione 1990 International Programme on Chemical Saf
14. 110 ug L ACGIH Conferenza degli Igienisti Industriali Governativi Americani DFG Ministero Affari Sociali Tedesco f t fine turno in t inizio nuovo turno f t f s l fine turno fine della settimana lavorativa p u t s l prima ultimo turno settimana lavorativa BEI indice biologico di esposizione BAT valore biologico tollerabile EKA valori biologici corrispondente a livelli ambientali per sostanze cancerogene BLW valore biologico che indica la necessit di adottare misure protettive per limitare l esposizione LBE limite biologico equivalente NS non specifico B presenza di valori di background nella popolazione non esposta Sq semi quantitativo ACGIH nel 2009 ha inserito una nota di intenzione di modifica per gli indicatori biologici di esposizione a toluene Nella intenzione stato eliminato l acido ippurico ed stato introdotto il toluene urinario Tabella 2 Riassunto dei gli indicatori disponibili per il monitoraggio biologico dell esposizione a vernici secondo ACGIH 2008 DFG 2008 e SIMLII 2002 Nel caso dell esposizione a solventi aromatici le esperienze sono supportate dalla maggior disponibilit di indicatori biologici sia tradizionali metaboliti dei solventi che di pi recente concezione come la misura dei solventi non metabolizzati escreti in urina Numerosi sono infatti gli studi che mostrano come i solventi non metabolizzati misurati nell urina siano ben correlati con l esposizio
15. 369 1982 8 European Agency for Safety and Health at Work How to reduce workplace accidents Lussemburgo 2001 102 MONITORARE E FORMARE PER PREVENIRE Atti Attivit di verniciatura salute e sicurezza ed CIMAL Milano 2009 104 114 Monitoraggio biologico nelle attivit di verniciatura approcci attuali e prospettive di sviluppo S Fustinoni S Turrib Dipartimento di Medicina Preventiva dei Lavoratori Fondazione IRCCS Ospedale Maggiore Policlinico Mangiagalli e Regina Elena Milano db Dipartimento di Chimica Materiali e Ingegneria Chimica Giulio Natta Politecnico di Milano Milano Riassunto Il monitoraggio biologico uno strumento molto raffinato per stimare l esposizione individuale a sostanze tossiche in quanto consente di valutare il reale assorbimento integrando le caratteristiche dell individuo e dell ambiente di lavoro Il comparto vernici presenta molte tipologie di prodotti e di conseguenza sono numerose le sostanze chimiche che possono rappresentare un rischio per la salute L impiego di vernici acriliche poliuretaniche alchidiche viniliche epossidiche sia a base solvente che ad acqua prefigura esposizioni a solventi es idrocarburi aromatici chetoni glicoli eteroalcoli esteri N metilpirrolidone residui di monomeri liberi nei leganti e reticolanti es isocianati epicloridrina formaldeide ammine metalli presenti nei catalizzatori di reticolazione o nei pigmenti e
16. Cirla A M 54 79 87 130 137 Cirla P E 43 79 87 97 130 137 Cottica D 115 Dolara D 137 Filipponi A 48 Firmi A M 79 87 97 130 137 Franzosi C 87 Fustinoni S 104 Galli L 43 79 130 Grignani E 115 Malavolti D 11 Nolli F 79 87 130 Pavesi D 79 87 97 137 Pesatori A C 50 Somenzi V 137 Tommasini R 69 Turri S 104 Valcarenghi M 79 87 97 137 142 143 Questo volume stato realizzato da Centro Italiano Medicina Ambiente e Lavoro CIMAL e terminato nel mese di maggio 2009 in Milano
17. Coefficiente di Variazione pari allo 0 2 89 F Nolli Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 87 96 La determinazione analitica del cromo stata condotta con uno spettrofotometro ad assorbimento atomico AAS usando una fornace di grafite per l atomizzazione elettrotermica limite di detezione del metodo 0 05 ug l Risultati I risultati delle indagini ambientali relativi alla frazione inalabile sono riportati nella Tabella 1 in particolare vengono rappresentati i valori medi suddividendo i campionamenti sulla base della lavorazione e della postazione di campionamento Postazione di Particolato Cromo Totale Lavorazione campionamento mg m ug m3 Addetto lavorazione 0 64 0 63 Produzione pasta base Centro Ambiente 3m 0 28 0 26 lavorazione con cromo Addetto lavorazione 0 75 11 10 Verniciatura a spruzzo metallo cabina chiusa Centro Ambiente 2m 1 36 3 95 lavorazione con cromo s Centro Ambiente fuori da 0 41 0 23 cabina Addetto lavorazione 6 44 0 81 Verniciatura a spruzzo legno Centro Ambiente 8m cabina aperta lavorazione con cromo 1 50 0 86 vicino addetti altra lavorazione Tabella 6 Monitoraggio ambientale studio PPTP Verniciatura risultati delle indagini condotte in aziende con utilizzo di prodotti contenenti cromati La frazione respirabile risulta essere il 90 del particolato inalabile nella lavorazione di produzione
18. L Gallic Centro di Riferimento PPTP Clinica del Lavoro Luigi Devoto Fondazione I R C C S Ospedale Maggiore Policlinico Mangiagalli Regina Elena e Universit degli Studi Milano b Divisione Tossicologica CIMAL DITOC Centro Italiano Medicina Ambiente Lavoro Milano Unit Operativa Ospedaliera di Medicina del Lavoro A O Istituti Ospitalieri di Cremona Riassunto Tra gli effetti sulla salute delle persone che possono venire in contatto con prodotti vernicianti di primario impatto considerata la rilevanza delle conseguenze pratiche sono quelli legati al potere cancerogeno Tra ipotesi e studi scientifici con diverso impianto metodologico importante fare chiarezza per fondare l operato di prevenzione sanitaria su solide basi di efficacia ed efficienza Vernici all acqua vernici a solvente o a polvere sono distinzioni che non sempre possono essere le sole di utilit per la prevenzione di questi fenomeni Partendo dagli ingredienti costituenti i prodotti vernicianti noti dalla letteratura vengono presentati i risultati dell indagine di mappatura condotta nell ambito dello studio PPTP Verniciatura Sono evidenziate criticit consocitive e riconsocitive delle situazioni di potenziale rischio legato alla presenza di agenti chimici e cancerogeni Derive nella valutazione del rischio e conseguenti interventi preventivi di gestione sono state evidenziate nel corso dello studio e vengono sinteticamente discu
19. acetic acids Toxicol Lett 156 117 126 2005 9 Laitinen J Liesivuori J Harvima R Evaluation of exposure to 1 alkoxy 2 propanols and 1 2 methoxyethoxy 2 propanol by the analysis of the parent compounds in urine Toxicol Lett 162 186 194 2006 113 10 11 12 S Fustinoni Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 104 114 Prock A Yu F Vlaanderen J Tielmens E Preller L Bobeldijk I Daddens JA Baur X Heederik D Dermal inhalation and internal exposure to 1 6 HDI and its oligomers in car body repair shop workers and industry spray painters Occup Environ Med 63 624 631 2006 Imbriani M Ghittori S Gases and organic solvents in urine as biomarkers of occupational exposure a review Int Arch Occup Environ Health 78 1 19 2005 Fustinoni S Giampiccolo R Pulvirenti S Buratti M Colombi A Headspace solid phase microextraction for the determination of benzene toluene ethylbenzene and xylenes in urine J Chromatogr B 723 105 115 1999 114 Atti Attivit di verniciatura salute e sicurezza ed CIMAL Milano 2009 115 129 Monitoraggio ambientale dal luogo di lavoro all ambiente di vita D Cottica E Grignani Centro Ricerche Ambientali Fondazione Salvatore Maugeri IRCCS Pavia Riassunto Le attivit di verniciatura comportano la potenziale esposizione ad agenti chimici nell ambiente di lavoro e di vita Ne
20. attivit possano essere responsabili degli incrementi di rischio osservati ne se vi siano cambiamenti del rischio nel tempo legati a cambiamenti dei cicli tecnologici e o delle sostanze utilizzate Parole chiave verniciatura cancerogeni epidemiologia studi coorte caso controllo L attivit di verniciatura include in realt molteplici situazioni lavorative caratterizzate da diverse e complesse esposizioni in diversi settori quali l industria del legno automobilistica navale metalmeccanica e altre ancora Numerose sono le sostanze presenti almeno in passato nei prodotti vernicianti che possiedono sospetta o certa attivit cancerogena bastino ad esempio i numerosi pigmenti derivati da cromo piombo arsenico Nel 1989 l Agenzia Internazionale di Ricerca sul Cancro IARC ha classificato la attivit di verniciatore painter come sicuramente cancerogena gruppo 1 sulla base di sufficienti evidenze di cancerogenicit nell uomo 1 Sono state invece ii Telefono 02 50320120 Fax 02 50320126 Indirizzo Via San Barnaba 8 20122 Milano E mail angela pesatori unimi it 50 AC Pesatori Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 50 53 giudicate inadeguate le evidenze emerse da dati epidemiologici per gli addetti alla produzione di vernici poich erano disponibili solo tre studi coorte due di piccole dimensioni che non hanno permesso di giungere a una valutazione conclusiva del risc
21. contatto 21 22 23 24 25 Pitture Prodotti Monocomponenti Idrodiluibili vernicianti a base acqua Idrosolubili Bicomponenti Poliuretanici Tabella 7 Vernici a base acqua come fattore di rischio allergico La tecnologia produttiva moderna ha reso possibile anche prodotti poliuretanici bicomponenti idrosolubili malgrado i diisocianati tendano ad inattivarsi se posti in 63 AM Cirla Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 54 68 soluzione acquosa Poich il catalizzatore resta un prepolimero isocianico un rischio allergico significativo persiste e dipende dalle modalit di utilizzo Anche l impiego di aziridina polifunzionale come indurente in sistemi acrilici ha provocato asma e dermatite allergica 19 Vernici in polvere come fattore di rischio allergico Le modalit con le quali un ciclo di verniciatura a polveri viene condotto e le dimensioni poco inalabili delle particelle comportano in genere ridotte possibilit di contaminazione respiratoria ma persistono le occasioni di contaminazione cutanea con i componenti Il rischio di sensibilizzazione sussiste soprattutto per le polveri epossidiche e poliacriliche mentre quasi nullo per le poliuretaniche In teoria si tratta di un rischio contenuto in quanto le polveri sono gi polimerizzate e reticolano con il calore del forno 20 Le polveri poliesteri molto diffuse per la verniciatura di metalli eran
22. contenenti metalli pesanti e della riduzione possibile dei solventi e degli additivi tossico nocivi si pu bene a ragione datare dalla promulgazione in Europa nel 1991 del cosiddetto protocollo di Ginevra ratificato dalla nostra legislazione solo nel 1995 con la legge 146 del 12 aprile 1995 GU del 29 aprile 1995 L allegato della citata legge riporta pn omissis sostituzione delle SOV con altre sostanze ad esempio l uso di bagni di sgrassaggio in fase acquosa e di vernici inchiostri colle e adesivi contenenti poche SOV o prive di SOV 27 D Malavolti Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 11 42 tenore del prodotto in SOV a vernice destinata a essere utilizzata nell industria leggera vernice in polvere 0 vernice all acqua 10 vernice avente un debole tenore in solvente 15 bb vernice a uso domestico vernice all acqua 10 vernice a basso tenore di solvente 15 In questi ultimi anni si pertanto tentato di seguire questi orientamenti legislativi inizialmente cercando di aumentare il pi possibile il contenuto di solido nella formulazione tradizionale arenandosi per attorno al 70 nel migliore dei casi al 75 date le difficolt di produzione di resine e polimeri ad alto peso molecolare per filmare convenientemente con basse viscosit per facilit di applicazione Si deve ritenere pertanto che il legislatore europeo abbia pensato
23. cromici sono ormai prossimi all introduzione il caso degli infissi dove non appena Qualicoat li avr accettati omologati lo sono gi stati si prevede una anche se non rapida espansione Altri settori quale ad esempio quello delle ruote in lega legato a prestazioni e capitolati spesso draconiani procedono con maggiore naturale cautela La riduzione di domanda di ruote diamantate in atto aiuter peraltro a passare gradualmente a trattamenti non cromici Sempre restando nell alluminio un discorso a parte va fatto per l automobile che per ragioni di riduzione peso sta riscoprendo questo metallo gi impiegato in passato Questo settore per richiede l uso di tecnologie forti e consolidate le cui prestazioni siano storicamente provate La nostra maggiore casa automobilistica la Fiat ha impostato nei suoi laboratori di Torino un poderoso serio e approfondito studio in vista dell impiego massiccio di alluminio su alcune vetture Lo studio a tutto campo tiene ben presenti sia gli aspetti tecnici che quelli ecologici ed basato su prove rigorose e su valutazioni di autentici esperti in corrosione Abbiamo voluto porre l esempio della Fiat perch in questo caso ha affrontato il problema in modo serio e sereno ci servir da sprone a fornitori incentivati allo studio di prodotti sempre pi ecologici Conclusione Per concludere possiamo ragionevolmente dire che la fine degli anni 2010 dovrebbe coincidere con l eliminazione
24. del tipo IOM dotati di strati separatori in schiuma poliuretanica Metalli e metalloidi nel particolato aerodisperso Di particolare interesse nell ambito degli agenti chimici correlati ai processi di verniciatura pu essere la quali quantificazione dei metalli e metalloidi presenti nel articolato aerodisperso i campioni vengono raccolti facendo passare l aria ambiente attraverso un filtro montato su un campionatore in grado di raccogliere la frazione inalabile o quella respirabile in funzione del TLV previsto per il metallo o il metalloide d interesse Il substrato di raccolta generalmente un filtro in estere cellulosico viene analizzato con idonea strumentazione analitica XRFS ICP AES ICP MS AAS Nanoparticelle NP Nel 1998 Preining defini le polveri ultrafini come quelle aventi un diametro inferiore a 100 nm Analogamente la Royal Society nel 2004 ha proposto una definizione della nanotecnologia che porta a definire le nanoparticelle come quelle aventi diametro inferiore a 100 nm La ISO 2004 definisce una nanoparticella come una particella con un diametro sufficientemente piccolo per propriet chimiche e fisiche Un diametro superiore nominale ma non esclusivo per le nanoparticelle di 40 nm Fintantoch non saranno disponibili informazioni sui meccanismi di azione biologica associati alle NP non vi certezza sulla pi appropriata tecnica di misura per determinare l esposizione lavorativa Sulla base delle conosc
25. delle Regioni e delle Province autonome Titolo VII bis D Lgs n 626 94 Protezione da agenti chimici Linee Guida 49 Atti Attivit di verniciatura salute e sicurezza ed CIMAL Milano 2009 50 53 Attivit di verniciatura e cancerogenicit evidenze epidemiologiche A C Pesatori Dipartimento di Medicina del Lavoro Universit degli Studi di Milano e Clinica del Lavoro Luigi Devoto Fondazione I R C C S Ospedale Maggiore Policlinico Mangiagalli Regina Elena Milano Riassunto Nel 1989 la Agenzia Internazionale di Ricerca sul Cancro IARC ha classificato la attivit di verniciatore painter come sicuramente cancerogena gruppo 1 sulla base di sufficienti evidenze di cancerogenicit nell uomo Sono state invece giudicate inadeguate le evidenze emerse da dati epidemiologici per gli addetti alla produzione di vernici La valutazione della IARC si basata principalmente su un aumentato rischio di tumore polmonare emerso in modo piuttosto coerente in diversi tipi di studi epidemiologici e confermato anche da studi successivi Un modesto eccesso per tumori della vescica stato confermato anche da una meta analisi recente degli studi coorte e caso controllo Di difficile interpretazione restano invece gli sporadici incrementi osservati per altre sedi tumorali La valutazione della esposizione negli studi epidemiologici condotti non permette di giungere a definire quali sostanze o particolari
26. di passivazione diversi altrettanto efficienti riportati in alcuni metodi pubblicati dall EPA In pratica il canister consiste in una bombola ottenuta per monofusione che viene posta sottovuoto e poi riempita con l aria ambiente Nonostante non sia comodo da utilizzare in ambienti di lavoro il canister stato impiegato da pi ricercatori per campionamenti di area dell aria esterna 126 D Cottica Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 115 129 Questi dispositivi anche quando collegati ad una pompa campionano gli inquinanti insieme all aria in cui sono dispersi con la conseguenza che il volume di aria e quindi la quantit di inquinanti campionabili dipende dalla capacit volumetrica del dispositivo utilizzato e non si ha alcun processo di arricchimento Substrati di campionamento Alternativi a questi sono i sistemi che campionano selettivamente gli inquinanti concentrandoli su un materiale solido substrato contenuto in una fiala di vetro di quarzo o di acciaio I substrati solidi utilizzati in igiene industriale sono adsorbenti capaci cio di campionare gli inquinanti per adsorbimento captazione di un inquinante da parte di un solido Si definisce adsorbimento fisico quello che avviene per attrazione intermolecolare forze di Van der Waals ed analoghe tra inquinante e adsorbente si definisce invece adsorbimento chimico quello che avviene quando tra adsorbente e adsorbito si ha una reazione
27. di effettiva utilit data la presenza di determinati agenti chimici ai fini del monitoraggio della situazione di rischio Per quanto riguarda l esposizione a rumore il D Lgs 81 2008 prevede che indipendentemente dall uso di mezzi individuali di protezione devono essere sottoposti a controllo sanitario con esecuzione di esame audiometrico preventivo e periodico con periodicit stabilita dal medico competente e di norma annuale i lavoratori la cui esposizione quotidiana personale Lex sh superiore a 85 dBA come alcuni casi di lavoratori nelle attivit di verniciatura Per i lavoratori esposti a Lrx sh compresi tra 80 e 85 dBA il controllo sanitario a richiesta del lavoratore Il datore di lavoro conformemente al parere del medico competente deve adottare le opportune misure preventive e protettive per il singolo lavoratore riduzione dell esposizione quotidiana personale ecc al fine di favorire il recupero audiologico In relazione ai possibili effetti sulla salute derivati dalla movimentazione manuale dei carichi appare opportuno instaurare un programma di sorveglianza sanitaria comprendente in assunzione e con periodicit almeno biennale una visita medica che presti particolare attenzione all apparato muscolo scheletrico anche avvalendosi di questionari mirati Il medico competente una volta considerato il singolo caso valuter la necessit di una consulenza specialistica ortopedica o fisiatrica e dell esecuzione di esami
28. di minima che devono essere contenuti in un manuale d uso e comunque le variabili da considerare perch un impianto possa essere presumibilmente sicuro 40 D Malavolti Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 11 42 Le sostanze utilizzate all interno degli impianti devono invece essere catalogate con schede di sicurezza in cui vengono evidenziate le frasi R di rischio e le frasi S di prudenza che saranno prossimamente modificate Da queste dipende anche il tipo di cautele che l addetto a contatto con queste sostanze deve rispettare per una efficace prevenzione cos come il tipo di dispositivi di protezione individuale DPI che devono essere adottati all interno di un reparto di verniciatura Rifiuti Il consumo di vernicianti continua a lievitare in tutto il mondo segno evidente della validit di questa tecnologia di finitura e dell alto valore aggiunto che essa permette alla vendita del manufatto verniciato In Italia l industria delle vernici ha prodotto ultimamente oltre 1 6 milioni di tonnellate tra vernicianti liquidi con o senza solvente e ad acqua e in polvere e di questi il 45 sono utilizzati nella verniciatura industriale del ferro dell alluminio di altri materiali non ferrosi del legno della plastica della carta e cos via per un totale di circa 600mila tonnellate liquide se si sottraggono le circa 110mila tonnellate di polveri che si consumano ogni anno nel nostro Paese ma che p
29. di sistemi a elevato inquinamento delle acque di scarico Anche laddove infatti i trattamenti cromici si rivelassero insostituibili cosa peraltro improbabile l impiego di tecnologie senza risciacqui di conversion primer oppure di riciclo acque a scarico zero ma soprattutto dei processi nanotecnologici porteranno praticamente ad annullare le forme pi macroscopiche di inquinamento idrico e di rischio ambientale connesso un altro passo avanti della nostra civilt e cultura tecnologica che deve essere sempre pi attenta all ambiente ma non pu trascurare qualit e prestazioni dei beni oggi prodotti Prodotti vernicianti Come riportato inizialmente la produzione annuale di 1 620 000 tonnellate per anno pu essere suddivisa come riportato in tabella 2 Di queste 110 000 t sono di natura in polvere 100 000 t sono formulate con solvente acquoso e una presenza di circa il 10 di solvente organico glicoli butilenici o propilenici e alcoli in genere le restanti tonnellate sono formulate in veicolo reso liquido grazie ai solventi in proporzione superiore al 50 solo 10 t circa sono di tipo ad alto solido 60 di secco circa 24 D Malavolti Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 11 42 Attualmente quindi il 40 del totale pu essere considerato a minor impatto ambientale Caratterizzazione e composizione delle vernici Prodotti vernicianti per essiccazione a forno Si tratta delle
30. documenti si intendono correttamente compilati quando fanno esplicito riferimento alle parti di macchina interessate dall intervento e alla tipologia dello stesso Inoltre la scelta nelle verniciature a spruzzo di sistemi con riduzione della frazione di prodotto verniciante che non si deposita sui pezzi overspray appare doverosa es spruzzatura airless verniciatura elettrostatica per contenere i livelli di esposizione dell operatore Non di minor rilievo poi l attivit di pulizia degli ambienti di lavoro che deve avere una frequenza elevata fondamentale verificare la sua organizzazione modalit periodicit momento di effettuazione In riferimento ai mezzi per limitare il contatto dei lavoratori in particolare con gli agenti cancerogeni protezione opportuno ricordare alcuni obblighi fondamentali cui tenuto il datore di lavoro Fornire al lavoratore idonei indumenti protettivi da riporre in modo separato dagli abiti civili Fornire dispositivi di protezione delle vie aeree idonee in genere maschere con filtri di classe 1 integrati al bisogno con filtro per vapori organici Al o altro Predisporre il divieto di assumere cibi e bevande sul posto di lavoro Divieto di fumo per la sicurezza incendio esplosione oltre che per evitare un possibile effetto sinergico Di rilievo anche un attivit di formazione ed informazione circa la corretta posizione da assumere rispetto al sistema aspirante
31. e colloqui con le figure della prevenzione aziendale Verifica a distanza di un anno dei cambiamenti intercorsi nella gestione di aspetti preventivi di sorveglianza sanitaria Raccolta sistematica in database dei dati ed analisi degli stessi Risultati Nel 26 dei casi nell azienda non era stato nominato un medico competente e quindi non era attivata la sorveglianza sanitaria nei fatti nel 90 di queste la valutazione dei rischi non comprendeva una conclusione in merito ad eventuale presenza di rischi per la salute A distanza di un anno le aziende nelle quali non era stato nominato un medico competente e quindi non era attivata la sorveglianza 138 D Dolara Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 137 140 sanitaria sono risultate 1 8 nei fatti nel 50 di queste si trattava di ditte diventate individuali La periodicit della sorveglianza sanitaria al momento dell indagine risultata nell 1 dei casi trimestrale nel 14 dei casi semestrale e nel restante 85 annuale A distanza di un anno le percentuali sono rispettivamente dello 0 11 e 89 Nel 55 dei casi stata posta attenzione all apparato muscoloscheletrico con particolare riguardo al rachide nessuna differenza a distanza di un anno Nel 97 dei casi stata posta attenzione all apparato respiratorio con esecuzione annuale 95 dei casi o biennale 5 dei casi di prove di funzionalit respiratoria nessuna differenza a distan
32. e vapori di Hs504 non infiammabile elevata g solforico Sgrassaggio a in fase di vapore vedi il capitolo s grassaggio in fase di vapore b alcalino vapori alcalini bassa moderata elevata emissione di sostanze nocive proporzionale alla temperatura chetoni e altro c a bagno di vapori di bassa modesta 8 p bassa elevata di lavoro o alla solventi solvente moderata Reap agitazione della vasca d a solventi moderata moderata vapori clorurati gt clorurati non infiammabile elevata Sabbiatura e granigliatura particelle metalliche E Spiele clase basso cicloni filtri di abrasivo e elevata i elevato tessuto e altri polveri silicotigene e non Finitura Immersione NG tipo di vapori di p A ae bassa trattamento 1 immersione aromatici esteri das a bassa elevata Se at alta infiammabilit dell aria di chetoni e cos via assorbimento 2 appassimento idem idem bassa elevata consensazione sotto prodotti 8 essiccazione gassosi di infiammabilit bassa degradazione vapori di alifatici p nae bassa moderata elev assorbimento e Flow coating aromatici esteri elevata ata condensazione Spruzzatura vedi cabina di spruzzatura Tabella 9 Operazioni di finitura con la propria fase inquinante la sua nocivit infiammabilit quantit emessa e cos via 32 D Malavolti
33. giustifichi L intolleranza anche mediata dal vissuto culturale e il mondo delle vernici non fa eccezione Un quadro generale della relazione fra modalit di contaminazione nelle attivit di verniciatura e possibilit di patologia allergica nel contesto globale di danno alla salute esposto nella tabella 3 L insorgere di asma rinite alveolite profonda come manifestazione specifica la risposta d organo all inalazione da parte degli individui gi sensibilizzati L esposizione degli occhi comporta congiuntivite nei soggetti ipersensibili Il contatto dei prodotti con superfici cutanee pu determinare dermatiti croniche allergiche di tipo eczematoso In alcuni casi si hanno eruzioni cutanee acute o subacute di orticaria nelle parti esposte volto mani avambraccia esattamente come si verifica per gli allergici a latice di gomma nell impiego di guanti e maschere 7 Se si vuol focalizzare l attenzione sulle tecniche di verniciatura tabella 4 l applicazione pi a rischio per i danni da ipersensibilit specifica quella a spruzzo in tutte le varie tecniche La contaminazione inalatoria pu riguardare sia solventi diluenti e soprattutto catalizzatori che particelle di polimeri le quali proprio per le caratteristiche delle apparecchiature risultano ampiamente inalabili e respirabili in tutto l albero respiratorio 60 AM Cirla Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 54 68 Base solvente SBP
34. immediato futuro In ogni caso risulta che le condensazioni di particolari fumane specie quelle acide possono gi provocare inconvenienti di corrosione in prossimit del punto di emissione e sul tetto circostante Zona di elettroforesi Nella zona di verniciatura per elettroforesi dobbiamo elencare emanazioni liquide dovute a eventuali evacuazioni di bagni esausti deteriorati lavaggi periodici dell impianto scarichi continui della fase di lavaggio dei pezzi sia o no l impianto dotato di dispositivo di ultrafiltrazione o flocculazione scarichi continui o discontinui dal circuito di elettrodialisi scarichi periodici di vasche e serbatoi di lavaggio e trasferimento A tale riguardo occorre auspicare una serena e sincera disamina dei vantaggi e dei limiti dell applicazione dell ultrafiltrazione per la risoluzione del problema ecologico con riferimento all esistenza o meno di un impianto di trattamento degli scarichi liquidi Per quanto riguarda la produzione e l eliminazione di residui solidi o semisolidi pigmenti flottati e concentrati di vernice elettroforetica noto che tali punti costituiscono un problema da tenere in considerazione assieme a quello della destinazione dei rifiuti solidi da altre parti dell impianto Le emanazioni gassose della zona in esame sono sostanzialmente prodotte dalle estrazioni del forno di polimerizzazione della vernice elettroforetica il cui caratteristico e spesso sgradevole od
35. in relazione alla valutazione di adottare le misure preventive e protettive adattandole alle particolarit delle situazioni lavorative In questo senso la prevenzione e la protezione degli addetti dal rischio derivante da esposizione a cromo esavalente passa attraverso due tipi di azione a contenimento della quantit di particolato nell aria ambiente prevenzione b mezzi per limitare il contatto dei lavoratori con la polvere protezione Terza fase verifica L art 237 del D Lgs 81 2008 al comma 1 lettera d indica come il datore di lavoro debba provvedere alla misurazione degli agenti cancerogeni o mutageni per verificare l efficacia delle misure adottate e per individuare precocemente le esposizioni anomale con metodi di misurazione conformi alle indicazioni dell allegato XLI Igiene e prevenzione ambientale 132 AM Firmi Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 130 136 Nel rispetto di quanto previsto dalla normativa vigente i principi di prevenzione cui deve attenersi il datore di lavoro nella programmazione degli interventi di miglioramento sono quelli di prevenzione primaria ovvero in prima istanza la sostituzione quando possibile di una sostanza o preparato con uno a minore tossicit Nel caso specifico spesso possibile effettuare una scelta tra i vari prodotti disponibili sul mercato privilegiando quelli che hanno subito meno trattamenti con additivi o quelli che sono esent
36. lavoro contenuto prima nel D Lgs 626 94 e oggi nell 81 2008 Nel passato infatti l imprenditore doveva applicare le disposizioni i limiti indicati dalla legislazione quindi il suo ruolo si limitava a essere di controllo che quanto prescritto dai singoli articoli del decreto fosse rispettato L articolo 4 del D Lgs 626 94 invece dispone Il datore di lavoro tenuto all osservanza delle misure generali di tutela previste dall art 3 e in relazione alla natura dell attivit della azienda ovvero dell attivit produttiva deve valutare nella scelta delle attrezzature di lavoro e delle sostanze o dei preparati chimici impiegati nonch della sistemazione dei luoghi di lavoro i rischi per la sicurezza e la salute dei lavoratori ivi compresi quelli riguardanti i gruppi di lavoratori esposti a rischi particolari Il percorso di identificazione valutazione e prevenzione dei rischi uno strumento nuovo che pu creare alcuni problemi applicativi sia per i datori di lavoro che per gli organi di vigilanza e controllo poich si trovano a dover verificare le condizioni di 38 D Malavolti Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 11 42 lavoro senza dei riferimenti univoci E evidente per che il suo carattere analitico impone la definizione di programmi volti all autocontrollo in materia di igiene sicurezza e tutela ambientale superando l attuale cultura della repressione da parte degli enti
37. medica che presti particolare attenzione all apparato respiratorio e cutaneo anche avvalendosi di questionari mirati validati A seguito del rilievo di sintomi o segni clinici di significato patologico potranno essere richiesti da parte del medico competente approfondimenti specialistici In particolare anche sulla base di esperienze condotte nello Studio PPTP Progetto Prevenzione Tumori Professionali non appare giustificato nonch deontologicamente ed eticamente corretto rischio maggiore del beneficio sottoporre sistematicamente i lavoratori ad indagini radiologiche a fini preventivi Dal punto di vista del rischio chimico considerata la presenza di agenti sensibilizzanti le lavorazioni delle attivit con presenza di vernici non possono essere definite come a rischio irrilevante per la salute D Lgs 81 2008 art 224 comma 2 In questo contesto nel corso della visita preventiva andr posta particolare attenzione alla presenza di storia personale o sintomatologia riferibile a problematiche 139 D Dolara Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 137 140 allergologiche sia cutanee sia respiratorie Il ricorso ad indagini cliniche o test allergometrici andr riservato ad eventuali situazioni da approfondire anche con la consulenza di personale specializzato Il monitoraggio biologico con indicatori di esposizione andr opportunamente impostato secondo le indicazioni di efficacia ed efficienza nonch
38. nella verniciatura del legno e del mobile Atti LIGNAVER Milano 1976 4 Cirla A M Aspetti di tossicologia e prevenzione nei trattamenti di preparazione delle superfici metalliche in Ecologia sicurezza e igiene del lavoro a cura di Malavolti D La rivista del colore Milano 1978 5 Cirla A M Nironi G Ravarini L La protezione della salute nelle operazioni di verniciatura a spruzzo ed UCIF 1978 6 Cirla A M Rischi patologia e prevenzione nella applicazione industriale di vernici in polvere Verniciatura industriale 176 363 369 1982 7 Coordinamento Tecnico per la Sicurezza nei Luoghi di lavoro delle Regioni e delle Province autonome Titolo VII D Lgs n 626 94 Protezione da agenti cancerogeni mutageni Linee Guida 2002 135 10 AM Firmi Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 130 136 Coordinamento Tecnico per la Sicurezza nei Luoghi di lavoro delle Regioni e delle Province autonome Titolo VII bis D Lgs n 626 94 Protezione da agenti chimici Linee Guida 2002 National Institute for Occupational Safety and Health NIOSH guide to industrial respiratory protection Department of Health and Human Services Centers for Disease Control and Prevention ed DHHS NIOSH Pubblication No 87 116 Cincinnati 1987 National Institute for Occupational Safety and Health NIOSH respirator decision logic Department
39. partire dal 2006 Dove vanno i pretrattamenti alla verniciatura Considerazioni Gli anni 80 sono stati caratterizzati da importanti e per certi versi rivoluzionarie innovazioni chimiche e tecnologiche del settore pretrattamento tese a innalzare notevolmente l aspetto qualitativo e prestazionale dei manufatti La prima met degli anni 90 stata invece caratterizzata dai tentativi di ridurre l impatto ambientale dei prodotti messi a punto nel decennio precedente Ecco infatti sorgere sgrassanti e fosfosgrassanti liquidi fosfatanti senza nitrito prodotti nichel free passivanti ecologici e cicli di conversione dell alluminio esenti da cromo Molte sono oggi realt consolidate altre lo stanno diventando Il cromo ad esempio negli anni 80 era presente ancora sul 40 50 delle linee di trattamento dell acciaio oggi esso compare in meno del 5 dei casi Ma anche nell alluminio tradizionalmente legato al cromo per ragioni chimiche tecniche e storiche si scesi da quasi il 100 di trattamenti al cromo degli anni 80 a un 50 60 attuale mentre i trattamenti non cromici guadagnano terreno ovunque e in alcuni settori hanno ormai consolidato la leadership come ad esempio radiatori pressofusi porte pareti infissi per ambienti interni 23 D Malavolti Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 11 42 manufatti e complementi d arredo Vi sono poi settori nei quali i trattamenti non
40. pasta base e verniciatura a spruzzo metallo mentre del 35 nella verniciatura a spruzzo legno I valori massimi riscontrati di particolato inalabile particolato respirabile cromo totale inalabile e cromo totale respirabile sono rispettivamente pari a 6 5 mg m8 2 3 mg m 11 g m e 2 ug m3 90 F Nolli Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 87 96 I risultati delle indagini biologiche di fine turno in sangue ed urine sono riportati nella Tabella 2 in particolare vengono rappresentati i valori medi suddividendo le determinazioni sulla base della lavorazione e della postazione dell operatore F Postazione Cromo urina Cromo plasma Cromo eritrociti Lavorazione operatore ug g creat ug l ug l Produzione Addetto 0 11 0 29 0 61 pasta base lavorazione Verniciatura a spruzzo Addetto 0 20 0 11 0 59 metallo cabina lavorazione chiusa Addetto 0 21 0 56 0 47 lavorazione Verniciatura a spruzzo legno cabina aperta Addetto altra lavorazione in 0 12 0 13 0 62 vicinanza Tabella 7 Monitoraggio biologico studio PPTP Verniciatura risultati delle indagini condotte in aziende con utilizzo di prodotti contenenti cromati Nessuna differenza statisticamente significativa stata riscontrata tra i prelievi delle urine di inizio turno e quelli di fine turno I valori massimi riscontrati di cromuria cromo plasmatico e cromo intraeritrocitario sono rispettivamente pari a 0 33 pg g cre
41. pi approfonditi anche di tipo radiologico In particolare non appare giustificato n deontologicamente ed eticamente corretto rischio maggiore del beneficio sottoporre sistematicamente i lavoratori ad indagini radiologiche a fini preventivi Bibliografia 1 Agenzia Europea per la sicurezza e salute sul lavoro Prevenire le patologie muscoloscheletriche legate all attivita lavorativa Facts 4 2000 2 Cirla A M Protezione della salute nelle operazioni di verniciatura Verniciatura industriale 134 268 280 1979 3 Cirla A M Aspetti di tossicologia e prevenzione nei trattamenti di preparazione delle superfici metalliche in Ecologia sicurezza e igiene del lavoro a cura di Malavolti D La rivista del colore Milano 1978 4 Cirla A M Nironi G Ravarini L La protezione della salute nelle operazioni di verniciatura a spruzzo ed UCIF 1978 5 Cirla A M Rischi patologia e prevenzione nella applicazione industriale di vernici in polvere Verniciatura industriale 176 363 369 1982 6 Colombini D Menoni O Occhipinti E et al Criteri per la trattazione e la classificazione di casi di malattia da sovraccarico biomeccanico degli arti superiori nell ambito della medicina del lavoro Documento di consenso di un gruppo di lavoro nazionale Med Lav 96 S2 2 24 2005 140 INDICE PER AUTORI Antoniazzi E 79 130 Bottazzi R 79 97 Cauzzi D 79 97 137
42. pi tipiche finiture industriali anche se va tenuto presente che con la suddivisione in capitoli da noi adottata che non segue la classica distinzione in prodotti trade sales e industrial formule di finiture industriali sono elencate tra quelle diluibili in acqua fra le essiccanti ad aria fra quelle nitrocellulosiche quelle bicomponenti e altre via via trattate nei diversi capitoli Il settore trainante per quel che concerne le finiture industriali quello automobilistico perch molte delle soluzioni tecniche adottate nell ultimo trentennio si sono poi estese da questo ad altri settori industriali anche se oggi altri campi specifici quali il rivestimento delle lamiere in continuo coil coating la litolatta e gli elettrodomestici gli si sono affiancati Sotto vari aspetti infatti le condizioni di esercizio a cui sono sottoposte le finiture per autoveicoli e il buon aspetto che malgrado esse debbono conservare per un periodo piuttosto lungo sono di gran lunga superiori a ci che si chiede in altre applicazioni resistenza alle intemperie escursioni dal freddo polare al calore tropicale resistenza allo spruzzo salino per via del sale sparso sulle strade e per soste sui litorali marini resistenza all acqua resistenza all atmosfera industriale delle citt resistenza ai solventi resistenza alla graniglia stradale resistenza al catrame e cos via Va ricordato anche che per l industria automobilistica sono nati 35 anni fa i prod
43. piano di calpestio e gli urti conseguenti contro macchine o materiali Le sedi maggiormente interessate dagli eventi infortunistici sono le dita e la mano gli arti superiori e le relative articolazioni il piede e gli arti inferiori Le lesioni meno frequenti riguardano gli organi interni il collo ed il midollo spinale Durante la conduzione dello studio si potuto costatare come le problematiche legate alla sicurezza degli ambienti di lavoro trovino il punto critico negli spazi spesso ristretti per il personale addetto oltre che nell ingombro delle vie di transito e di lavoro In effetti salvo poche eccezioni il reparto di verniciatura si presenta ingombro ed il magazzino delle materie prime e dei prodotti finiti non da meno La movimentazione di carichi mediante ausilio meccanico non si rivela nei fatti uno dei fattori di rischio infortunistico pi rilevanti tuttavia le cadute di gravi dall alto o gli urti di lavoratori con i conseguenti schiacciamenti rappresentano certamente un ipotetico scenario da non trascurare 101 R Bottazzi Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 97 102 Indicazioni preventive In relazione al manifestarsi di infortuni nelle aziende del settore appare opportuno attirare l attenzione in particolare su alcuni aspetti Per prevenire le conseguenze per la salute di proiezione di materiale particolato e schizzi durante le attivit di verniciatura in particolare di man
44. prestando attenzione alla tipologia vernice Sar inoltre opportuno tenere ben presente non solo le sostanze utilizzate come ingredienti ma anche le possibili interazioni tra di esse e le sostanze che sono state utilizzate come additivi che costituiscono parte integrante del prodotto verniciante o che sono state aggiunte prima dell applicazione Le tecniche di applicazione dipendono dal tipo di prodotto che si vuole ottenere tuttavia esse sono accomunate dalla preponderante presenza di attivit che comporta la liberazione in aria di particelle proiettate a diversa velocit e con dimensioni assai variegate Dal punto di vista degli effetti tossici di rilievo appaiono tutte le particelle che hanno una dimensione tale da potere arrivare quantomeno alle cavit nasali frazione inalabile Non da trascurare anche la fase di asciugatura del pezzo verniciato che se non avviene in locale segregato ed adeguatamente aerato costituisce una consistente fonte di liberazione di sostanze solventi con effetti avversi sulla salute del lavoratore 44 PE Cirla Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 43 49 coinvolto direttamente fase di trasporto o indirettamente lavorazione svolta nelle vicinanze La movimentazione del pezzo necessaria in alcune tipologie di lavorazione pu comportare anche necessit di contatto cutaneo ripetuto L azione di compressione meccanica della cute abbinata all alterazione del normale
45. pretrattamento quindi contribuiscono al necessario rinnovamento del sistema produttivo italiano fornendo nuove opportunit per migliorare qualitativamente ambientalmente economicamente i settori tradizionali meno dinamici della fosfatazione 40 meno di costo operativo nessuna formazione di morchie e fanghiglie fosfatiche da smaltire lavoro a temperatura ambiente nessuno scarico inquinante della cromatazione e fosfocromatazione di metalli non ferrosi idem come sopra e senza pi cromo esavalente nessun trattamento degli sgrassanti nanotecnologici rispetto a quelli alcalini o acidi attualmente usati che si emulsionano con i contaminanti rimossi mentre i primi separano immediatamente oli unti sporco e altri contaminanti di superficie mantenendo l acqua sempre pulita Vernici industriali La tabella 2 ci d le cifre della produzione di vernici industriali Dalla sua lettura possibile verificare che delle circa 200 000 t di vernici per legno il 20 oggi all acqua e pertanto teniamo conto che nel settore del legno per il consumo di 160 000 t al 30 circa di secco si utilizzano 160 000 t di diluente cui si aggiungono 110 t di solvente in barattolo per un totale di 270 000 t con le polveri nessun solvente per le restanti 300 000 t di vernici industriali al solvente si emettono oltre 500 000 t di solvente comprendenti oltre ai diluenti per l applicazione il lavaggio degli attrezzi e cos via anche quelli esistent
46. protocollo ha previsto l esecuzione di monitoraggio ambientale particolato in frazione inalabile e respirabile con determinazione del cromo totale e di monitoraggio biologico cromuria nelle urine di inizio e fine turno e determinazione del cromo nel plasma e negli eritrociti oltre che la raccolta in forma standardizzata di informazioni sulla lavorazione e sull eventuale presenza di fattori confondenti I risultati dello studio hanno rivelato livelli aerodispersi molto bassi e in tutte le situazioni concentrazioni di fine turno basse con valori inferiori a quelli riscontrati in popolazione generale L individuazione della presenza di composti contenenti cromo esavalente appare elemento di assoluto rilievo ai fini di una corretta valutazione e gestione del rischio In questo senso necessario che le schede di sicurezza che accompagnano i prodotti siano redatte con la massima attenzione cos da evitare la sottostima ingiustificata a priori di situazioni di rischio Parole chiave Cromo esavalente Verniciatura Esposizione Monitoraggio biologico Monitoraggio Ambientale Telefono 02 59901542 Indirizzo Via friuli 61 20135 Milano E mail piero cirla gruppocimal it 87 F Nolli Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 87 96 Introduzione Tra le attivit di verniciatura meritano una particolare attenzione quelle in cui sono impiegati prodotti contenenti composti del cromo che seppure in man
47. quando il volume di atmosfera pericolosa risulta molto piccolo tale per cui gli effetti di una sua esplosione siano da considerare trascurabili si assume che la zona sia non pericolosa zona NE in questo caso si possono installare nel locale impianti elettrici di tipo ordinario Pericolo di esplosione e incendio Le cause che possono produrre un esplosione o un incendio in un processo di verniciatura sono molteplici Il pericolo di incendio pu essere generato da innesco di depositi di vernice infiammabile all interno della cabina di verniciatura dei condotti di aerazione o nelle unit di filtraggio innesco di vernice o di solvente infiammabili presenti all interno della cabina in seguito a perdite dal sistema di contenimento innesco di strofinacci intrisi di solvente autoinnesco causato da reazioni chimiche tra diversi composti vernicianti o solventi innesco del cono di spruzzatura La formazione di atmosfera esplosiva tipicamente legata a emissione di vapori di solvente dal componente verniciato durante e dopo la verniciatura in particolare nella fase di passivazione emissioni di gas o vapori di combustibili dal sistema di riscaldamento emissione di vapori da diluenti o solventi in seguito a perdite dal sistema di contenimento emissione di vapori da diluenti o solventi utilizzati per la pulizia emissione di vapori dal sistema di ricircolo dei solventi nei proce
48. rischi specifici e si deve integrare a pieno con l organizzazione generale della prevenzione costituendo un valido strumento anche per la sorveglianza di rischio Studio PPTP Verniciatura Materiali e metodi Nell ambito dello Studio PPTP Verniciatura Progetto Prevenzione Tumori Professionali Attivit di verniciatura al fine di verificare lo stato di attuazione delle pratiche di sorveglianza sanitaria stata condotta una raccolta sistematica ed un analisi dei piani predisposti dal medico competente ove presente in tutte le aziende della provincia di Cremona con attivit di verniciatura Dal punto di vista operativo l intervento ha previsto l attuazione delle seguenti fasi Censimento delle 659 attivit di verniciatura presenti nella provincia di Cremona sulla base della banca dati regionale INAIL ISPESL REGIONI opportunamente integrata con le conoscenze storiche di ASL e UOOML Sopralluogo con mappatura di rischio delle 183 aziende in attivit con almeno un lavoratore dipendente o assimilato Verifica della presenza del medico competente e quindi recupero dei piani di sorveglianza sanitaria Valutazione dei piani attuati in considerazione della reale condizione di rischio riscontrata delle buone pratiche dell etica professionale dell efficacia e dell efficienza degli interventi proposti Comunicazione di eventuali indicazioni di miglioramento alle aziende interessate per tramite di incontri
49. si parla di ipersensibilit specifica quando solo alcune persone lamentano disturbi nei confronti dell utilizzo di prodotti vernicianti Tale dato di fatto stato variamente spiegato con il progredire delle scienze mediche ma sempre Telefono 02 59901542 Indirizzo Via Pettinari 7 26100 Cremona E mail angelo cirla gruppocimal it 54 AM Cirla Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 54 68 stato considerato sotto differenti prospettive dal punto di vista della societ L individuo il quale diversamente da altri che svolgono la stessa attivit o si trovano nello stesso ambiente o sono esposti agli stessi effluenti o manipolano gli stessi materiali soffre di disturbi perch non sopporta una vernice viene etichettato da compagni e famigliari come allergico Terminologia che nel linguaggio comune tende ad esprimere un concetto di diversit individuale pi o meno omnicomprensivo con il quale si d concretezza obbiettiva a principi generici quali predisposizione suscettibilit accidentalit reattivit imprevedibilit sfortuna un tempo malocchio In concreto il soggetto che esprime sintomi e malattie personali specifici a causa dell utilizzo di prodotti vernicianti nel pensiero di fondo di un datore di lavoro semplicemente un intollerante o un simulatore mentre nell inquadramento di un medico competente che effettui la sorveglianza sanitaria un sospettato di reazioni abnormi da ap
50. sintetizzata come mostra la tabella 10 Emissioni di solvente Metodo cabina vasca o forno di fi 3 a orno di cottura rullatrice appassimento Spruzzatura normale 50 25 25 Spruzzatura lamiere piane 30 35 35 Immersione 10 45 45 Flow coating 10 45 45 Litolatta e coil coating 2 4 48 48 Tabella 10 Percentuale di solvente emesso con le varie tecniche e tecnologie applicative A puro titolo informativo riportiamo di seguito anche le quantita approssimative di polveri e di solventi emesse nell atmosfera durante la fabbricazione di prodotti vernicianti 1 kg di polvere per tonnellata di pigmento 33 D Malavolti Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 11 42 15 kg di idrocarburi per tonnellata di prodotti vernicianti 80 kg di idrocarburi per tonnellata di resine alchidiche e vernici oleoresinose 10 kg di solventi per tonnellata di resine acriliche In questo caso bisogna sommare gli odori irritanti che costituiscono un grosso problema Per avere inoltre un idea quantizzabile della volatilizzazione dei solventi nella pitturazione in generale si stabilito come media valevole per fondi smalti e vernici che sono necessari circa 500 kg di solvente per tonnellata di lamiera verniciata ed essiccata sia ad aria che a forno Forno di appassimento e di polimerizzazione Un primo forno installato in un impianto di verniciatura successivamente a
51. sovrapponibile a quella riscontrabile nella popolazione generale anche se occorre sottolineare che in alcune situazioni tali valori sono legati al corretto impiego di idonei dispositivi di protezione individuale L individuazione della presenza di composti contenenti cromo esavalente appare comunque elemento di primaria importanza ai fini di una corretta valutazione e gestione del rischio In questo senso necessario che le schede di sicurezza che accompagnano i prodotti siano redatte con la massima attenzione cos da evitare la sottostima ingiustificata a priori di situazioni di rischio Non si pu che formulare l auspicio che sia per quanto riguarda le schede di sicurezza che per quanto concerne molta della produzione documentale prevista dalla normativa di settore tutti gli attori interessati si sforzino di interpretare correttamente le loro intrinseche finalit restituendo a tali elaborati l originaria dignit di strumenti di approfondimento conoscitivo espressamente concepiti per aumentare il livello di tutela delle condizioni di lavoro Dall indagine inoltre emersa una maggiore necessit di collaborazione tra datore di lavoro responsabile del servizio prevenzione e protezione RSPP e medico del lavoro al fine di impostare adeguati interventi di prevenzione mirati in particolare alla informazione e formazione dei lavoratori specifiche per il rischio cancerogeno soprattutto nelle aziende piccole dimensioni Bibliografia
52. studi caso controllo per i quali gli autori hanno calcolato una stima riassuntiva del rischio separatamente per tipo di studio e per tutti gli studi nel loro insieme Il RR riassuntivo per gli studi coorte che hanno valutato l incidenza risultato pari a 1 10 893 casi 95 CI 1 03 1 18 e a 1 23 370 morti 95 CI 1 11 1 37 per gli studi di mortalit La meta analisi degli studi caso controllo ha evidenziato un RR pari a 1 35 465 casi esposti 95 CI 1 19 1 53 Qualora si considerino tutti gli studi il RR 1 17 95 CI 1 11 1 23 Sulla base dei dati riportati gli autori concludono indicando un modesto eccesso per tumori vescicali tra i verniciatori anche negli studi successivi a quelli valutati dalla IARC Rimangono comunque aperti gli aspetti critici di valutazione della esposizione a specifiche sostanze o a tipi di vernici che non sono stati affrontati nei singoli studi e il possibile ruolo confondente del fumo non sempre adeguatamente controllato Di interesse il dato emerso nella grande coorte di oltre 56000 verniciatori USA 2 la cui mortalit stata aggiornata al 1994 il rischio di tumore della vescica sostanzialmente diminuito per esposizioni successive al 1980 Cos nello studio di Silverman 1989 il rischio aumentato sembra essere associato ad esposizioni precedenti il 1930 e caratterizzate da lunghe durate 8 Per quanto riguarda il sistema linfoemopoietico gli studi esaminati dalla IARC non hanno evidenziato risultati co
53. substrati preimpregnati con reattivi specifici La geometria dei campionatori diffusivi in genere permette portate equivalenti abbastanza basse che si aggirano sui 15 30 ml min Negli anni 90 stato per messo a punto un campionatore denominato radiello che sfrutta una simmetria costruttiva di tipo radiale ed in grado di raggiungere portate equivalenti di 80 100 ml min ci consente almeno nel caso dei solventi un utilizzo del radiello del tutto sovrapponibile a quello di un normale campionamento attivo effettuato con una pompa personale ed una fiala di carbone attivo Questo tipo di campionatore permette l utilizzo di substrati deadsorbibili sia chimicamente che termicamente Sistemi di campionamento e misura per il particolato aerodisperso Principio del metodo l aria ambiente viene aspirata attraverso un ingresso ben definito ed un selettore aerodinamico di particelle in modo che le polveri siano suddivise in frazioni predefinite che si depositano su un substrato di raccolta che pu essere un filtro in estere cellulosico spugna porosa superficie impattante o una loro combinazione l analisi pu essere di tipo ponderale aspecifica o specifica con idonea strumentazione analitica Il particolato una miscela eterogenea di particelle solide e liquide che grazie alle caratteristiche aerodinamiche stato fisico forma dimensioni e densit possono rimanere in sospensione nell aria per tempi prolungati la distribuzion
54. vernice in un certo periodo di tempo le ore di funzionamento del forno nello stesso periodo e la percentuale di solvente contenuta nel prodotto verniciante mentre la quantit totale dei sotto prodotti degradativi dopo cottura pu essere verificata misurando le perdite in peso della pellicola dopo completo appassimento anche se questo metodo elementaristico non tiene in alcun conto la differenza dovuta a perdite degradative vere e proprie o piuttosto alla volatilizzazione dei solventi residui o invero alla eventuale evaporazione dell acqua di condensazione che nelle pitture a base alchidica e poliestere preponderante Misurando poi l area sotto i picchi del cromatogramma possibile quantificare parecchi componenti organici emessi A puro titolo orientativo riportiamo in tabella 11 la percentuale media di perdita in peso calcolata sul secco durante la cottura di alcuni tipi di smalti Si noti come considerevolmente alta la perdita degradativa di un fondo elettroforetico a base di olio di lino maleinizzato 35 D Malavolti Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 11 42 Perdita media in Tipi di smalto peso Smalto a base di acrilammide in solvente organico 6 Smalto a base di alchidica ureica in solvente organico 8 Smalto a base di alchidica oil free melammina in solvente 7 organico Smalto a base di alchidica melamminica in acqua 7 Smalto a base di emulsione idross
55. 009 11 42 alla raccolta del materiale necessario sia all analisi dei rischi connessi con il reparto di verniciatura sia a un possibile metodo di valutazione tenendo conto comunque che non esiste un sistema a priori proprio per l impostazione data dal legislatore europeo alle direttive in questione e che l ultima parola spetta comunque al responsabile che vaglier i problemi alla luce della propria esperienza in collaborazione con il medico competente e con il rappresentante della sicurezza La documentazione richiesta dalla legge vigente contempla oltre alla descrizione di tutte le informazioni relative all azienda alla produzione al numero degli addetti e alle loro mansioni che consentono di fornire una sorta di carta di identit l analisi e la valutazione dei fattori di rischio rappresentabile nel volume dell Anver intitolato Verniciatura e ambiente rischi interni e rischi esterni Le variabili da considerare vengono suddivise in tre argomenti principali che ovviamente avranno pi punti in comune ambiente considerato in modo estensivo cio dal luogo fisico in cui si trova il reparto caratteristiche dell immobile agli impianti elettrici forza motrice sollevamento impianti tecnologici di servizio fino agli impianti correlati alla sicurezza impianti antincendio attrezzature relative al processo produttivo quindi sia impianti che sostanze di processo usate il cui ruolo assolutamente imprescindibile
56. 14 RS Limi Agente chimico _ Indicatore Tempo Da tE 7 agenzia biologico note Numero di CAS biologico campionamento proposto ACGIH Acetone urina ft BEI 50 ng L NS Acetone 67 64 1 DFG Acetone urina ft BAT 80 mg L SIMLII Acetone urina fine primo emi turno LBE 56 mgL Alcol metilico POSARE 67 56 1 ACGIH Metanolo urinario ft 15 mg L NS B Bisfenolo A DFG Bisfenolo A rilasciato ft BAT 80 mg L 80 05 7 dopo idrolisi in ACGIH Acido butossicacetico ft BEI 200 mg g urinario creatinina 2 butossietanolo 111 76 2 Acido butossicacetico DFG urinario Acido ftfsl BAT 100 mg L butossiacetico totale ftfsl BAT 200 mg L urine 2 etossietanolo 110 80 5 ACGIH Acido 2 etossiacetico ftfsl 100 mg g 2 etossietil acetato 111 15 9 urine creatinina ACGIH 2 butanone urina ft BEI 2 mg L 2 butanone MEK 78 93 3 DFG 2 butanone urina ft BAT 5 mg L i 02 2 butanone urina fine primo emi turno LBE 2 mg L BAT 2 mg g 1 butanolo DFG n butil alcol urmario int creatinina 71 36 3 ft BAT 10 mg g creatinina Cobalto e suoi composti ACGIH Co sangue ftf s L 15 ug L B 7440 48 4 Co urine f t f s l 1 ug L 110 S Fustinoni Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 104 114 DFG Co urine non fissato EKA 1 etossi 2 propanolo DFG 1 etossi 2 propanolo ft BAT non 1569 02 4 SDS m stabilito 1 etossi 2 propil
57. 1989 2004 Cancer Causes Control 16 997 1008 2005 8 Silverman DT Levin LI Hoover RN Hartge P Occupational risks of bladder cancer in the united States I White men J Ntl Cancer Inst 81 1472 80 1989 9 Ramanakumar AV Nadon L Siemiatycki J Exposures in painting related occupations and risk of selected cancers results from a case control study in Montreal Am J Ind Med 51 419 27 2008 53 Atti Attivit di verniciatura salute e sicurezza ed CIMAL Milano 2009 54 68 Effetti di ipersensibilit nelle attivit di verniciatura A M Cirla Unit Operativa Ospedaliera di Medicina del Lavoro A O Istituti Ospitalieri di Cremona Divisione malattie allergiche CIMAL DIMAC Centro Italiano Medicina Ambiente Lavoro Riassunto La conoscenza dei meccanismi patogenetici della sensibilizzazione immunologica ha fornito nel corso dell ultimo secolo una chiave di lettura attendibile per interpretare i fenomeni di ipersensibilita allergia vera sensibilizzazione intolleranza che riguardano anche i prodotti vernicianti La contaminazione dell organismo per via respiratoria o cutanea determina sempre un confronto fra composti chimici e cellule di ogni tipo dell organismo con possibili effetti tossici ed anche con le cellule del sistema immunologico individuale con effetti di identificazione accettazione ed eventualmente di reazione attiva Su tali basi si pu instaurare una patologi
58. 9 02 di seguito si illustrano sinteticamente gli elementi su cui si basato il percorso logico che con impegno contenuto di risorse ha consentito di evidenziare un importante deficit informativo contenuto in 4 schede di sicurezza relative ad altrettanti prodotti vernicianti nei colori del rosso rosa acquamarina e verde commercializzati da un unico produttore e destinati nel contesto specifico alla finitura di complementi d arredo Preso atto delle informazioni riportate nella sezione dedicata alla composizione del preparato in cui comparivano solamente alcuni solventi Figura 1 nel prosieguo della scheda si notato al paragrafo dedicato alle informazioni sull etichettatura la frase specifica di avvertimento prevista dalla normativa nel caso di prodotti contenenti piombo totale in misura superiore a 0 15 ovvero Contiene piombo Da non utilizzare su oggetti che possono essere masticati o succhiati dai bambini Figura 2 Bench di per s il fatto non fosse necessariamente rappresentativo di una situazione non lecita comunque stato ritenuto sufficiente per procedere ad un approfondimento considerato il fatto che nel caso di sostanze classificate tossiche per la riproduzione di categoria 1 e 2 tra cui figurano anche il piombo ed i suoi composti la soglia di riferimento ai fini di una loro presa in considerazione nel paragrafo riservato all elencazione dei componenti risulta pari a 0 10 peso peso 2 COMPOSIZ
59. Attivit di verniciatura salute e sicurezza ed CIMAL Milano 2009 87 96 Esposizione a cromo 1 risultati dello studio PPTP Verniciatura F Nollia P E Cirlab A M Firmie M Valcarenghi D Pavesis C Franzosit A M Cirla a Servizio Prevenzione Sicurezza Ambienti Lavoro SPSAL Dipartimento di Prevenzione ASL della Provincia di Cremona b Centro di Riferimento PPTP Clinica del Lavoro Luigi Devoto Fondazione I R C C S Ospedale Maggiore Policlinico Mangiagalli Regina Elena e Universit degli Studi Milano Unit Operativa Ospedaliera di Medicina del Lavoro A O Istituti Ospitalieri di Cremona Riassunto Nell ambito dello studio PPTP Verniciatura della Regione Lombardia Progetto Prevenzione Tumori Professionali nelle Attivit di Verniciatura sono state effettuate indagini di monitoraggio ambientale e biologico al fine di caratterizzare l esposizione professione a cromo esavalente nelle attivit di verniciatura Sono state incluse nello studio 3 aziende che utilizzano prodotti vernicianti contenenti cromati nella provincia di Cremona produzione di pasta base verniciatura a spruzzo di metallo verniciatura a spruzzo di legno Poich si trattava di lavorazioni saltuarie l impostazione generale ha previsto la definizione di assetti espositivi tipo che sono stati forzatamente mantenuti per almeno un intera giornata lavorativa e monitorati anche in forma ripetuta In particolare il
60. Casella o SIMPEDS BMRC avente la dimensione di taglio a 5 um e il ciclone di nylon ACGIH con una dimensione di taglio a 3 5 um Recenti studi sperimentali effettuati da diversi autori hanno concluso che il ciclone di nylon da 10 mm approssima in modo accettabile i nuovi criteri ISO CEN ACGIH per il campionamento della FR quando viene utilizzato ad una portata di 1 7 l min mentre per il ciclone di tipo Casella si ottiene la migliore sovrapposizione con una portata di 2 2 l min Ci comporta la raccolta di quantit di particolato molto esigue soprattutto nel caso di concentrazioni dell inquinante molto basse e vicino al limite di rivelabilt o quantificazione del metodo adottato un nuovo tipo di ciclone personale sviluppato di recente opera a 4 2 l min per la raccolta della FR e a 1 6 per quella toracica PM lo strumento quindi consente di campionare una maggiore quantit di polvere della FR e quindi di aumentare la sensibilit del metodo di analisi strumentale eventualmente utilizzato dopo la ponderale al fine di quali quantificare agenti chimici di particolare interesse tossicologico presenti nel particolato Campionamento della frazione inalabile Alla fine degli anni 70 fu sviluppato il concetto di inalabilita in relazione all efficienza di campionamento dalla testa umana durante l atto respiratorio attraverso il naso e o la bocca Nel caso del prelievo della frazione inalabile FI che va a sostituire la vecchia frazione to
61. I del 13 12 1994 Environmental Protection Agency E P A Determination of volatile organic compounds VOCs in ambient air using specially prepared canisters with subsequent analysis by gas chromatography Method TO 14A Revision 2 1999 Environmental Protection Agency E P A Determination of volatile organic compounds VOCs in ambient air using specially prepared canisters with subsequent analysis by gas chromatography mass spectrometry GC MS Method TO 15 1999 Tutte le Norme UNI EN e EN citate nel testo 129 Atti Attivit di verniciatura salute e sicurezza ed CIMAL Milano 2009 130 136 Indicazioni operative valutazione del rischio e igiene ambientale A M Firmi E Antoniazzi gt F Nollia L Galli P E Cirlas4 A M Cirlab d a Servizio Prevenzione Sicurezza Ambienti Lavoro SPSAL Dipartimento di Prevenzione ASL della Provincia di Cremona b Unit Operativa Ospedaliera di Medicina del Lavoro A O Istituti Ospitalieri di Cremona Centro di Riferimento PPTP Clinica del Lavoro Luigi Devoto Fondazione I R C C S Ospedale Maggiore Policlinico Mangiagalli Regina Elena e Universit degli Studi Milano d Divisione Tossicologica CIMAL DITOC Centro Italiano Medicina Ambiente Lavoro Milano Riassunto Nella letteratura nazionale ed internazionale sono reperibili tutta una serie di documenti e lavori scientifici che riguardano pi o meno direttamen
62. IONE INFORMAZIONE SUGLI INGREDIENTI Sostanze contenute pericolose per la salute ai sensi della direttiva 67 548 CEE e successivi adeguamenti o per le quali esistono limiti di esposizione riconosciuti 30 40 xilene N 67 548 CEE 601 022 00 9 CAS 1330 20 7 EINECS 215 535 7 Xn R10 R20 21 R38 15 20 Toluene N 67 548 CEE 601 021 00 3 CAS 108 88 3 EINECS 203 625 9 F Xn R11 R20 Figura 1 Scheda di sicurezza originaria informazioni sugli ingredienti 93 F Nolli Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 87 96 15 INFORMAZIONI SULLA NORMATIVA DM 28 1 92 Classificazione ed Etichettatura Simboli Xn Nocivo F Facilmente infiammabile Frasi R R11 Facilmente infiammabile R66 L esposizione ripetuta pu provocare secchezza e screpolature della pelle R20 Nocivo per inalazione Frasi S 16 Conservare lontano da fiamme e scintille Non fumare S23 Non respirare i gas fumi vapori aerosoli termine i appropriato i da precisare da parte del produttore 29 Non gettare i residui nelle fognature 33 Evitare l accumulo di cariche elettrostatiche S43 In caso di incendio usare polvere chimica schiuma anidride carbonica 51 Usare soltanto in luogo ben ventilato 24 25 Evitare il contatto con gli occhi e con la pelle Disposizioni speciali Contiene piombo Da non utilizzare su oggetti che possono essere masticati o succhiati dai bambini Contiene Toluene Figura 2 Scheda di sicure
63. Salute e sicurezza nella verniciatura VOLUME DEGLI ATTI Cremona 28 maggio 2009 Copyright 2009 Edizioni CIMAL Divisione editoriale di Gruppo CIMAL s r l Milano Tutti i diritti sono riservati a norma di legge e a norma delle convenzioni internazionali ISBN 978 88 902124 6 8 Questo volume stato realizzato per conto di CIMAL Centro Italiano Medicina Ambiente e Lavoro a Milano nel maggio 2009 La riproduzione di tutto o parte del volume vietata in qualsiasi forma salvo autorizzazione scritta da parte degli autori e dell editore Salute e sicurezza nella verniciatura Cremona 28 maggio 2009 VOLUME DEGLI ATTI A cura di Piero Emanuele Cirla e Irene Martinotti Moi Edizioni CIMAL Questo volume stato realizzato con il sostegno di Azienda Sanitaria Locale della provincia di Cremona PRESENTAZIONE Alla base dell impostazione di interventi appropriati ed efficaci nell ambito del sistema della prevenzione vi una corretta e completa conoscenza dei rischi corredata da una loro attenta valutazione L esperienza della Regione Lombardia ha confermato l efficacia di una formula integrata che coniuga il monitoraggio approfondito dei fenomeni con politiche di formazione indirizzo e controllo mirate alle principali criticit Il convegno di Cremona rappresenta un occasione di alto spessore per approfondire i temi della prevenzione e della sicurezza nei luoghi di lavoro applicati ad un settor
64. a 8 20122 Milano E mail silvia fustinoni unimi it 104 S Fustinoni Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 104 114 Il monitoraggio biologico concetti generali La stima del rischio per la salute a seguito di esposizione a sostanze tossiche implica come elemento fondamentale la valutazione dell esposizione Accanto all approccio che prevede la misura delle concentrazioni degli agenti pericolosi nell ambiente di lavoro il monitoraggio ambientale esiste la possibilit di determinare la presenza di agenti tossici come tali o come loro metaboliti nei fluidi biologici nonch gli effetti che questi esercitano a livello sub clinico sull organismo Questo approccio costituisce il monitoraggio biologico 1 In via di principio il monitoraggio biologico offre l informazione fondamentale per la valutazione del rischio in quanto tenendo conto delle caratteristiche fisiologiche dell individuo e le sue abitudini di vita integrandole con le sue mansioni lavorative svolte in determinate condizioni ambientali consente di conoscere quale la dose realmente assorbita dall organismo e perci in grado di esercitare gli effetti tossici indesiderati A questi vantaggi vanno per fatti seguire una serie di condizioni necessarie e di valutazioni di ordine pratico interpretativo che limitano di fatto l utilizzo del monitoraggio biologico per solo alcune delle esistenti situazioni lavorative Condizione necessa
65. a ambientale dai risultati emerge che nelle attivit di verniciatura monitorate con la presente indagine vi una differente esposizione a particolato aerodisperso senza un legame con la dimensione della cabina o i quantitativi di prodotto utilizzati Come limite di riferimento per gli effetti di salute di tipo irritativo respiratorio possibile adottare il valore limite ponderato per 8 ore di lavoro TLV TWA dell Associazione degli Igienisti Industriali Americani ACGIH per le polveri non altrimenti classificate pari a 10 mg m e 3 mg m rispettivamente per la frazione inalabile e per quella respirabile Si ricorda che tali limiti pur rivestendo un importante indicazione scientifica non vengono classificati in Italia come riferimento di legge 84 L Galli Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 79 86 Le concentrazioni riscontrate nei monitoraggi personali degli addetti esposti direttamente risultano essere compresi tra 26 volte inferiori a 8 volte superiori rispetto al TLV TWA proposto dall ACGIH per la frazione inalabile di particolato senza specifica attivit e compresi tra 20 volte inferiori a 4 volte superiori per quella respirabile La situazione nel suo complesso appare non dissimile se non a volte peggiore rispetto a quella riscontrata in analoghe indagini condotte una trentina di anni fa Durante la lavorazione la dispersione di polvere non appare limitata alla sola zona di verniciatura
66. a in soggetti predisposti che non consente di definire come irrilevante per la salute il rischio Bibliografia 1 Borgogni F Vivi A Gori R Sciarra G F Aprea C Franzinelli A Valutazione igienistica degli impianti di verniciatura delle autocarrozzerie artigiane dell area senese La Medicina del Lavoro 6 474 481 1988 2 Cirla A M Sala C Valutazione dei problemi di nocivit nella produzione e nell impiego di prodotti vernicianti idrosolubili in rapporto a quelli tradizionali Atti Giornate di aggiornamento sui prodotti vernicianti idrosolubili La rivista del colore 1974 3 Cirla A M Problemi attuali di patologia nell applicazione dei vernicianti ventanni dopo Verniciatura industriale 247 340 342 1988 4 Regione Lombardia D G R n 1489 del 4 ottobre 2000 Progetto obbiettivo triennale 2000 2003 prevenzione e sicurezza nei luoghi di lavoro 48 PE Cirla Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 43 49 Regione Lombardia D G R n VII 18344 del 23 luglio 2004 Interventi operativi per la promozione della salute e della sicurezza nei luoghi di lavoro in Lombardia per il triennio 2004 2006 Coordinamento Tecnico per la Sicurezza nei Luoghi di lavoro delle Regioni e delle Province autonome Titolo VII D Lgs n 626 94 Protezione da agenti cancerogeni mutageni Linee Guida Coordinamento Tecnico per la Sicurezza nei Luoghi di lavoro
67. a specifica da ipersensibilit che comprende asma rinite dermatite da contatto orticaria La reattivit specifica anche a basse dosi dipende principalmente dai componenti del prodotto ma il rischio di ammalare condizionato dalle tecniche di applicazione e da altri fattori dell ambiente di lavoro e del comportamento dei lavoratori Pertanto la prevenzione possibile ma complessa L evoluzione tecnologica della verniciatura e delle protezioni ha consentito di ridurre gradualmente il numero dei casi di sensibilizzazione e la frequenza delle malattie professionali Una valutazione predittiva di rischio di ipersensibilit immunologica vede oggi ancora in primo piano i prodotti vernicianti a base solvente bicomponenti patologia da diisocianati e da resine epossidiche I prodotti a base acqua sono a rischio essenzialmente per conservanti e antivegetativi patologia cutanea I prodotti in polvere comportano soprattutto attenzione verso i catalizzatori indurenti L individuazione precoce dei casi di sensibilizzazione molto importante per l evoluzione del danno ed connessa con una sorveglianza medica attenta e aggiornata mentre la diagnosi richiede strutture specialistiche efficienti di appoggio per l allergologia professionale Parole chiave vernici reattivit specifica prodotti bicomponenti prodotti base acqua ipersensibilit chimica multipla diisocianati Ipersensibilit sensibilizzazione allergia In termini generali
68. acetato DFG 1 etossi 2 propanolo ft BAT non 54839 24 6 urine Da stabilito acidi mandelico e ACGIH fenilgliossilicuri f tf s l BEI 0 7 g gcreat NS SQ etilbenzene aria fine PERA SQ Etilbenzene espirazione 100 41 4 2 and 4 etilfenolo urine f t f s l ft EKA DIG acidi mandelico e fenilgliossilico urina f t f s l ft EKA Acar Metilisobutilchetone p BEIL 2 mg l urina Metil isobutil chetone si 7 MIBK DFG Metilisob til hetone 11 BAT 3 5 mg L 108 10 1 ae SIMLI Metilisobutilchetone 2002 sa fine primo emi turno LBE 2 2 mg L 4 4 Metilenedifenilisocianato 4 4 diaminodifenil MDI 101 68 8 DFG fi tano unida ft BLW 108l ACGIH 5 idrossi N metil 2 ft BEI 100 mg L pirrolidone urina i N metil 2 pirrolidone 872 50 4 5 idrossi N metil 2 DFG noli ft BAT 150 mg L n Acido ippurico urina ft BEI 1 6 g gcreat B NS Toluene ematico p u t s l BEI 0 05 mg L o cresolo urina ft BEI 0 5mgL B Toluene DFG 2008 toluene ematico ft BAT 1 0 mg L 108 88 3 o cresolo urina ft fisl BAT 3 0 mg L SIMLI REG fine primo emi turno LBE 60 ug L 2002 solugnegtinano ft LBE 73 ug L 111 S Fustinoni Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 104 114 ACGIH Acidi metilippurici urina ft BEI 1 5 g g creatinina Xileni tutti gli isomeri DFG Xilene ematico ft ae tas 1330 20 7 Acidi metilippurici urina ft mg L Si 02 Xilene ematico fine primo emi turno LBE
69. adsorbimento chimico Supporti solidi o filtri rivestiti di un reagente Gel di silice o Fluorisil o XAD 2 impregnati di reattivi specifici in grado di derivatizzare il composto d interesse e stabilizzarlo ai fini della successiva analisi strumentale Si utilizzano per il campionamento di composti carbonilici aldeidi e chetoni isocianati MDI TDI HDI e molecole ad elevata reattivit quali catalizzatori ed iniziatori di polimerizzazione Durante il campionamento si forma in situ in seguito a reazione tra il gruppo funzionale ed il reattivo presente sul supporto un derivato stabile che rende pi facile la successiva analisi cromatografica HRGC o HPLC dopo estrazione con idoneo solvente Conclusioni Le informazioni riportate nel testo considerata la variabilit delle situazioni espositive che si riscontrano nelle realt produttive e negli ambienti di vita non hanno la pretesa di definire uno standard operativo per la valutazione dell esposizione professionale e di vita e la misura degli agenti chimici ma semplicemente fornire indicazioni derivate dalle norme e metodiche disponibili In altri termini esistono le strategie e gli strumenti di campionamento ed analisi per giungere alla misura degli agenti chimici negli ambienti di lavoro e di vita Resta al momento l incertezza su come valutare la potenziale esposizione a nanoparticelle in quanto la correlazione fra la loro concentrazione misura negli ambienti e gli
70. agenti di rischio per i quali il monitoraggio deve essere messo in atto Questa domanda implica la conoscenza del ciclo tecnologico di lavorazione di questi prodotti e delle propriet tossicologiche delle sostanze impiegate A questo proposito vale la pena di sottolineare come le informazioni relative alla composizione delle vernici siano spesso di difficile reperimento Per approfondire questi aspetti sono stati presi in esame le caratteristiche peculiari delle vernici in base alla loro classificazione tecnologica e per ciascuna categoria sono state identificate le sostanze che costituiscono gli agenti di rischio 4 Vernici definizioni e caratteristiche tecnologiche Sebbene esistano diverse terminologie nel settore prodotti vernicianti si distingueranno in questa sede le caratteristiche essenziali di vernici e pitture Con il termine vernice si intende un materiale di rivestimento che forma uno strato film polimerico trasparente con il termine pittura si intende un film di rivestimento con effetto coprente e colorato Sia le vernici che le pitture verranno da ora in poi trattate insieme e genericamente chiamate vernici Le funzioni delle vernici e delle pitture sono estetico decorative e o di protezione L azione protettiva rivolta principalmente alla protezione dei metalli dalla azione corrosiva dell ossigeno dei cloruri e da diversi altri agenti chimici e biologici ad esempio nell edilizia nei cantieri industriali e navali alla prote
71. alattia sia episodiche che persistenti coinvolgono gli apparati dell organismo che sono direttamente esposti alla contaminazione esterna le vie respiratorie la superficie cutanea libera e entro certi limiti la superficie intestinale Patogenesi Patologie Allergia specifica Rinite asma orticaria dermatiti Sensibilizzazione specifica Asma dermatiti Sintomi respiratori gastrointestinali Sensibilizzazione chimica multipla cutanei nervosi Sintomi gastro intestinali nervosi Intolleranza definita CEI psichici Tabella 2 Meccanismi possibili nelle sindromi da ipersensibilit a prodotti vernicianti 58 AM Cirla Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 54 68 Come riportato nella tabella 2 quando la patogenesi dovuta ad una documentata sensibilizzazione o allergizzazione verso specifici composti i disturbi e le alterazioni si esprimono a livello delle sedi di contatto proprio perch in quelle sedi si sviluppano le reazioni umorali e cellulari di riconoscimento e alterata reattivit La patologia consiste quindi in asma rinite orticaria dermatiti varie Nessun caso di shock anafilattico allergico mai stato documentato nei verniciatori mentre sono registrati decessi sul lavoro per crisi asmatiche acute ed intense in sensibilizzati ai diisocianati Azione nocivita Conseguenza Inalazione di aerosol o polveri Irritazione vie respiratorie naso far
72. ale nella identificazione dei composti risulta l utilizzo oltre che del nome della sostanza del numero di CAS infatti molte delle sostanze specialmente i derivati dei glicoli possono essere indicati con nomi diversi Oltre ad indicatori biologici di esposizione a solventi esistono anche indicazioni per la valutazione dell esposizione a bisfenolo A e 4 4 metilenedifenilisocianato MDI due monomeri reattivi che possono essere rilasciati dai reticolanti delle vernici epossidiche bisfenolo A alchiliche e poliuretaniche Infine la valutazione del Co nel sangue o nelle urine pu essere utile nel caso le vernici contengano sali di cobalto come catalizzatori vernici alchiliche anche se il loro contenuto molto basso Nonostante gli indicatori biologici siano numerosi in letteratura gli studi sul monitoraggio biologico dell esposizione nel comparto vernici sono pochi Essi possono essere suddivisi in diverse categorie a seconda del rischio chimico sul quale si sono focalizzati esposizione a solventi aromatici toluene xilene ed etibenzene in vernici a base solvente 6 7 esposizione a glicoli e loro derivati vernici a base acqua 8 9 esposizione a metalli Pb in vernici ancora in uso in paesi in via di sviluppo esposizione a isometilenediisocianato HDI utilizzando la esametilendiamina urinaria vernici acriliche e poliuretaniche 10 109 S Fustinoni Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 104 1
73. anati Med Lavoro 1975 66 5 23 13 Cirla AM Sala C Zedda S Il problema degli isocianati nell industria Dalla patologia al controllo del rischio Med Lavoro 1978 69 393 412 14 Mapp CE Begh B Balbani A et al Association between HLA genes and susceptibility to toluene diisocyanate induced asthma Clin Exp Allergy 2000 30 651 656 15 Innocenti A Cirla AM Pisati G Mariano A Cross reaction between aromatica isocyanates TDI and MDI a specific bronchial provocation test study Clin Exp Allergy 1988 18 323 329 16 Vandenplas O Cartier A Lesage J et al Occupational asthma caused by a prepolymer but not the monomer of toluene diisocyanate TDI J All Clin Immunol 1992 89 1183 88 17 Cirla AM Baruffini A Moscato G et al Nosologia negli anni otttanta dell asma da isocianati nell industria del legno Atti Conv Infortuni e malattie proifessionali nel settore del legno e del mobile Siena 1983 ed Provincia Siena 376 390 67 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 AM Cirla Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 54 68 Pisati G Baruffini A Bernabeo F et al Rechalleging subjects with occupational asthma due to toluene diisocyanate TDI after long term removal from exposure Int Arch Occup Environ Health 2007 80 298 305 Kanerva L Keskinen H Autio P et al Occupational respiratory and skin sensiti
74. ase solvente come fattore di rischio allergico La valutazione predittiva delle possibi capacit sensibilizzanti possibile solo considerando la composizione di ogni singolo prodotto verniciante con la sua destinazione d uso Gli effetti sulla comparsa di patologia sono valutabili invece considerando le casistiche cliniche pubblicate e l esperienza diagnostica dei centri di medicina del lavoro specializzati entrambe per eventualit poco numerose Dall insieme dei dati noti e dall esperienza dell Autore pu essere indicativamente derivata la tabella 6 nella quale il rischio allergico per utilizzare il linguaggio comune viene graduato secondo una scala da 1 a 3 Nitrocellulosa Monocomponenti Smalti oleosi ani FIRE Prodotti alchidici acrilici vernicianti base bia gaia solvente SBP Bicomponenti Epossidici Poliesteri Tabella 6 Vernici a base solvente come fattore di rischio allergico Fra le vernici monocomponente quelle alla nitrocellulosa per quanto utilizzate a spruzzo in carrozzeria metalmeccanica e nel mobile non hanno dato luogo fin dall inizio a segnalazioni di patologie da ipersensibilita 8 I cosiddetti smalti ad olio comportano un rischio di sensibilizzazione cutanea oggi poco frequente sia dovuto ad alcuni componenti acrilici sia per l utilizzo come diluente di ragia vegetale o trementina 9 I prodotti bicomponenti sono stati e sono ancora causa di patologia da ipersens
75. atinina 0 56 ug l e 0 70 ug l Nessuna differenza statisticamente significativa stata riscontrata nei valori riscontrati nelle diverse lavorazioni Discussione Dal punto di vista ambientale dai risultati emerge che nelle attivit di verniciatura monitorate con la presente indagine vi una differente esposizione a particolato aerodisperso molto limitata nella preparazione di pasta base limitata nell applicazione a spruzzo in cabina chiusa discreta nell applicazione a spruzzo in cabina aperta 91 F Nolli Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 87 96 Durante la lavorazione la dispersione di polvere appare maggiore ma non sempre limitata a questa sede nella sola zona di verniciatura coinvolgendo prevalentemente l operatore addetto Considerando i livelli espositivi a cromo totale nella frazione inalabile ipotizzabile nel peggiore dei casi come tutto in forma esavalente e tutto entrato nell organismo i soggetti monitorati nello studio sono stati caratterizzati valori medi molto bassi inferiori ad 1 pg m rispetto al TLV proposto dall ACGIH per cromo totale 500 ug m e per cromo esavalente solubile 50 ug m3 Di un ordine di grandezza superiore sebbene sempre entro i valori limite proposti da agenzie internazionali risultata l esposizione a cromo nella verniciatura a spruzzo di metallo con prodotto contenente fino al 18 di cromati nonostante il quantitativo di prodotto utilizzato sia stat
76. ato INAIL ISPESL con la memoria storica dell ASL sono state individuate e catalogate mediante sopralluogo con ausilio di scheda mirata tecniche prodotti vernicianti e loro componenti impianti d aspirazione ecc tutte le oltre 180 realt produttive del settore presenti nella provincia di Cremona Dall attenta analisi dei dati raccolti si cos giunti ad individuare tutte le 33 aziende che utilizzano prodotti vernicianti contenenti composti del cromo esavalente Essendo risultate dalla fase di mappatura lavorazioni saltuarie l impostazione generale ha previsto la definizione di 3 assetti espositivi tipo che sono stati ai fini di studio forzatamente mantenuti per almeno un intera giornata lavorativa e monitorati anche in forma ripetuta produzione di 300 Kg di pasta base con Giallo di piombo solfo cromato al 13 5 verniciatura a spruzzo di metallo cabina chiusa con aspirazione a pavimento e velo d acqua con 15 Kg di smalto sintetico alto solido brillante arancio 11 8 13 4 di Giallo di piombo solfocromato e 3 1 3 7 di Piombo cromato molibdato solfato rosso verniciatura a spruzzo di legno cabina aperta a velo d acqua con 30 Kg di fondo con finitura acqua marina 0 425 Giallo di piombo solfocromato 88 F Nolli Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 87 96 Soggetti Sulla base delle informazioni acquisite sono stati selezionati per ciascuna realt produttiva i lavoratori addett
77. atte a cura del Coordinamento Tecnico per la Sicurezza nei luoghi di lavoro delle Regioni e delle Province autonome Tale misurazione deve intendersi parte di un articolato processo di valutazione dell esposizione che dovr ripercorrere i precetti della Norma UNI EN 689 1997 Le misurazioni ambientali devono cio essere considerate la tappa finale di verifica di un processo di riduzione delle esposizioni e del mantenimento in essere delle condizioni misurazioni periodiche con il quale le Aziende possano documentare e tenere sotto controllo il livello di esposizione raggiunto e implicitamente il rispetto del valore limite Per quello che riguarda la misura occorre ricordare la necessit di rispettare la correttezza di tutte le fasi per non incorrere in errori finali anche gravi di valutazione In particolare vanno eseguite correttamente tutte le fasi come a il posizionamento dei campionatori b la taratura degli stessi e la scelta dei filtri c il controllo del flusso d ilcorretto posizionamento della bocca di aspirazione e iltempo di campionamento f la fase analitica Bibliografia 1 American Conference of Governmental Industrial Hygienists Industrial ventilation a manual of recommended practices ACGIH ed Cincinnati 1998 2 Cirla A M Protezione della salute nelle operazioni di verniciatura Verniciatura industriale 134 268 280 1979 3 Cirla A M Sala C Iniziative di medicina preventiva
78. atura Attivit di verniciatura e cancerogenicit evidenze epidemiologiche Effetti di ipersensibilit nelle attivit di verniciatura Esplosione ed incendio nell attivit di verniciatura Esposizione a polveri i risultati dello studio PPTP Verniciatura Esposizione a cromo i risultati dello studio PPTP Verniciatura Fenomeno infortunistico i risultati dello studio PPTP Verniciatura Monitorare e formare per prevenire Monitoraggio biologico nell attivit di verniciatura approcci attuali e prospettive di sviluppo Monitoraggio ambientale dal luogo di lavoro all ambiente di vita Indicazioni operative valutazione del rischio e igiene ambientale Indicazioni operative sorveglianza sanitaria 11 43 50 54 69 79 87 97 104 115 130 137 CONOSCERE E VALUTARE I RISCHI PER PREVENIRE Atti Attivit di verniciatura salute e sicurezza ed CIMAL Milano 2009 11 42 Attivit di verniciatura realt produttiva e ciclo tecnologico D Malavolti Associazione Nazionale delle aziende di Verniciatura conto terzi e in proprio ANVER Riassunto La presente relazione vuole presentare la realta italiana aggiornata delle vernici e della verniciatura industriale analizzando i problemi di natura ambientale che caratterizzano le varie fasi La produzione generale italiana totale delle vernici a fine 2007 raggiunge la cifra di circa 1 620 000 t seconda produzione europea dopo la Germania In t
79. avoratori non verniciatori Il Rischio Relativo RR per il tumore polmonare risultato pari a 1 23 95 CI 1 11 1 35 leggermente aumentato per i lavoratori con durate dell impiego superiori a 20 anni RR 1 32 95 CI 1 16 1 51 Anche in questa indagine non erano disponibili dati diretti sulle abitudini al fumo ma l eccesso di rischio osservato non era interamente spiegabile dal fumo sia sulla base di stime indirette sia sulla base dei risultati emersi dal confronto interno che utilizzava un altro gruppo di lavoratori che presumibilmente presentano caratteristiche e abitudini di vita simili In uno studio coorte prospettico The Netherlands cohort study 3 sulla dieta e altri fattori di rischio associati alla possibile insorgenza di tumore polmonare l esposizione a vernici in polvere stata associata a un incremento di rischio di circa il doppio RR 2 48 95 CI 0 9 7 0 dopo aver aggiustato per i maggiori confondenti quali et fumo altre esposizioni Da ultimo uno studio record linkage 4 ha valutato l incidenza di diversi tipi di tumore tra cui il tumore polmonare in verniciatori identificati al censimento in Danimarca Norvegia Svezia e Finlandia In tutti e quattro i paesi il rischio era significativamente aumentato con valore inclusi tra 1 24 e 1 39 Non erano tuttavia disponibili informazioni sul fumo Chen e Seaton 1998 hanno condotto una meta analisi per stimare la mortalit per tutti 1 tumori e per sedi specifiche in c
80. azione dei composti organici complessi per combustione semplice dissociazione dei composti organici complessi per combustione attivata cataliticamente 22 D Malavolti Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 11 42 Alla luce di tutte le considerazioni svolte e di quante altre per difetto di conoscenza o amor di brevit omesse dovremmo in seguito tracciare gli orientamenti in materia di provvedimenti ecologici da intraprendere con il doveroso rispetto di alcuni imperativi quali l economicit delle applicazioni nel contesto della produzione ilrispetto della normativa in materia gi formulata o in corso di formulazione oppure in assenza di specifica normativa opportune considerazioni dettate da impulsi della conoscenza per la salvaguardia dell ambiente e del mondo in cui viviamo Prodotti chimici di pretrattamento alla verniciatura Sono di due tipi facilmente catalogabili composizioni a base di solvente soprattutto clorurati composizioni a base acquosa liquidi direttamente o solidi dissolubili in acqua contenenti tensioattivi e metalli pesanti Ni Mn Cr Pb e cos via In questo settore industriale l evoluzione qualitativo ambientale iniziata in quest ultima decade sia con l eliminazione decisa dei solventi nel lavaggio preverniciatura sia con la sostituzione dei metalli pesanti e degli ossidanti tossico nocivi grazie all industrializzazione delle nanotecnologie a
81. azione dei dati emersi dalle misure eseguite in una tabella sono indicate l incertezza globale il minimo intervallo di misura il tempo medio di misura L altra direttiva fondamentale per le strategie di misura degli agenti chimici la UNI EN 689 97 Atmosfera nell ambiente di lavoro Atmosfera nell ambiente di lavoro Guida alla valutazione dell esposizione per inalazione a composti chimici ai fini del confronto con i valori limite e strategia di misurazione in cui vengono indicati i processi decisionali e le metodologie utili per misurare le concentrazioni degli agenti chimici aerodispersi confrontare l esposizione inalatoria degli operatori con i valori limite consentire la confrontabilit dei dati nel tempo definire la periodicit delle misure Il profilo espositivo di un gruppo omogeneo di lavoratori risulta dalla sovrapposizione di una componente ambientale rilevabile anche mediante campionamenti statici e di una componente che dipende dall attivit specifica dell addetto ad una mansione data e che risente anche di fattori comportamentali potenzialmente diversi da soggetto a soggetto se ne deduce che solo mediante campionamenti personali possibile misurare la concentrazione degli agenti chimici in zona respiratoria quindi il contributo dell interazione uomo impianto e fornire una verifica di conformit ai limiti previsti dalla normativa Strategie di campionamento Il monitoraggio ambientale prevede l individuazion
82. chimica con formazione di un derivato Per campionare gas e vapori si pu ricorrere sia all adsorbimento di tipo fisico sia di tipo chimico I principali substrati impiegati sono riportati di seguito Substrati per adsorbimento fisico Fiale adsorbenti con carbone attivo Un substrato in grado di adsorbire la quasi totalit dei solventi industriali il carbone attivo carbone vegetale abitualmente di cocco che viene finemente suddiviso per massimizzare la superficie adsorbente In fase analitica il carbone attivo viene deadsorbito con un solvente apolare in grado di saturare i siti attivi del carbone provocando il rilascio delle molecole adsorbite la soluzione poi direttamente analizzabile mediante gascromatografica ad alta risoluzione HRGC abbinata a rivelatori pi o meno specifici e sensibili quali Ionizzazione di Fiamma FID Cattura di Elettroni ECD per sostanze azotate o fosforate NPD Spettrometria di Massa MS ecc Altri substrati per fiale adsorbenti Anasorb 747 marchio SKC meno sensibile all umidit rispetto al carbone attivo particolarmente indicato per composti polari e non polari ed consigliato dall OSHA per alcuni composti quali gli alcoli metilico etilico isopropilico ed il toluene Di norma si deadsorbe con solvente Anasorb GCB1 marchio SKC analogamente al carbopack B e al carbotrap B marchio Supelco invece carbone grafitato con moderata superficie adsorbente adatto a composti medio alto b
83. coinvolgendo direttamente non solo l operatore addetto ma anche la zona di carico scarico pezzi con valori di rilevo anche se sempre entro i valori limite proposti dall ACGIH In particolare la polverosit che raggiunge la zona di carico scarico risulta compresa soprattutto nella frazione respirabile valori spesso sovrapponibili all addetto alla verniciatura L attenta valutazione di ogni situazione appare dunque ancora oggi una necessit al fine di potere impostare gli interventi preventivi pi opportuni valorizzando quelli di carattere collettivo e procedurale In questo senso il riscontro di situazioni espositive molto contenute e di non rilievo per la salute dell operatore in realt produttive di caratteri sovrapponibili a quelle in cui sono state rilevate concentrazioni molto elevate deve indurre ad una seria riflessione sullo stato di attuazione delle migliori tecniche da tempo disponibili Conclusioni L indagine ha mostrato attraverso il monitoraggio ambientale condizioni di processo assai variabili non sempre in grado di assicurare il rispetto dei limiti previsti da enti ed associazioni internazionali senza l ausilio di dispositivi di protezione individuale Ci senza che emergano effettive necessit tecniche di rilievo spesso piccoli accorgimenti possono portare ad un sensibile miglioramento della salubrit dell ambiente di lavoro anche in questo settore es utilizzo corretto delle finestre di impolveramento manuale
84. cqua vi sono in piccole quantit miscele solventi polari soprattutto glicoli etero alcoli alcoli e chetoni fino al 5 Nelle vernici poliuretaniche all acqua vi N metil 2 pirrolidone Si allega una lista aggiornata dei solventi in uso suddivisi per le categorie di appartenenza La lista non deve essere ritenuta esaustiva Idrocarburi aromatici toluene xileni etilbenzene miscele distillate dal petrolio es solvesso Alcoli etero alcoli glicoli 1 butanolo 2 butanolo 2 propanolo 2 etossietanolo 2 butossietanolo dibutossietano glicole propilenico Chetoni 2 butanone MEK metil isobutil chetone MIBK metil n amil chetone isoforone Esteri esteri di etero alcoli butil acetato 2 butilacetato etilacetato metossietilacetato 2 etossietilacetato 1 metossi 2 propilacetato 1 etossi 2 propilacetato Additivi Sono molto numerosi e vengono aggiunti a diversi scopi per questo devono essere identificati di volta in volta In Tabella 1 sono riportate alcune delle principali tipologie di vernici vernici acriliche vernici alchidiche vernici epossidiche vernici poliuretaniche lattici vinilici insieme alle loro caratteristiche compositive e ai possibili componenti che possono rilasciare nell ambiente e perci presentare un rischio per la salute degli operatori 107 S Fustinoni Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 104 114 Tipi di vernici e loro Ident
85. della cabina di verniciatura e rispetto al pezzo da verniciare In particolare occorre richiamare l attenzione su alcune modalit di impiego delle pistole di erogazione non corrette quali Spruzzare in direzione controcorrente rispetto all aria di ventilazione o con un angolo maggiore di 90 rispetto alla direzione di ventilazione Tenere la pistola troppo vicino al pezzo soprattutto con apparecchiature misto aria pu provocare rimbalzi e originare maggiori vorticosit Impiegare aria compressa a pressione troppo elevata Impiegare ugelli sporchi usurati o danneggiati di vernice non accuratamente filtrata che aumentano l overspray Operare in vicinanza ad altro peratore distanza media di almeno 2 3 m Inoltre la normale attivit di formazione ed informazione in relazione alla mutata situazione legislativa per i lavoratori esposti dovr essere integrata includendo specifici argomenti relativi ai possibili risvolti di salute dei prodotti vernicianti e alle misure di prevenzione e protezione anche individuale necessarie e messe in atto 134 AM Firmi Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 130 136 Rispetto alle misurazioni ambientali che in continuit con il D Lgs 626 1994 e con l interpretazione del Comitato Stato Regioni il D Lgs 81 2008 prevede espressamente per verificare l efficacia delle misure adottate si ricorda quanto indicato nelle Linee Guida red
86. e granulometrica e la composizione chimica sono decisamente dipendenti dal processo che le origina sono variabili nello spazio e nel tempo in funzione delle condizioni di ventilazione locale e generale 122 D Cottica Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 115 129 Il campionamento con selezione dimensionale delle particelle in sospensione nell aria dettato dall esigenza di stimare le frazioni che interessano le principali regioni dell albero respiratorio ha sostituito progressivamente il campionamento delle polveri totali sospese contemporaneamente sono state approfondite le conoscenze sulle fonti di emissione sulla distribuzione granulometrica e sulla composizione chimica di ognuna delle frazioni del particolato che possono penetrare nell albero respiratorio Il diametro aerodinamico DA delle particelle costituisce elemento fondamentale che determina il comportamento delle particelle nell aria la deposizione nelle varie regioni dell albero respiratorio la necessit di campionamento con selezione dimensionale specifica la definizione della composizione chimica e i riflessi tossicologici Campionamento della frazione respirabile In base alla definizione internazionale sono stati sviluppati nella pratica essenzialmente due tipi di campionatori per la frazione respirabile FR aventi una diversa dimensione di cut off ma basati ambedue sul principio di separazione ciclonica il ciclone di tipo
87. e 651 2 Metiletere di benzoino 5 Stirolo 11 Tabella 8 Vernice poliestere trasparente di fondo e finitura con essiccazione UV 29 D Malavolti Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 11 42 Pigmenti Il tema della pigmentazione delle vernici affrontato con due orientamenti diversi pigmenti colorati tra cui gli extender incolori ipigmenti anticorrosivi che sono in contatto con il supporto metallico Tradizionalmente i primi come i secondi sono stati formulati come sali di metalli pesanti cromati e silico cromati molibdati piombati insolubili o con un prodotto di solubilit ancorch piccolo dell ordine di 10 7 g litro Questi ultimi di natura inorganica hanno funzionato e funzionano come protettori anticorrosivi di area anodica della cella galvanica di corrosione i primi insolubili come pigmenti di finitura colorata Come tutti i composti derivati da metalli pesanti solubili o no sono tossici e vengono regolarmente anche se lentamente sostituiti con zinco e sali di zinco meno nocivi e pericolosi La tendenza generale del mercato anche su pressione degli utilizzatori comunque indirizzata verso pigmenti di natura organica molto costosi ancora Applicazione dei PV Trascurando l applicazione a pennello e a rullo che pure incide per il 55 del totale le 800 000 tonnellate 500 000 di prodotto verniciante 300 000 di solvente di diluizione vengono applica
88. e attivit come lavorazioni continue l impostazione generale ha previsto la verifica di ogni singolo assetto espositivo In particolare il protocollo ha previsto l esecuzione di monitoraggio ambientale con determinazione del particolato in frazione inalabile porzione di polvere aerodispersa che riesce ad entrare nelle vie respiratorie e respirabile porzione di 81 L Galli Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 79 86 polvere aerodispersa che riesce ad entrare nelle vie respiratorie ed a raggiunge le vie respirtatorie profonde Soggetti Le aziende oggetto dell indagine sono tutte di piccole dimensioni che effettuano verniciatura a polvere di manufatti in metallo tutte sono dotate di cabina di verniciatura per verniciatura elettrostatica a polvere con sistema di recupero e filtrazione delle polveri Gli operatori addetti a tale tipologia di verniciatura variano da 1 ad un massimo di 6 e sono forniti di adeguati dispositivi di protezione individuale maschera con filtri guanti occhiali tute monouso in una delle aziende l operatore addetto dispone di maschera integrale con sistema di respirazione a captazione di aria ambiente esterna In una sola azienda la verniciatura a polvere totalmente manuale ed effettuata da 1 operatore il titolare mentre in tutte le altre l addetto effettua o il solo ritocco finale o il trattamento preliminare di base mentre la verniciatura completa viene realizzata in
89. e della cabina di verniciatura deve essere proporzionata alle dimensioni del pezzo da verniciare In generale si raccomanda che la dimensione della cabina non superi di un metro il maggiore dei componenti da verniciare per tutto il suo intorno La velocit dell aria all interno della cabina deve essere non inferiore a 0 3 m s per le cabine chiuse o aperte superiormente e di 0 5m s per le cabine aperte frontalmente In ogni caso nella cabina deve essere previsto un sistema automatico di monitoraggio della concentrazione di vapore del solvente al fine di rilevare l eventuale superamento delle soglie di tossicit e di pericolosit al fine della formazione di atmosfere esplosive Il corretto funzionamento del sistema di ventilazione deve essere inoltre verificato automaticamente in modo continuo in caso di riduzione delle prestazioni del sistema di ventilazione deve azionarsi un allarme visivo e sonoro e deve automaticamente interrompersi il processo di verniciatura e l eventuale riscaldamento mentre deve continuare a funzionare il sistema di ventilazione Misure di sicurezza contro l esplosione e l incendio Le cabine di verniciatura devono in ogni caso essere equipaggiate con un sistema di estinzione dell incendio manuale o automatico quest ultimo obbligatorio nelle cabine di tipo automatico In caso di incendio sia la ventilazione sia il processo di verniciatura devono interrompersi immediatamente Per evitare una rapida pro
90. e delle fonti di emissione la mappatura dell inquinamento all interno dell azienda e la stima dell esposizione personale degli addetti L individuazione delle fonti di emissione avviene generalmente tramite un sopralluogo e se necessario tramite misure di massima che possono anche essere effettuate con sistemi a lettura diretta La mappatura degli inquinanti e la stima dell esposizione prevedono invece misure accurate e protratte nel tempo da qui la necessit di effettuare campionamenti personali e di area Campionamenti di area Volendo descrivere la distribuzione di gas e vapori all interno dei luoghi di lavoro si dovr ricorrere a campionamenti che per la loro dislocazione siano capaci di evidenziare con esattezza le varie zone a rischio Per effettuare questa operazione si ricorre ai cosiddetti campionamenti di area effettuati cio in postazione fissa Tali 118 D Cottica Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 115 129 campionamenti dovranno essere effettuati nei pressi delle fonti di emissione puntuali qualora esistano e in zone a distanza crescente da queste Il numero dei campionamenti dipende dalla precisione con cui si vogliono descrivere i flussi di inquinanti Per una valutazione approfondita si pu ricorrere ad una reticolazione della planimetria dell ambiente in studio ed alla collocazione dei campionatori statici nei punti di incrocio del reticolo Tanto pi stretto sar il reticolo
91. e determinate le frazioni inalabili mediante selettore IOM flusso 2 l min e respirabili mediante selettore Dorr Oliver con ciclone in nylon flusso 1 7 l min I campionamenti sono stati effettuati per un intervallo temporale di 70 155 minuti durante le operazioni di verniciatura con membrane filtranti in estere misto di cellulosa di 25 mm di diametro con porosit 0 8 um La determinazione analitiche quantitative sono state effettuate con metodo gravimetrico sulle membrane condizionate prima e dopo il prelievo Box Activa Climatic a temperatura ed umidit costante per 24 ore e pesate con bilancia di precisione alla quinta cifra decimale La differenza in peso rapportata al volume di aria espirata ha permesso il calcolo della 82 L Galli Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 79 86 polverosit in mg m3 Il limite di rilevabilit del metodo di 0 03 mg m3 ed il il Coefficiente di Variazione pari allo 0 2 Ogni lavoratore coinvolto stato intervistato da parte di un operatore sanitario con l ausilio di questionario standardizzato mirato alla definizione di anamnesi lavorativa fisiologica e sintomatologica Risultati Dal questionario anamnestico somministrato ai 18 lavoratori direttamente esposti sui quali stata effettuata l indagine di cui 5 moderati fumatori non sono emersi disturbi soggettivi a carico di capo gola occhi cute apparato respiratorio I risultati delle indagini ambienta
92. e peculiare quale quello delle attivit di verniciatura L evento scaturisce da una felice esperienza di collaborazione che ha visto protagonisti l Universit degli Studi di Milano con il Dipartimento di Medicina del Lavoro e la Scuola di Specializzazione l Azienda Sanitaria Locale della Provincia di cremona con il Servizio Prevenzione e Sicurezza Ambienti di Lavoro SPSAL del Dipartimento di Prevenzione l Unit Operativa Ospedaliera di Medicina del Lavoro UOOML degli Istituti Ospitalieri di Cremona Il tutto sotto l impulso della Regione Lombardia che attraverso la predisposizione di vademecum e linee di indirizzo si attende un ulteriore riduzione dei rischi professionali anche in questo settore di attivit Il Convegno appare anche un importante occasione scientifica per affrontare la problematica dell esposizione ad agenti cancerogeni nei luoghi di lavoro In particolare durante l evento verranno illustrati i risultati ottenuti in seguito alle indagini di mappatura e monitoraggio condotte nell ambito del Progetto Prevenzione dei Tumori Professionali PPTP della Regione Lombardia allo scopo di valutare gli attuali livelli espositivi a sostanze classificate come cancerogene dalla International Agency for Research on Cancer IARC e considerate come tali ai sensi dell attuale legislazione dell Unione Europea Si ringraziano tutti gli operatori dei Servizi di Prevenzione degli altri Enti Pubblici e delle Universit nonch
93. e poi essere sommata quella necessaria per prevenire la fuoriuscita di solvente dalla entrata del forno e dei sotto prodotti degradativi e dalla sua uscita essa si aggira sugli 1 5 3 m3 min ogni m2 di apertura delle bocche moltiplicato per il fattore di correzione della temperatura Giova sottolineare che in molti forni continui che polimerizzano film applicati su pezzi di notevole ingombro gli accessi e gli sbocchi sarebbero cos grandi da necessitare enormi quantit di aria fresca in circolo e da rendere proibitivo il costo per mantenere il forno alla temperatura di esercizio Per evitare ci si utilizzano i cosiddetti vestiboli ventilati oppure i veli d aria pi vantaggiosi perch utilizzando aria del forno riscaldano il pezzo e l aria circostante il forno stesso Allegato I Situazione italiana delle vernici e della verniciatura industriale L Anver e i suoi obbiettivi L Anver un associazione di natura tecnico imprenditoriale non confindustriale che ha lo scopo di informare comunicare e assistere gli industriali gli artigiani e i tecnici in genere affinch queste operazioni di verniciatura siano oltre che qualitative nei risultati ovviamente a basso impatto ambientale si sviluppino con sicurezza e in un ambiente di lavoro il pi accettabile possibile dal punto di vista sanitario e igienico I quattro principali obbiettivi dell associazione sono quelli di creare cultura industriale nel mondo della verniciatura graz
94. ecchiature devono in ogni caso essere costruite in modo da escludere la possibilit di un innesco dell atmosfera esplosiva presente o che potrebbe essere presente in caso di prevedibili malfunzionamenti dell impianto stesso Bibliografia 1 Norma UNI EN 1127 1 Atmosfere esplosive Prevenzione dell esplosione e protezione contro l esplosione Concetti fondamentali e metodologia 2001 2 Norma UNI EN 12215 Impianti di verniciatura cabine di verniciatura per l applicazione di prodotti vernicianti liquidi Requisiti di sicurezza 2005 3 Norma CEI EN 60079 10 CEI 31 30 Costruzioni elettriche per atmosfere esplosive per la presenza di gas Parte 10 Classificazione dei luoghi pericolosi 2004 4 Guida CEI 31 35 Costruzioni elettriche per atmosfere esplosive per la presenza di gas Guida alla classificazione dei luoghi pericolosi 2007 78 Atti Attivit di verniciatura salute e sicurezza ed CIMAL Milano 2009 79 86 Esposizione a polveri 1 risultati dello studio PPTP Verniciatura L Galli P E Cirla E Antoniazzi D Pavesi A M Firmie F Nollie R Bottazzi D Cauzzic M Valcarenghic A M Cirlaa 2Unita Operativa Ospedaliera di Medicina del Lavoro A O Istituti Ospitalieri di Cremona b Centro di Riferimento PPTP Clinica del Lavoro Luigi Devoto Fondazione ILR C C S Ospedale Maggiore Policlinico Mangiagalli Regina Elena e Universit de
95. econdarie che derivano da processi di combustione il PM 10 2 5 coarse contiene la maggior parte dei silicati e materiali della crosta terrestre di origine naturale Si pu affermare in generale che la composizione delle particelle grossolane fini e ultrafini diversa e conseguentemente l interesse tossicologico per le frazioni PMio PM 25 PM 0 1 diverso e crescente verso le particelle pi fini Anche nel caso degli ambienti di vita sono stati sviluppati campionatori per il prelievo personale delle frazioni PM10 e PM2 5 PEM o Personal Environmental Monitor SKC Inc USA Questi campionatoti sono basati su sistemi ad impatto monostadio e lavorano a portate basse comprese tra 2 l min e 10 l min Essi quindi possono operare anche con le consuete pompe personali sono leggeri e vengono usati con vantaggio nelle indagini in ambienti indoor o outdoor per la misura dell esposizione ambientale alle polveri Sistemi di campionamento e misura per gas e vapori Canisters Sono contenitori ermetici bombole con volume interno compreso generalmente tra 2 e 8 litri fusi in un solo blocco e dotati di rubinetti apri chiudi e valvole regolatrici di flusso Sono stati introdotti in Italia a livello legislativo con il D M 25 11 1994 per la misura del benzene in ambiente urbano analogamente a quanto previsto dal metodo EPA TO 14A per i composti organici volatili VOCs nell aria ambiente Oggi sono disponibili anche canisters ottenuti con tipi
96. effetti sulla salute non sono ad oggi correlabili o perlomeno confrontabili con un valore limite Bibliografia 1 NIOSH Approaches to Safe Nanotechnology an Information Exchange with NIOSH CDCP 2005 2 International Standardization Organisation ISO Workplace Atmospheres Ultrafine nanoparticle and nano structured aerosol Exposure characterization and assessment Working document ISO TC 146 SC 2 N 399 2005 128 10 11 12 13 D Cottica Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 115 129 American Society for Testing and Materials ASTM Standard Terminology Relating to Nanotechnology Standard E 2456 06 2006 OECD WPMN Draft Working Definition on Manufactured Nanomaterials Env Chem Nano 2007 European Commission Scientific Committee on Emerging and Newly Identified Health Risks SCENIHR 2005 Deutsche Forschungsgemeinschaft Analytische Methoden zur Prufung gesundheitsschadlicher Arbeitsstoffe Wiley VCH D 69451 Weinheim AIDII Guide operative di igiene industriale Strategie di controllo dei fattori di rischio chimici negli ambienti di lavoro II edizione AIDII Milano 1998 NIOSH Manual of Analytical Methods 1994 OSHA Evaluation Guidelines Sampling and Analytical Methods OSHA Analytical Methods Manual 2d Edition 1990 Decreto del Ministro dell Ambiente 25 11 1994 pubbl su S 0 N 290 G U R
97. egli ambienti di applicazione dell esperienza e formazione dell operatore Per l utilizzatore dell oggetto o del locale verniciato il rischio dipende invece essenzialmente dalla volatilit dei componenti e dalla stabilit del film ricoprente polimerizzato L elemento principale il tempo trascorso dalla finitura aspetto ben verificato nei casi di ipersensibilit a vernici per legno o per edilizia L ambito degli effetti immunologici sull individuo presenta cinque possibilit ed schematizzato nella tabella 1 Azione nocivit Conseguenza Sensibilizzante Induzione di una reattivit immunologica specifica e diretta varia Allergizzante diretta Induzione di anticorpi IgE specifici e risposta specifica Peggioramento di una patologia allergica ambientale A i ggravante pre esistente Induzione di fenomeni infiammatori favorenti Adiuvante RL ipereattivi d apparato Indifferente Nessuna stimolazione immunologica Tabella 2 Esposizione a prodotti vernicianti e sistema immunologico individuale 57 AM Cirla Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 54 68 Uno o pi componenti possono essere identificati dalle cellule immunocompetenti macrofagi cellule di Langherans linfociti T e quando la contaminazione si ripete si genera una flogosi allergica 4 per effetto sensibilizzante diretto Quando i componenti attivi nel meccanismo di identificazione esprimono la capac
98. eita della concentrazione in particolare nella zona tra l ugello di emissione della vernice ed il componente verniciato e in prossimita del componente stesso Minima portata di aria nella cabina m8 h Nel seguito riportato un esempio di calcolo della massima concentrazione di solvente in una cabina di verniciatura avente le seguenti caratteristiche larghezza w 4m lunghezza l 8m velocit media dell aria v 0 35 m s portata di vernice Mmax 20 000 g h LEL 40 g m3 contenuto di solvente ki 85 0 85 frazione evaporata ko 80 0 80 fattore di sicurezza k3 3 La portata d aria minima all interno della cabina Qmin vale Qmin v w lt 1 0 85m s 4m 8m 3600 s h 40 320 m3 h _ 20000 0 85 0 8 3 _ 4 01 g m 40320 76 R Tommasini Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 69 78 _1 01 100 C 2 53 LEL 40 Sulla base del valore di CLeL cos calcolato le zone pericolose all interno ed in prossimit delle aperture della cabina si definiscono come segue se CLeL lt 25 l interno della cabina classificato Zona 2 La zona 2 si estende inoltre all esterno della cabina fino a 1 m dalle aperture permanenti se CeL compreso tra 25 e 50 l interno della cabina classificato Zona 1 La zona che si estende all esterno della cabina fino a 1 m dalle aperture permanenti Zona 2 Figura 1 Classificazione in zone di una tipica cabina di v
99. ema delle nanotecnologie gi dall Anver introdotte industrialmente nel settore dei trattamenti delle superfici e in particolare nel campo della verniciatura dei metalli come riportato sul fascicolo di novembre 2001 della rivista Verniciatura Industriale Il gotha della chimica italiana Renato Ugo per l Universit Statale di Milano Adriano De Maio rettore del Politecnico di Milano Pio Forzatti per lo stesso ateneo Angelo Saporiti per la chimica italiana e per l Anver ha presentato ad un centinaio di imprenditori la situazione delle nanotecnologie in genere In particolare nel nostro settore della verniciatura il compito di presentare questa nuova importante tecnologia a basso impatto ambientale fu dai relatori affidato a chi scrive Nel settore della verniciatura utilizzo delle nanotecnologie stato affrontato in due modi completamente differenti Il primo utilizzando tecniche di top down cio inserimenti di pigmenti nanotecnologici funzionali in prodotti normalmente fabbricati oggi ad esempio inserimento dell argento nanometrico nelle vernici antibatteriche del biossido di titanio rutilo nanometrico nelle vernici trasparenti come pigmenti di miglioramento delle caratteristiche di durezza resistenza al graffio del film del biossido di titanio anatase nanometrico che assorbendo la luce omogenizza quasi immediatamente la pellicola del film permettendo un lavaggio omogeneo del manufatto su cu
100. emente si focalizzato l interesse sull esposizione a diisocianati monomeri che possono essere rilasciati dai polidiisocianati presenti come reticolanti nelle vernici poliuretaniche e acriliche questi composti possono costituire significativi agenti di rischio specialmente in alcune tipologia lavorative come le carrozzerie artigianali nelle quali le condizioni igieniche possono essere scadenti e sono stati associati all insorgenza di asma professionale Per la valutazione dell esposizione a isometilenediisocianato HDI stata proposta la esametilendiamina urinaria che per si rivelata aspecifica rimane perci aperta la necessit di identificare indicatori utili per il monitoraggio biologico di queste molecole Per concludere il fattore di complessit pi rilevante nel condurre studi di monitoraggio biologico nel comparto vernici che ci si trova di fronte ad una a miscele complesse i cui componenti sono spesso di difficile individuazione La prospettiva di utilizzare la determinazione delle sostanze non metabolizzate presenti nelle urine attuabile almeno nel caso dei solventi interessante e apre nuove prospettiva per ottenere un profilo di esposizione complesso Naturalmente una delle sfide nella valutazione dei rischi per la salute degli operatori esposti l interpretazione di questi dati bisogna infatti ricordare che esistono solo limiti biologici per esposizione a singoli composti mentre non si dispone di una model
101. empio la legge 179 2002 Produzione italiana di vernici Le cifre riportate in tabella 1 ci permettono di quantificare le sostanze nocive indesiderate in gioco giustificando gli scopi statutari della nostra associazione 1 620 000 tonnellate di vernicianti fabbricati e utilizzati in un anno di cui 720 000 di prodotti industriali 800 000 tonnellate di solventi utilizzati per diluire la produzione citata per l applicazione 300 000 nel barattolo 500 000 come diluenti composizioni per lavaggio attrezzi e apparecchiature svernicianti e cos via 300 000 tonnellate di morchie di verniciatura una cifra non indifferente quasi mai presa seriamente in considerazione la presenza di metalli pesanti nelle formulazioni Pb Cr e altro e di sostanze tossiche nel pretrattamento Ni ad esempio e nelle vernici in polvere TGIC nei poliesteri e nocive per l ambiente esterno clorurati e altro si ridotta moltissimo per fortuna Non solo anche l operazione applicativa di trasformazione di una massa liquida pastosa o in polvere in un film continuo crea problemi di sicurezza incendio scoppio rumore incidenti sul lavoro d igiene sanitari patologie da prodotti vernicianti e d inquinamento ambientale interno ed esterno di acqua aria suolo e cos via Se volessimo seguire idealmente il ciclo tecnologico di un impianto di verniciatura per esaminare tutti i punti che sono sorgente di emanazioni solide liquide e gas
102. ensazione La combustione da scartare principalmente per le elevatissime temperature necessarie e in secondo luogo per la formazione di gas cloridrico pi tossico dell inquinante iniziale L assorbimento in un liquido pertanto non consigliato poich bisognerebbe utilizzare una sostanza di reazione o di solubilizzazione completa del vapore di solvente sapendo che una sostanza gassosa non fisicamente ritenuta in un liquido Per gli altri metodi di sgrassaggio per il decapaggio e la fosfatazione rimandiamo alla sintesi di tabella 3 Cabina di spruzzatura Le emissioni contaminanti in una cabina di spruzzatura sono dovute all overspray l eccesso di vernice spruzzata non depositata sul pezzo di composizione chimica continuamente diversa a seconda dei prodotti usati in formulazione della pittura ma 31 D Malavolti Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 11 42 soprattutto di quantit decisamente differente a seconda delle tecniche di spruzzatura messe in opera ad aria airless elettrostatica e misto aria e della configurazione dei pezzi da verniciare sottosquadri ampiezza delle superfici complessit e cos via Nocivit Quantit Operazione Contaminante KRR Osservazioni Infiammabilit emessa Fosfatazione Vapor cel elevata elevata inorganici non infiammabile Decapaggio Ferro acciaio e cos via con acido gas di HCI e elevata moderata cloridrico
103. entuale presenza della notazione Pelle 46 PE Cirla Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 43 49 Valore Limite di Numero Numero Denominazione Esposizione Notazione EINECS CAS mg m Pelle 8 ore 15 min 208 394 8 526 73 8 1 2 3 trimetilbenzene 100 203 64 4 108 67 8 1 3 5 trimetilbenzene 100 203 603 9 107 98 2 1 metossi 2 propanolo 375 568 SI 203 961 6 112 34 5 2 2 butossietossi etanolo 67 5 101 2 203 905 0 111 76 2 2 Butossietanolo 98 246 Sl 203 933 3 112 07 2 2 butossietilacetato 133 333 Sl 203 603 9 108 65 6 Acetato 1 metil 2 metossietile 275 550 Sl 211 047 3 628 63 7 Acetato di amile 270 540 204 662 3 123 92 2 Acetato diisopentile 270 540 200 662 2 67 64 1 Acetone 1210 231 595 7 7647 01 0 Acido cloridrico 8 15 231 634 8 7664 39 3 Acido fluoridrico 1 5 2 5 231 633 2 7664 38 2 Acido fosforico 1 2 231 714 2 7697 37 2 Acido nitrico 2 6 200 659 6 67 56 1 Alcool metilico 260 Sl 203 806 2 110 82 7 Cicloesano 350 203 631 1 108 94 1 Cicloesanone 40 8 81 6 Sl 203 628 5 108 90 7 Clorobenzolo 47 94 204 065 8 115 10 6 Dimetiletere 1920 203 767 1 110 43 0 Eptan2one 238 475 Sl 205 563 8 142 82 5 Eptano 2085 203 473 3 107 21 1 Etilenglicole 52 104 SI 203 632 7 108 95 2 Fenolo 7 8 SI 203 737 8 110 12 3 Metilisoa
104. enze disponibili numerosi sono i parametri con potenziale rilievo sanitario che occorrerebbe conoscere per caratterizzare l esposizione alle NP Per la valutazione dell esposizione e della dose oltre alle informazioni tradizionali sulla massa e la sua caratterizzazione sarebbero necessari dati sulla distribuzione dimensionale sul numero e o sulla area superficiale e possibilmente sul chimismo superficiale delle particelle Bench esistano le tecniche appropriate alla misura di questi parametri solo alcune di queste tecniche sono applicabili per la determinazione routinaria dell esposizione 124 D Cottica Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 115 129 Nella tabella 2 vengono indicati i potenziali sistemi di campionamento ed analisi per le NP e le loro principali caratteristiche Poich le attuali conoscenze suggeriscono che le regioni di scambio gassoso sono potenzialmente pi suscettibili alle NP la frazione da prelevare dovrebbe essere quella respirabile Misura Metodo Commento Attualmente non esiste un dispositivo che campioni la Campionatore personale con frazione con un taglio nell intervallo dimensionale del Massa separazione in classi nanometro ma potrebbe essere sviluppato Un dimensionali dispositivo statico potrebbe superare i problemi di campionamento Optical Particle Counter Non rilevabili particelle minori di 300 nm Condensation Particle Anal
105. er dimostrare il rispetto del VLE o per accertare l assenza dell agente Dove non sia possibile effettuare un monitoraggio ambientale la valutazione potr essere effettuata integrando varie fonti di informazione confrontando situazioni lavorative simili assumendo criticamente dati di letteratura considerando i quantitativi utilizzati e le modalit d uso ecc tutte attentamente vagliate e considerate criticamente da personale qualificato La valutazione deve comunque tenere in considerazione le caratteristiche delle lavorazioni la loro durata e frequenza le concentrazioni di agenti cancerogeni o pericolosi che si vengono a liberare e la loro capacit di penetrare nell organismo per le diverse vie di assorbimento Il datore di lavoro che esentato dalla redazione del documento articolo 29 comma 5 ma non certamente dall effettuazione della valutazione dei rischi dovr comunque essere in grado di fornire le informazioni ad essa relative in caso di richiesta consigliabile che il datore di lavoro ancor quando non obbligato dalla legge tenga una propria registrazione di quanto fatto per la valutazione dei rischi che deve intendersi soprattutto come uno strumento dinamico di lavoro Al di l delle considerazoni che si possono proporre in merito al rischio di effetti cancerogeni indipendentemente dai valori espositivi permane evidente per molte situazioni il rischio per la salute legato ai problemi di sensibilizzazione allergic
106. era esplosiva presente continuamente o per lunghi periodi Zona 1 dove possibile sia presente l atmosfera esplosiva durante il funzionamento normale Zona 2 dove non presente l atmosfera esplosiva durante il funzionamento normale o se ci avviene presente poco frequentemente e per brevi periodi La norma generale contenente i principi fondamentali sulla prevenzione e la protezione dall esplosione la norma UNI EN 1127 1 Atmosfere esplosive Prevenzione dell esplosione e protezione contro l esplosione Concetti fondamentali e metodologia 2001 1 70 R Tommasini Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 69 78 L estensione e la tipologia delle zone sono determinate tramite la procedura di classificazione illustrata nelle norme internazionali del Comitato Tecnico 31 IEC International Electrotechnical Commission In particolare la Norma di riferimento per la classificazione la Norma CEI EN 60079 10 CEI 81 30 Costruzioni elettriche per atmosfere esplosive per la presenza di gas Parte 10 Classificazione dei luoghi pericolosi II ed 2004 Il Comitato Elettrotecnico Italiano CEI ha inoltre redatto una utile guida all applicazione di tale Norma la Guida CEI 31 35 Costruzioni elettriche per atmosfere esplosive per la presenza di gas Guida alla classificazione dei luoghi pericolosi III ed 2007 La metodologia di classificazione indicata nella Nor
107. erniciatura In figura 1 illustrato un esempio di classificazione con l indicazione delle zone interne ed esterne alla cabina Si consideri in tale esempio quanto segue TT R Tommasini Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 69 78 A un apertura non permanente ed esempio una porta B C D sono aperture permanenti E un apertura permanente ad es filtro Vint il volume interno alla cabina compresi i condotti per l uscita ed il ricircolo dell aria La classificazione di tale zona vale zona 1 se la concentrazione CLeL della sostanza infiammabile compresa tra 25 e 50 del LEL zona 2 se la concentrazione CLeL della sostanza infiammabile inferiore a 25 del LEL Vext il volume esterno alla cabina in corrispondenza delle aperture permanenti la classificazione di tale zona zona 2 Conclusioni La classificazione delle zone nell intorno delle postazioni di verniciatura siano esse cabine automatiche o manuali una delle valutazioni essenziali che devono essere condotte sull impianto ai fini di minimizzare il rischio di esplosione L estensione e la tipologia delle zone intrinsecamente legata alle caratteristiche della ventilazione presente ed ai suoi sistemi di controllo All interno delle zone classificate devono essere installate solamente le apparecchiature elettriche e non elettriche indispensabili al funzionamento dell impianto tali appar
108. ety Environmental Health Criteria 61 Chromium World Health Organization Ginevra 1988 U S Environmental Protection Agency EPA Toxicological review of hexavalent chromium Washington D C 1998 U S Environmental Protection Agency EPA Health Assessment Document for Chromium Research Triangle Park NC Environmental Assessment and Criteria Office US Environmental Protection Agency EPA 600 8 83 014F 1984 96 Atti Attivit di verniciatura salute e sicurezza ed CIMAL Milano 2009 97 102 Fenomeno infortunistico 1 risultati dello studio PPTP Verniciatura R Bottazzi2 P E Cirla gt D Cauzzi2 M Valcarenghia D Pavesi A M Firmi2 a Servizio Prevenzione Sicurezza Ambienti Lavoro SPSAL Dipartimento di Prevenzione ASL della Provincia di Cremona b Centro di Riferimento PPTP Clinica del Lavoro Luigi Devoto Fondazione I R C C S Ospedale Maggiore Policlinico Mangiagalli Regina Elena e Universit degli Studi Milano Unit Operativa Ospedaliera di Medicina del Lavoro A O Istituti Ospitalieri di Cremona Riassunto L attivita di verniciatura nei diversi ambiti di applicazione comporta tutta una serie di rischi con risvolti sulla sicurezza Con lo sviluppo nel corso degli ultimi anni dello Studio PPTP Verniciatura sotto l impulso della Regione Lombardia il nostro gruppo di lavoro ha individuato e valutato i rischi in ordine alla sicurezza durante le atti
109. fermazione dei vernicianti idrodispersi idrosolubili in polvere Diminuizione dell applicazione a pennello Miglioramento delle tecniche di spruzzo manuale e Le applicazioni PP automatico Introduzione di nuovi impianti industriali semiautomatici Evoluzione delle cabine di verniciatura e delle relative aspirazioni Evoluzione degli impianti in linea Le protezioni Nuove maschere pi confortevoli Diversificazione dei tipi di guanti Progettazione pi razionale per i nuovi reparti Gli ambienti Modifiche e separazioni sostanziali nei vecchi reparti Maggiore pianificazione nella manutenzione dgli impianti Tabella 8 La prevenzione tecnica ha gi ridotto il rischio allergico Poich infatti i meccanismi della ipersensibilit individuale riguardano composti chimici nella verniciatura la tecnologia degli ultimi trent anni ha consentito progressi rilevanti come risultati preventivi La tabella 8 riporta le evoluzioni favorevoli nella formulazione dei prodotti vernicianti nelle tecniche di applicazione nelle protezioni ambientali e personali nella dedicazione degli ambienti di verniciatura Sono possibili norme e certificazioni di buona prassi nonch una sorveglianza nella applicazione della legislazione protettiva comunitaria europea recepita in Italia DLgs 81 2008 65 AM Cirla Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 54 68 Avanzamento culturale qualificazione scola
110. fficaci nell ambito del sistema della prevenzione aziendale Per avere un quadro aggiornato della corrente pratica sono state sistematicamente raccolte le informazioni relative ai protocolli di sorveglianza sanitaria messi in atto dalle aziende coinvolte nello studio e sono state registrate le eventuali variazioni intercorse a seguito della partecipazione allo stesso Parole chiave verniciatura sorveglianza sanitaria salute prevenzione Introduzione Lattivita di verniciatura nei diversi ambiti di applicazione comporta tutta una serie di rischi con risvolti sulla salute di primario interesse per la Medicina del Lavoro legati fondamentalmente all utilizzo di sostanze chimiche alla movimentazione di carichi e all organizzazione del lavoro Telefono 0873 218595 Indirizzo Via San Sebastiano 14 26100 Cremona E mail daniela dolara aslcremona it 137 D Dolara Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 137 140 L impostazione di un sistema di prevenzione aziendale valido in un settore articolato e multiforme come quello delle attivit di verniciatura appare fondamentale e oltre ad essere efficace per garantire il benessere dei lavoratori porta l azienda ad ottenere un sicuro e duraturo vantaggio con un buon rapporto costo beneficio In questo senso un ruolo di primo piano ricoperto dal controllo sanitario Esso deve essere effettuato da parte del medico competente in maniera mirata ai
111. fondimento da parte di personale medico Ogni soggetto stato sottoposto ad indagine di monitoraggio biologico mediante raccolta delle urine di inizio e fine turno durante una giornata lavorativa nella seconda parte della settimana e successiva determinazione della cromuria Per evitare una contaminazione dei campioni le mani sono state accuratamente lavate e sono stati indossati indumenti puliti prima della raccolta In attesa di raggiungere il laboratorio i campioni sono stati tenuti alla temperatura di 4 C Per ogni lavoratore si anche proceduto ad integrare la valutazione con la raccolta di 14 ml di sangue venoso in 2 Vacutainer da 7 ml con tappo blu metal free contenenti EDTA come anticoagulante La quantit contenuta nel primo Vacutainer non stata oggetto della valutazione in quanto potrebbe essere stata contaminata dalla quota di cromo rilasciata dall ago in acciaio inossidabile usato per il prelievo Sul campione contenuto nel secondo Vacutainer si provveduto alla determinazione del cromo nel plasma e negli eritrociti previa separazione per centrifugazione La determinazione analitiche quantitative sono state effettuate con metodo gravimetrico sulle membrane condizionate prima e dopo il prelievo e pesate con bilancia di precisione alla quinta cifra decimale La differenza in peso rapportata al volume di aria espirata ha permesso il calcolo della polverosit in mg m Il limite di rilevabilit del metodo di 0 03 mg m ed il
112. gli Studi Milano Servizio Prevenzione Sicurezza Ambienti Lavoro SPSAL Dipartimento di Prevenzione ASL della Provincia di Cremona Riassunto Nell ambito dello studio PPTP Verniciatura della Regione Lombardia Progetto Prevenzione Tumori Professionali nelle Attivit di Verniciatura sono state effettuate indagini di monitoraggio ambientale al fine di caratterizzare l esposizione professionale a particolato aerodisperso nelle attivit di verniciatura con tecnica a polvere Sono state incluse nello studio tutte le 12 aziende che effettuano lavorazioni utilizzando prodotti vernicianti in polvere nella provincia di Cremona verniciatura di metallo Essendo risultate dalla fase di mappatura delle attivit come lavorazioni continue l impostazione generale ha previsto la verifica di ogni singolo assetto espositivo In particolare il protocollo ha previsto l esecuzione di monitoraggio ambientale con determinazione del particolato in frazione inalabile e respirabile Sono stati condotte misure personali sugli operatori addetti alla rifinitura manuale del pezzo con pistola erogatrice esposizione diretta e misure in postazione fissa nella zona di carico scarico pezzi esposizione indiretta Per ogni situazione sono state raccolte in forma standardizzata informazioni sulla lavorazione e sull eventuale presenza di sintomatologia irritativa negli addetti Dal punto di vista ambientale lo studio ha rivelato livelli espositivi molto variabili se
113. gli ambienti di lavoro l esposizione pu avvenire prevalentemente per via inalatoria a causa della potenziale aerodispersione dei componenti le vernici ma anche per via cutanea a seguito del contatto con superfici sporche negli ambienti di vita l esposizione pu derivare dalle immissioni degli impianti di emissione convogliata posti a presidio degli ambienti di lavoro o per evaporazione dei solventi residui delle vernici applicate a strutture mobili oggetti A seguito dei sempre pi consistenti interventi di contenimento dell esposizione professionale attuati nelle aziende si pu rendere necessario ai fini della prevenzione e della sorveglianza sanitaria distinguere fra esposizione professionale e nell ambiente di vita La tipologia degli agenti chimici utilizzati e le loro caratteristiche chimico fisiche nonch le concentrazioni che si riducono tendenzialmente a zero rendono indispensabile l applicazione di metodiche di campionamento ed analisi sempre pi affidabili in termini di specificit e sensibilit Il lavoro vuol presentare succintamente il percorso logico per l individuazione degli agenti chimici presenti classi chimiche e stato fisico e gli strumenti disponibili per la loro determinazione in aria Parole chiave agenti chimici monitoraggio ambientale campionamento e analisi vapori particellati Introduzione I prodotti utilizzati per le attivit di verniciatura sono in continua evoluzione sia per le loro caratterist
114. hio La valutazione della IARC si basata principalmente su un aumentato rischio di tumore polmonare emerso in modo piuttosto coerente in diversi tipi di studi epidemiologici In particolare i risultati di tre studi coorte con un numero elevato di soggetti allo studio in Svezia Danimarca e USA e i dati emersi da statistiche nazionali in Inghilterra e USA hanno consistentemente evidenziato un eccesso di rischio per tumore polmonare mortalit o incidenza tra i verniciatori intorno al 40 rispetto alla media nazionale Tale eccesso non sembrava del tutto spiegabile dalle diverse abitudini al fumo sulla base delle conoscenze disponibili sulla prevalenza di fumatori tra i verniciatori Inoltre l eccesso per il tumore polmonare stato anche confermato in studi caso controllo in cui stato possibile controllare il possibile ruolo confondente del fumo In tutti gli studi caso controllo il rischio per il tumore polmonare risultato consistentemente aumentato anche se non in modo statisticamente significativo per il piccolo numero di casi osservati Successivamente alla monografia IARC tre altri studi hanno valutato il rischio di tumore polmonare tra i verniciatori La mortalit della pi grande coorte di verniciatori in USA stata aggiornata con un estensione del follow up di 15 anni 2 I risultati hanno confermato l eccesso per tumore polmonare non solo rispetto alla popolazione nazionale ma anche utilizzando un confronto interno con altri l
115. i Politecnico di Torino Dipartimento di Ingegneria Elettrica Segretario SC CEI 31j Classificazione dei luoghi con pericolo di esplosione Riassunto In generale in tutti i luoghi ove sono trattate sostanze pericolose gli impianti devono essere realizzati e mantenuti in modo da ridurre al minimo la probabilit di un emissione pericolosa Tuttavia non sempre ci sufficiente ad escludere la possibilit che nell ambiente si formi un atmosfera potenzialmente esplosiva in particolare nei processi di verniciatura la presenza di atmosfera esplosiva un evento che non pu essere generalmente evitato in quanto legato al processo stesso ma che pu essere controllato in modo da minimizzare il rischio Nella presente memoria sulla base della vigente normativa di sicurezza sono indicati gli elementi fondamentali per determinare la Classificazione delle zone con pericolo di esplosione che costituisce il primo fondamentale passo per la realizzazione e la gestione in sicurezza dell impianto di verniciatura Parole chiave verniciatura esplosione classificazione zone pericolose sicurezza elettrica Introduzione Nei processi di verniciatura la presenza di atmosfera esplosiva un evento che non pu essere generalmente evitato in quanto legato al processo stesso ma che pu essere controllato in modo da minimizzare il rischio Ad esempio producono una nebbia potenzialmente pericolosa le operazioni di spruzzatura d
116. i applicata delle nanosfere di resina uretanica per le vernici autoriparanti nel senso che quando il film venisse danneggiato meccanicamente le nanosfere verrebbero alla luce in superficie e spezzate dal difetto meccanico dilaterebbero e reagendo fornirebbero la autoriparazione e di molto altro ancora 13 D Malavolti Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 11 42 Il secondo utilizzando tecniche di bottom up in cui i materiali strutturati sono assemblati da nanoparticelle cos applicando film di spessore nanometrico da 50 60 a 100 nanometri che ad oggi sono utilizzati nel pretrattamento metallico cercando di sostituire i tradizionali processi inquinanti nello sgrassaggio e molto inquinanti per la formazione di fanghi e fanghiglie cariche di contaminanti fosfatici oleosi e di altri rifiuti chimici Concludendo questo argomento possiamo dire che il problema della diffusione delle nanotecnologie nel mondo della verniciatura legato non tanto al progetto NANOTECNOLOGIE del pretrattamento la cui tecnologia a quasi zero impatto ambientale si applica un film organico o un prodotto chimico di derivazione silanica all acqua quanto ai problemi sanitari che le polveri nanometriche potrebbero creare una volta inalati dall operatore che ancora non sono conosciuti attualmente l utilizzo in formulazione preparato automaticamente senza presenza dell operatore Le nanotecnologie di
117. i si presenta in forma cospicua e relativamente alla maggior parte delle fasi del ciclo lavorativo dalla produzione alla preparazione della superficie ed all applicazione dei prodotti vernicianti Possibilit di imbrattamenti proiezioni contaminazione oculare e schizzi s possono presentare dove non vengano ancora utilizzati sistemi appropriati di protezione collettiva o ambienti segregati con procedure che prevedono la manipolazione diretta e ravvicinate da parte dell addetto Nelle operazioni di manutenzione o pi raramente in specifiche fasi lavorative vengono spesso impropriamente utilizzati solventi in abbondanza e senza le elementari attenzioni atte ad evitare dispersioni tale pratica oltre a costituire azione facilitante all introduzione nell albero respiratorio e per via cutanea di agenti chimici con possibili effetti tossici comporta la possibilit di andare incontro ad eventi infortunistici da proiezione e schizzi Le aeree di stoccaggio dei prodotti in uso costituiscono un ulteriore criticit soprattutto quando non sono dotate di sistemi di raccolta efficaci nel caso di eventuali rotture dei contenitori e serbatoi Anche l utilizzo inappropriato di attrezzature e mezzi d opera pu portare il lavoratore ad andare incontro ad infortuni la problematica infortunistica legata all utilizzo di macchine di primaria importanza in tutto il ciclo lavorativo dalla produzione di vernici alla loro stesa con particolare riguard
118. i isocianici hanno dimostrato capacit sensibilizzante 16 Le modifiche nella chimica delle molecole in particolare volte a ridurne la volatilit ma anche i miglioramenti nella formulazione e stabilit dei prodotti hanno gradualmente determinato una riduzione del numero di casi di asma rinite ed alveolite allergica 17 il problema per resta attuale nel settore della verniciatura poich i sistemi poliuretanici sono fra i pi necessari al mercato Le possibilit di recupero funzionale e lavorativo degli asmatici da diisocianati sono solo parziali L allergia e la sensibilizzazione sono duraturi nel tempo nella maggior parte dei casi e le possibilit di recupero funzionale e lavorativo degli asmatici anche dopo la sospensione del lavoro a rischio sono soltanto parziali 18 Vernici a base acquosa come fattore di rischio allergico La valutazione esposta con scala da 1 a 3 nella tabella 7 dimensiona anche i rischi di sensibilizzazione come nettamente minori rispetto alla nocivit dei prodotti a base solvente Infatti nei prodotti monocomponente con emulsione acquosa o diluizione in acqua o direttamente resi idrosolubili il fattore di rischio sensibilizzante costituito da conservanti e antivegetativi clorurati come il diurun o il clorpirifos triazinici come l irgarol tiocarbammati come lo zineb isotiazolinonici come il kathon rameici Non sono riportate patologie respiratorie allergiche mentre possono occorrere dermatiti da
119. i acrilica melamminica 3 idrodiluibile Forno elettroforetico a base di olio di lino maleinizzato 20 Tabella 11 Perdita percentuale media di peso calcolata sul secco di alcuni smalti durante la cottura a forno Il problema della ricerca dei prodotti olfattivi invece pi soggettivo e non pu essere interpretato se non ricorrendo al famoso naso degli specialisti Cos nel caso di pitture polibutadieniche ed esteri epossidici maleinizzati le sostanze maleodoranti tipo pesce marcio hanno origine dalla degradazione ossidativa della catena idrocarburica piuttosto che dalla formazione di altri gas specifici creati alle varie temperature di cottura da 150 a 180 C circa E dimostrato che la soglia olfattiva aumenta proporzionalmente al livello di saturazione degli acidi grassi usati nei primer epossidici esterificati e quindi da ritenersi che rimuovendo le specie di sotto prodotti ossigenati l odore diminuisca verticalmente Nel caso della tradizionale mano di fondo resina alchidica o estere epossidico e melammina sembra invece che l odore diventi pi intenso al crescere della temperatura da 130 a 170 C per la presenza di varie aldeidi propilica pentanale esaldeide derivate dai comuni acidi grassi Sostituendo infatti il legante con un alchidica oil free la soglia olfattiva diminuisce per la sola presenza di formaldeide butanolo e solventi residui alto bollenti Nella mano a finire si riducono ulteriormente g
120. i alla lavorazione specifica con possibile esposizione diretta ed i lavoratori impegnati in altre lavorazioni qualora la postazione di lavoro evidenziasse la possibilit di un esposizione indiretta Nel complesso sono stati indagati 8 lavoratori direttamente od indirettamente esposti 4 addetti alla preparazione di pasta base e 4 addetti alla verniciatura a spruzzo I soggetti coinvolti sono stati informati circa le finalit ed i metodi dell indagine Protocollo individuale L indagine stata condotta attraverso un piano di monitoraggio ambientale campionatori personali e centro ambiente e di monitoraggio biologico urine e sangue portati a termine nel corso degli anni 2006 2007 Al fine di valutare i livelli espositivi a cromo totale considerato lo scenario peggiore si pu ipotizzare che sia tutto cromo esavalente sugli aerosol di particelle solide e liquide stato eseguito monitoraggio ambientale nelle frazioni granulometriche di interesse inalabile mediante grembialino con foro di ingresso di 7mm flusso 2 l min e respirabile mediante selettore Dorr Oliver con ciclone in nylon flusso 1 7 l min I campionamenti sono stati effettuati per un intervallo temporale di 119 240 minuti durante le operazioni di verniciatura con membrane filtranti in policarbonato di 25 mm di diametro con porosit 0 8 um Ogni soggetto stato sottoposto ad anamnesi ed intervista mediante ausilio di questionario mirato al controllo di fattori di con
121. i cottura anche le perdite per evaporazione dei solventi tra la fase applicativa il periodo di appassimento e l intervallo di tempo trascorso dal pezzo nel raggiungere il forno vero e proprio In questo caso ha importanza il processo applicativo ma soprattutto la velocit e la temperatura dell aria nell ambiente la distanza del manufatto dal forno la cadenza del trasportatore lo spessore della pellicola e il relativo appassimento Tenuto conto di tutti questi parametri la ventilazione interna di un forno richiesta per diluire i vapori di un solvente pu essere calcolata con la formula illustrata in figura 1 derivata dal numero di Avogadro a 1 bar e a circa 20 C di temperatura T 240 C 330 d qs min 100 260 m h p mol x LEL x B dove d peso specifico del solvente qs quantit di solvente entrata nel forno T temperatura in C C fattore di sicurezza per forni statici 10 per forni continui 4 per rimanere almeno ad del LEL B fattore di diminuzione del LEL in alta temperatura fino a 120 C non viene considerato da 120 C a 260 C 0 7 LEL limite inferiore di esplosione del solvente che richiede pi diluizione d aria Figura 1 Formula per il calcolo della ventilazione interna di un forno occorrente per la diluizione dei vapori di un solvente 17 D Malavolti Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 11 42 A questa quantit di aria dev
122. i da ingredienti riconosciuti come pi pericolosi Tale approccio certamente realizzabile in concreto nella scelta dei prodotti vernicianti e di pretrattamento infatti da tempo il mercato mette a disposizione varianti a bassa tossicit privi ad esempio di solventi organici Una spinta in questo senso giunge non solo dagli indubbi benefici tratti dal sistema della prevenzione minori costi di gestione minore impatto sulla valutazione del rischio compreso il monitoraggio ambientale non necessit di dispositivi di protezione individuale dotati di filtro marrone minore impatto sulla sorveglianza sanitaria compreso il monitoraggio biologico ma anche da disposizioni per la protezione dell ambiente di vita di impronta europea Direttiva 1999 13 CE Direttiva 2004 42 CE che mirano ad una diminuzione delle emissioni di composti organici volatili consistente entro l anno 2010 Analoghi provvedimenti sono in vigore per i rivestimenti superficiali contenenti composti del cromo esavalente Direttiva 2000 53 CE il cui impiego appare oggi limitato a particolari applicazioni es settore aerospaziale Per quanto concerne in particolare il contenimento dei livelli di esposizione necessario portare a termine una corretta progettazione della cabina di verniciatura e dell impianto di aspirazione seguita da regolare e idonea manutenzione ed una corretta pulizia degli ambienti In effetti dall efficienza degli impianti d aspirazione dipende esse
123. i nei contenitori delle vernici in totale si emettono oggi circa 800 000 t di solvente di ogni composizione chimica idrocarburi aromatici esteri chetoni alcoli di basso e alto peso molecolare e altro 14 D Malavolti Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 11 42 Credo che interessi maggiormente l evoluzione dei prodotti attuali la tendenza ovvia quella di migliorare il residuo secco Purtroppo le apparecchiature attuali elettrostatiche non sono in grado attualmente di applicare smalti con secco sopra il 60 per la troppa viscosit Solo nel settore dell anticorrosione possibile applicare fondi smalti con 85 di secco con pompe airless perch in questo caso conta la resistenza protettiva e non l aspetto superficiale Con le pompe per spruzzatura bicomponenti si possono applicare anche prodotti vernicianti al 100 sempre senza tener conto dell aspetto superficiale Nel settore delle vernici per legno le strade sono facilmente intuibili sui pannelli l utilizzo di applicazione a rullo di vernici UV senza solventi oppure di vernici bicomponenti all acqua sui serramenti solo vernici all acqua cos come sulle sedie e sugli accessori Nel settore della verniciatura delle materie plastiche dove attualmente sono utilizzati praticamente solo prodotti al solvente l evoluzione porta solo verso le vernici all acqua o per accelerare i tempi di essiccazione a forno verso le ve
124. i valutazione del rischio cos come disposto dal D Lgs 81 2008 che recentemente ha sostituito il D Lgs 626 1994 si deve instaurare una virtuosa collaborazione tra le figure chiave del sistema della prevenzione datore di lavoro responsabile del servizio di prevenzione e protezione RSPP medico competente e rappresentante dei lavoratori per la sicurezza RLS In particolare un aspetto da sviluppare che porta a notevoli vantaggi sul piano pratico gestionale la consultazione dei lavoratori diretta o attraverso il responsabile dei lavoratori per la sicurezza aziendale o territoriale L indagine sviluppata con lo studio PPTP Verniciatura ha consentito di formulare considerazioni e spesso anche conclusioni e indicazioni operative in particolare per il rischio legato ad agenti cancerogeni si prevede Prima fase valutazione preliminare L art 236 del D Lgs 81 2008 al comma 1 prevede per il datore di lavoro l obbligo di effettuare una valutazione dell esposizione ad agenti cancerogeni es composti del cromo esavalente i risultati della quale sono riportati nel Documento di Valutazione dei Rischi Detta valutazione analizza tra l altro le caratteristiche delle lavorazioni la loro durata e frequenza i quantitativi di sostanze utilizzate la loro concentrazione e le loro caratteristiche tossicologiche Seconda fase interventi correttivi L art 236 del D Lgs 81 2008 al comma 3 prevede per il datore di lavoro l obbligo
125. i vernici con solventi infiammabili Analogamente pu produrre un atmosfera esplosiva la fase di evaporazione del solvente dal componente verniciato durante e dopo l operazione di verniciatura Si devono inoltre considerare le anomalie del processo prevedibili quali ad es eventuali dispersioni di vernice o solvente infiammabile dal sistema di contenimento Anche gli impianti di verniciatura a polvere non trattati nella presente breve memoria presentano pericoli di esplosione la resina di cui costituita la polvere Telefono 011 5647130 Fax 011 5647199 Indirizzo C so Duca degli Abbruzzi 24 10129 Torino E mail riccardo tommasini polito it 69 R Tommasini Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 69 78 infatti una sostanza organica combustibile che miscelata all aria pu produrre atmosfere potenzialmente esplosive In tutti questi casi ha fondamentale rilevanza il sistema di ventilazione adottato che unito alla valutazione delle emissioni prevedibili permette di determinare l estensione delle zone potenzialmente pericolose all interno delle quali devono essere adottate particolari precauzioni di sicurezza Tale analisi costituisce la Classificazione delle zone con pericolo di esplosione che il primo fondamentale passo per la realizzazione e la gestione in sicurezza dell impianto di verniciatura Zone pericolose In generale in tutti i luoghi ove vengono trattate
126. ia negli ambienti di lavoro Campionamento ed analisi di composti organici volatili mediante tubo di adsorbimento desorbimento termico cromatografia gassosa capillare Campionamento mediante aspirazione con pompa EN 14042 08 Workplace Atmospheres Guide for the application and use of procedures for the assessment of exposure to chemical and biological agents EN 13890 02 Workplace Atmospheres Procedure for measuring metals and metalloids in airborne particules Requirements and test methods In sintesi i sistemi di campionamento ed analisi devono possedere specifici requisiti di performance come previsto dalle Norme riportate in allegato al D Lgs 81 08 altre metodiche ufficiali utilizzabili sono quelle validate da NIOSH OSHA HSE DFG Nel caso sia necessario utilizzare nuove metodiche deve essere fornita un idonea documentazione che ne dimostri le performance nei metodi devono essere specificati la concentrazione minima rilevabile LDD o LOD Limit of Detection ed il Limite di Quantificazione LDQ o LOQ Limit of Quantitation Rimandando al testo della EN 14042 03 per l eventuale approfondimento di seguito si vogliono riassumere le indicazioni che l igienista industriale dovrebbe valutare per la scelta delle procedure l installazione l uso e la manutenzione di strumenti per la determinazione della concentrazione di agenti chimici nell aria degli ambienti di lavoro Metodi di determinazione
127. iatura ed CIMAL Cremona 2009 79 86 costituito oltre che di una parte acquosa nella quale fluttuano liberamente le cilia epiteliale anche di una vischiosa gel in grado di inglobare e trattenere il particolato che pu cos essere sospinto verso l esterno dal movimento delle cilia Altro efficace meccanismo di difesa il riflesso della tosse che svolge una clearance di tipo meccanico dell apparato respiratorio la tosse genera un flusso aereo che permette l espulsione del muco dalle pareti delle vie aeree insieme alle eventuali particelle da esso conglobate Le polveri inorganiche che possono superare i meccanismi di difesa dell apparato respiratorio ed in particolar modo la frazione respirabile cio quella frazione di polvere totale inalabile che arriva fino alle vie respiratorie non cigliate possono determinare quadri infiammatori acuti e o cronici sia della parete bronchite polmonite sia dell interstizio polmonare patologia interstiziale cronica granulomatosa fibrosi polmonare diffusa I diversi tipi di reattivit polmonare sono in relazione alla natura ed alle caratteristiche chimico fisiche dell inquinante inalato dalla reattivit del soggetto dalle condizioni di esposizione dall efficienza nei meccanismi di difesa dell apparato respiratorio Le modalit con le quali un ciclo di verniciatura a polveri viene condotto e le dimensioni in genere poco inalabili delle particelle comportano spesso ridotte possibi
128. ibilit Raramente lo sono i preparati basati su resine poliesteri insature In questi sia il legante che gli additivi sono all origine di episodiche dermatiti da contatto mentre il copolimero stirene in alcune situazioni si dimostrato asmogeno con un meccanismo immunologico ancora non chiarito 10 I preparati a base epossidica possono sensibilizzare con entrambe le componenti del sistema tanto polimerico composti bis fenolici che catalizzanti anidridi acide organiche amine alifatiche dando luogo a dermatiti e ad asma 11 L introduzione dei bicomponenti poliuretanici negli anni sessanta del secolo scorso ha rivoluzionato la verniciatura del mobile degli infissi dei veicoli ma ha provocato una vera e propria epidemia di asma professionale La componente reattiva non costituita dai polioli di base bens dai diisocianati indurenti TDI HDI MDI Essi interferiscono come sensibilizzanti ed allergizzanti con l organismo attraverso 62 AM Cirla Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 54 68 l apparato respiratorio 1 2 12 con formazione di anticorpi Ige specifici verso coniugati proteici e con azione sensibilizzante e flogogena diretta sulle cellule dell apparato respiratorio vi una importante predisposizione genetica in tal senso 14 Fra i diversi monomeri diisocianici vi una incompleta reattivit crociata immunologica 15 per cui non giova la sostituzione Anche i prepolimeri aggregat
129. icamente solo il 4 8 dello stesso prodotto In conclusione lecito affermare che le operazioni di verniciatura dalla prima fase di pre trattamento all ultima di polimerizzazione non presentano emissioni di elevata tossicit trattandosi solo di solventi e di composti degradativi irritanti ma poco attivi tossicologicamente Pur avendo questi ultimi un basso valore limite ponderato VLP espresso in tabella 12 non presentano propriet tossicologiche allarmanti per la notevole diluizione dell aria nei forni di cottura che ogni impiantista ha cura di progettare Sostanza VLP mg m Acetaldeide 45 Acroleina 0 23 Aldeide propilica non adottato Aldeide valerica pentanale 176 Benzaldeide non adottato Caprolattame 23 Esaldeide non adottato Etil acrilato 20 Fenolo 19 Formaldeide 0 37 Metil metalcrilato 410 non riscontrata nella polimerizzazione delle pitture ma piuttosto nella standolizzazione degli oli Tabella 12 Valori limite ponderati di alcune sostanze chimiche emesse durante l indurimento delle vernici 37 D Malavolti Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 11 42 Prospettive future Sono direttamente proporzionali alla effettiva accettazione legislativa della legge 146 prima citata e precisamente la tendenza sar indirizzata verso vernici ad alto solido 15 ancora di solvente vernici all acqua con ancora un massimo di 10 di coso
130. icare necessiti di un litro di diluente tra diluizione pulizia degli attrezzi ed altro e pertanto si necessita di 800 000 t anno per inquinare l ambiente esterno nel nostro settore industriale una cifra non bassa Pretrattamento alla verniciatura In Europa si utilizzano ancora 300 000 t anno di solventi clorurati in lenta discesa di cui 50 000 t in Italia nel lavaggio industriale dopo che il tricloroetano stato sostituito per la sua attivit notevolmente inquinante in eccesso e dopo che alla trielina stata riconosciuta la sua attivit cancerogena Nel pretrattamento metallico prima della verniciatura sono utilizzati circa 80 000 t anno di prodotti acquosi di cui 15 000 t di fosfati di zinco 12 D Malavolti Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 11 42 40 000 t di fosfosgrassaggio 25 000 t tra cromatazione detergenti alcalini e acidi fosfocromatazioni 100 t di prodotti nanotecnologici che l Anver con i suoi associati sta introducendo nel mercato in sostituzione dei processi tradizionali prima citati che creano notevoli quantit di fanghi e fanghiglie che devono essere poi smaltiti La cifra di 100 t anno ancora modestissima ma mi permette di fare qualche considerazione sulle nanotecnologie di pretrattamento e di verniciatura Nanotecnologia del pretrattamento Per la prima volta in Italia nel 2001 con il convegno Nanotecnologie 2001 si affrontato il t
131. iccazione 2 0 1 1 G B Ester Shilling 2 Activ 8 Vanderbilt Co Inc Tabella 4 Formulazione dello smalto bianco a forno a bassa temperatura 12 min a 90 C 26 D Malavolti Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 11 42 La formula riportata in tabella 5 riguarda il rivestimento interno dei contenitori alimentari Composizione in peso resina fenolica butilata 45 in alcole butilico 19 4 resina epossidica 1 equivalente epossidico 850 950 circa 26 3 etilglicole acetato 30 toluolo 15 solvente nafta 2 dist 187 216 C 9 1 agente distendente 3 soluzione 10 in toluolo 0 2 totale 100 1 Epikote 1004 Shell o similare 2 Solvesso 150 o Shellsol AB 3 Modaflow Monsanto Tabella 5 Vernice epossi fenolica a forno dor e per interno di imballaggi metallici Le resine ultime arrivate su un mercato alla ricerca di ridurre la contaminazione da solventi e 1 consumi energetici qui da noi come negli Stati Uniti sono quelle cosiddette ad alto secco Ancora pi recente tra i vari tipi di resine ad alto secco un alchidica basata su polialcoli e poliacidi particolari atti a conferire eccezionali resistenze chimiche e meccaniche di origine statunitense mentre l indirizzo europeo ha seguito la base acrilica Evoluzione dei prodotti attuali La fase evolutiva dei prodotti vernicianti nel senso della eliminazione di pigmenti
132. iche tecnologiche al fine del miglioramento del prodotto finale resistenza protezione funzionalit ecc sia per la tutela della salute e dell ambiente Questi obiettivi hanno progressivamente introdotto materiali esenti da agenti chimici cancerogeni con sempre minor presenza di solventi organici ad elevato residuo secco con componenti allo stato di particolato solido i Telefono 0382 592300 Fax 0382 592072 Indirizzo Via Salvatore Maugeri 10 27100 Pavia E mail danilo cottica fsm it 115 D Cottica Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 115 129 Gli igienisti industriali deputati professionalmente alla determinazione degli agenti chimici per misurare la potenziale esposizione degli operatori negli ambienti di lavoro e della popolazione negli ambienti di vita hanno quindi dovuto adeguare i loro metodi di campionamento ed analisi all evoluzione tecnologica dei prodotti vernicianti e quindi allindividuazione degli agenti chimici introdotti catalizzatori vernici all acqua alle loro caratteristiche chimico fisiche vernici in polvere nanomateriali alla sensibilit strumentale necessaria per quantificare livelli di concentrazione sempre pi bassi microgrammi o anche nanogrammi per metro cubo I metodi di determinazione prevedono l utilizzo di sistemi di campionamento sempre pi specifici e la strumentazione analitica sempre pi selettiva e sensibile si va dai campionamenti ad aspirazi
133. ie alla fase di Informazione illustrando la realt produttiva italiana ed estera ma con tecnologia italiana con l organizzazione di fiere convegni congressi meeting workshop pratici e altro Formazione con la nostra scuola Carlo Banfo che diploma ispettori di qualita di verniciatura e tecnici specialistici con l organizzazione presso il Politecnico di Milano di un corso di laurea in ingegneria dei trattamenti delle superfici con l edizione di un enciclopedia dedicata alla vernciatura con la caratterizzazione di resine vernici apparecchiature e impianti applicativi attualmente in 7 volumi che prossimamente vedr l ottavo Ricerca di nuovi prodotti e di tecnologie innovative da industrializzare attualmente sono allo studio dopo gli sviluppi industriali di nanotecnologie nel pretrattamento alla verniciatura e di tecniche in PVD per la sostituzione della cromatura galvanica cancerogena sia depositi nanometrici di impregnanti per legno sia verniciatura a polveri UV applicata su pezzi tridimensionali che non esistono nel mercato mondiale e altro ancora Finanziamenti a fondo perduto o detassazione fiscali degli investimenti impiantistici a basso impatto ambientale che le micro piccole e medie aziende 18 D Malavolti Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 11 42 fanno per migliorare produzione e formazione di emissioni inquinanti nell ambiente interno ed esterno ad es
134. ientifiche Dal pericolo al rischio Durante l attivit di verniciatura sia nelle fasi di produzione di prodotti vernicianti sia durante le attivit di applicazione degli stessi i lavoratori possono venire in contatto con agenti chimici che trasportano e manipolano ingredienti diluenti vernici tinte o si liberano durante la lavorazione solventi nebbie In particolare durante le attivit di applicazione con tecniche a spruzzo si disperdono particelle di prodotto in quantit rilevanti diametro medio variabile in funzione della tecnica impiegata mentre le fasi di asciugatura diventano di particolare interesse in presenza di solventi e diluenti Da non trascurare poi l esposizione che pu avvenire anche in occasione delle operazioni di assistenza tecnica e manutenzione delle attrezzature 1 2 Considerata l attuale caratteristica di variabilit estrema delle materie prime nel ciclo produttivo per altro in continuo sviluppo appare evidente l importanza di un accurato processo valutativo dei rischi da esse derivati sia sotto l aspetto della sicurezza sia sotto quello della salute La tipologia e l entit del rischio legato alle sostanze chimiche dipende soprattutto dal tipo di attivit di lavorazione che si prende in considerazione In effetti aldil della presenza di differenti tecniche di preparazione della superficie o di finitura molto importante valutare attentamente la composizione della materia prima quantomeno
135. iera pi contenuta che nel passato vengono ancora utilizzati sia a fini decorativi brillantezza dei colori che tecnico funzionali protezione delle superfici In effetti questo trattamento superficiale comporta importanti riflessi ed implicazioni in tema di salute e sicurezza I composti pi utilizzati in questo senso sono il Giallo di piombo solfocromato ed il Piombo cromato molibdato solfato rosso che in proporzioni variabili a seconda del tipo di effetto desiderato sono costituenti delle paste basi ed ingredienti di varie tinte e nei quali il cromo si trova in genere allo stato esavalente Dal punto di vista tossicologico a differenza della forma trivalente che essenziale per l organismo umano il Cromo VI mostra la sua pericolosit in una serie di effetti tra cui quello a lunga distanza che giustifica tante preoccupazioni di controllo ambientale per sicuramente la accertata cancerogenicit in effetti la IARC Agenzia Internazionale per la Ricerca sul Cancro lo inserisce come cancerogeno umano nel Gruppo 1 Indagini di monitoraggio Disegno Generale Nell ambito dello Studio PPTP Verniciatura Progetto Prevenzione Tumori Professionali nelle Attivit di Verniciatura della Regione Lombardia stata impostata una campagna di indagini monitoraggio ambientale e biologico mirata alla valutazione degli attuali livelli di esposizione a cromo esavalente nel settore Dall integrazione dei dati provenienti dal database integr
136. ificazione pericoli caratteristiche Campo S Tea 7 3 GR applicazione Emissioni da leganti e Catalizzatori e oli L reticolanti pigmenti Dai trimeri di diisocianati esametilendilsocianato Vemici acriliche EDI rn Sono formate da isoforondiisocianato as i iti polimeri a base di Auto PDD Sali di stagno pases monomeriacrilicicome originaleeritocoo metilenebisdifenildiisocian Sali di bismuto detmi il metil metacrilatoche edilizia ato MDI vengono reticolati con legno toluenediisocianato TDI se trimeri di diisocianatio Vea melammine pon SLNN i Tuu nea MeOH Vernici alchidiche Vernice base Sono formate da solvente poliesteri di acidi grassi Edilizia miscela solventi vegetali glicerina e case Ta aromatici e acidi oleici che manutenzione Sa Co chetoni reticolano per strutture ossidazione all aria in metalliche Vernici base presenza di acqua catalizzatori vedi lista nel testo ana Adesiviestratidi Da polimeri delbisfendo A Jimeri del bisfendo A fondonella ed epicloridrina bisfenolo A a ERRO verniciatura di ed epidoridrina Vernici base lati cantieri navi aerei nessuno acqua Aaea alifati a dando effetto Dalle poliamine vedi lista nel testo Galanin le adesivoe amine alifatiche e poliamine aromatiche anao ana Po naha af as Vernice base Da trimeri di ditsocianati gno pelle Seer a solventi Vernici poliuretaniche itato HDI miscela solventi cantieri RICCI Sr aromatica e Sono formate da tenzi
137. in ordine alla sicurezza e alla salute durante le attivit di verniciatura settori legno barche metallo carrozzeria imbianchini con particolare attenzione alla verifica dei livelli espositivi ed all individuazione delle variabili ambientali e di processo di interesse giungendo ad elaborare proposte concrete per l impostazione di interventi appropriati ed efficaci nell ambito del sistema della prevenzione aziendale s Verniciatura A Aziende con Database Aziende SERATE con Settore 3 attivit di regionale attive nae dipendenti o verniciatura Sens e assimilati Rivestimenti metallici 135 109 47 43 Riparazioni navali 25 16 9 i Fabbricazione mobili 107 84 31 19 Tinteggiatura 247 154 70 27 Carrozzerie 145 124 99 87 Totale 659 487 256 183 Tabella 1 Aziende con attivita di verniciatura nel territorio della provincia di Cremona Valutazione del rischio 131 AM Firmi Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 130 136 Alla base dell impostazione di interventi appropriati ed efficaci nell ambito del sistema della prevenzione vi una corretta e completa conoscenza dei rischi corredata da una loro attenta valutazione L esperienza della Regione Lombardia ha confermato l efficacia di una formula integrata che coniuga il monitoraggio approfondito dei fenomeni con politiche di formazione indirizzo e controllo mirate alle principali criticit Nel processo d
138. inge Particelle miste leganti pigmenti laringe trachea bronchi componenti vari conservanti oe i f Possibile allergia respiratoria tensioattivi Irritazione vie respiratorie naso faringe laringe trachea bronchi Inalazione di vapori Possibile allergia respiratoria di Solventi catalizzanti diluenti isocianati Assorbimento in circolo con possibili effetti d organo Irritazione occhi labbra e bocca Contatto su mucose Solventi leganti componenti vari ni RE Possibile allergia mucosa congiuntiviti Lesioni miste cute irritative e batteriche Contatto su cute Possibile alelrgia cutanea orticaria Solventi leganti componenti vari eczema Possibile assorbimento in circolo per via cutanea Ingestione Disturbi gastrici e intestinali acuti o Componenti vari mani e cibo cronici contaminati dispersione accidentale di polveri o aerosol Assorbimento in circolo Tabella 3 Contaminazione nell impiego di prodotti vernicianti ed effetti di danno 59 AM Cirla Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 54 68 Negli ultimi anni sono aumentate sia fra i lavoratori che fra gli utilizzatori di oggetti verniciati o gli abitanti di ambienti pitturati le segnalazioni di una sindrome composita che pu comparire in riferimento a prodotti vernicianti La denominazione anglosassone di ipersensibilit chimica multipla Multiple Chemical Sensitivity MCS desc
139. ingombro gli accessi e gli sbocchi sarebbero cos grandi da necessitare enormi quantit di aria fresca in circolo e da rendere proibitivo il costo per mantenere il forno alla temperatura di esercizio Per evitare ci si utilizzano i cosiddetti vestiboli ventilati oppure i veli d aria pi vantaggiosi perch utilizzando aria del forno riscaldano il pezzo e l aria circostante il forno stesso Le emissioni contaminanti dei forni Si sono fatte prove pratiche per identificare le fumane emanate all esterno dai forni di verniciatura e per stabilire la natura dei fumi olfattivi mescolati all aria di diluizione contaminata La Paint Research Association ha usato la tecnica della concentrazione usando come strumento un tubo a U di acciaio inossidabile nel quale viene pompato un volume normato di aria atmosferica che fluisce attraverso un assorbente tipo Carbowax 20 M o similare Il tubo viene collegato al gascromatografo e il materiale assorbito viene liberato con il riscaldamento di una speciale asta elettrica a 200 C durante 30 s Sono cos identificati immediatamente solventi residui aldeidi monomeri vinilici e cos via misurando il tempo di ritenzione Pi difficoltosa la ricerca della formaldeide dei fenoli acidi carbossilici isocianati plastificanti e caprolattame Questo per quanto riguarda l aspetto qualitativo Per la quantit totale di solvente evaporato il pi semplice calcolo di stima quello di computare il consumo di
140. isi in tempo reale di particelle fino a Counters CPC 100 nm Nago ine Mobility Parti Ana isi in tempo reale e suddivisione delle particelle in na GMPS ty Particle classi dimensionali si basa sulla mobilit elettrica delle particelle intervallo da 3 a 800 nm Electtical L w Pressure Analisi in tempo reale si basa sulla separazione Impactor ELPI inerziale e la carica delle particelle Misura della p concentrazione numerica Raccolta dei campioni Epiphaniometer Misura la radioattivit indotta delle particelle che pip proporzionale al area superficiale attiva Area di i a diffusi Misura dell area superficiale attiva sotto 100 nm in superficie Caricatori pi funzione dell aderenza alla superficie di ioni positivi Necessitano di preseparatore BET Si basa sulla misura dell assorbimento di un gas N sulla superficie delle particelle dele Analisi indiretta dell area proiettata delle PN I Analisi di SEM LL El Ai campioni possono essere raccolti da campionatori immagine Mei es TEM personali o campionatori statici a selezione p dimensionale Tabella 2 Metodi per la misura di NP UF Campionamento con selezione dimensionale nell ambiente esterno Per quanto riguarda l outdoor gi nella met degli anni 80 si cominciato a spostare l attenzione dalle particelle totali sospese TSP a quelle con diametro aerodinamico lt 10 um PM 10 che interessano la regione tracheobronchiale dell apparato respiratorio Nel 1987 I
141. it di indurre anticorpi IgE che poi si fissano a basofili circolanti e a mastociti dei tessuti 3 l effetto e le reazioni sono propriamente e direttamente allergizzanti L esposizione a prodotti vernicianti soprattutto per l azione di componenti con capacit irritante per le vie respiratorie o il mantello cutaneo pu favorire l aggravamento di una rinite o di un asma o di una dermatite allergica preesistente Nella situazione storica di vita attuale almeno il 20 della popolazione ormai portatrice di una patologia allergica ambientale ed ognuno libero di scegliere l attivit lavorativa compreso quella di verniciatore Per analoghi motivi cio per lo stato infiammatorio chimico generico che pu rendere meno resistenti le difese respiratorie o cutanee negli esposti a solventi soggetti costituzionalmente predisposti all allergia possono manifestare i primi sintomi di una iperreattivit allergica verso agenti dell ambiente normale di vita pollini polveri sostanze di contatto o di una iperreattivit bronchiale aspecifica broncolabilit Si intende invece come indifferenza di azione la condizione che si verifica quando i composti chimici vengono riconosciuti e accettati siano essi integri o metabolizzati Molti dei singoli componenti dei prodotti vernicianti non sono innocui per l organismo ma sono inerti dal punto di vista della ipersensibilit immunologica Ipersensibilit allergia manifestazioni Le manifestazioni di m
142. itiche vie di penetrazione tempi d esposizione durata del turno di lavoro e periodi rappresentativi di esposizioni potenzialmente diverse efficacia delle misure di prevenzione impiantistica procedurale DPI se utilizzati Di particolare rilevanza nell ambito dell analisi iniziale di rischio l individuazione dei Gruppi Omogenei di Esposizione G O E la identificazione dei G O E nell ambito di un attivit lavorativa prende in considerazione le mansioni e viene definita durante uno o pi sopralluoghi conoscitivi con interviste ai capi reparto ai rappresentanti dei lavoratori ai lavoratori stessi all interno di una mansione possono esser individuati pi G O E In ambito non occupazionale si pu intendere una popolazione con abitudini di vita simili 116 D Cottica Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 115 129 Formulazione Oggetto dell analisi delleipotes Composizione e tossicita delle materie prime prodotti intermedi e prodotti finial Quali agenti di rischio Condizioni operative del processo particolare attenzione alle quantit in uso ed alle quantit consumate anno mese die nonch alle fasi di manutenzione ordinaria e straordinaria Come si generano gli Propriet chimico fisiche delle materie prime prodotti intermedie agenti di rischio prodotti finiti alle condizioni operative Parametri e modalit operative Propriet chimico fisiche de
143. izzati nella fase conclusiva di polimerizzazione finale Bisogna considerare ai fini dell inquinamento atmosferico dovuto alle emissioni degli efflui gassosi aria solvente nel forno di appassimento e aria solvente monomeri sotto prodotti odori in quello di cottura anche le perdite per evaporazione dei solventi tra la fase applicativa il periodo di appassimento e l intervallo di tempo trascorso dal pezzo nel raggiungere il forno vero e proprio In questo caso ha importanza il processo applicativo ma soprattutto la velocit e la temperatura dell aria nell ambiente la distanza del manufatto dal forno la cadenza del trasportatore lo spessore della pellicola e il relativo appassimento 34 D Malavolti Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 11 42 Tenuto conto di tutti questi parametri la ventilazione interna di un forno richiesta per diluire i vapori di un solvente pu essere calcolata con la formula illustrata in figura 1 derivata dal numero di Avogadro a 1 bar e a circa 20 C di temperatura A questa quantit di aria deve poi essere sommata quella necessaria per prevenire la fuoriuscita di solvente dalla entrata del forno e dei sotto prodotti degradativi e dalla sua uscita essa si aggira sugli 1 5 3 m3 min ogni m2 di apertura delle bocche moltiplicato per il fattore di correzione della temperatura Giova sottolineare che in molti forni continui che polimerizzano film applicati su pezzi di notevole
144. li odori tranne quando si polimerizzano gli smalti acrilici che formano diverse sostanze tra le quali sono da annoverare composti a basso peso molecolare tipo etilene metanolo butanolo acetone MEK MIBK aldeide crotonica e altri oltre naturalmente a copolimeri e oligomeri acrilici e metacrilici Gli smalti alchidico melamminici non creano molti problemi olfattivi probabilmente per le basse temperature di polimerizzazione cui sottostanno le pellicole applicate 100 130 C Sono presenti nei fumi piccole quantit di formaldeide butanolo aldeidi e occasionalmente anidride ftalica sublimata Le vernici epossi fenoliche emettono sostanze analoghe a quelle alchidiche con l aggiunta del fenolo 36 D Malavolti Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 11 42 Le vernici idrosolubili a forno invece si degradano meno pur con formazione di metanolo dimetiletanolammina o altra ammina utilizzata in formulazione acetone e acetaldeide Le polveri epossidiche e poliesteri emettono bassissime quantit di fumi quali sempre non olfattivi indipendentemente dalle temperature di polimerizzazione che sono piuttosto alte 170 180 C il maggior componente dei quali vapor d acqua e per le epossidiche metil etil chetone Le polveri acriliche al contrario si comportano come i rispettivi smalti a solvente citati precedentemente Le polveri poliuretaniche a diisocianato bloccato con caprolattame emettono prat
145. li sono riportati nella Tabella 1 in forma dettagliata per azienda e nella Tabella 2 principali elaborazioni statistiche sempre suddivisi per postazione di campionamento Nessuna correlazione stata riscontrata tra i livelli di polverosit e le dimensioni della cabina o i quantitativi di prodotto verniciante utilizzati durante la giornata lavorativa La frazione respirabile risulta essere compresa tra il 6 ed il 78 del particolato inalabile con una variabilit interaziendale consistente Una correlazione negativa si osserva tra l entit dei livelli di polverosit inalabile e la percentuale di particolato inalabile che rientra nella frazione respirabile pi aumentano i livelli di polveri inalabili minore la percentuale di frazione respirabile Esposizione diretta Esposizione indiretta Particolato Particolato Particolato Particolato Azienda Inalabile Respirabile Inalabile Respirabile mg m8 mg m8 mg m mg m di inalabile di inalabile 1 21 96 1 38 6 2 39 0 46 19 2 1 17 0 2 17 0 31 0 24 TT 3 1 71 0 67 39 0 29 0 22 76 4 48 29 5 38 11 1 07 0 17 16 5 2 96 0 38 13 0 93 0 17 18 6 77 88 11 1 14 2 81 1 69 60 7 1 27 0 54 43 0 32 0 14 44 8 0 38 0 15 39 0 66 0 1 15 9 0 32 0 25 78 0 38 0 14 63 10 0 98 0 29 30 0 57 0 36 66 11 0 3 0 13 43 0 38 0 25 49 12 2 63 0 54 21 0 39 0 19 63 83 L Galli Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL
146. lit di contaminazione respiratoria ma il rischio non pu essere escluso a priori Di fatto non esistono garanzie sull aspetto dimensionale che aldil delle specifiche tecniche del fornitore quando presenti fortemente influenzato dalle condizioni di applicazione es umidit presenza di polveri di recupero ecc Poco o nulla poi dato di sapere agevolmente sulle sostanze che costituiscono il prodotto verniciante che nell esperienza condotta non sono mai risultate indicate nelle schede di sicurezza Indagini di monitoraggio Disegno Generale Nell ambito dello Studio PPTP Verniciatura Progetto Prevenzione Tumori Professionali nelle Attivit di Verniciatura della Regione Lombardia stata impostata una campagna di indagini al fine di valutare gli attuali livelli espositivi a particolato aerodisperso durante le attivit di verniciatura a polvere Dall integrazione dei dati provenienti dal database integrato INAIL ISPESL con la memoria storica dell ASL sono state individuate e catalogate mediante sopralluogo con ausilio di scheda mirata tecniche prodotti vernicianti e loro componenti impianti d aspirazione ecc tutte le oltre 180 realt produttive del settore verniciatura presenti nella provincia di Cremona Dall attenta analisi dei dati raccolti s cos giunti ad individuare tutte le 12 aziende che utilizzano prodotti vernicianti in polvere verniciatura di metalli Essendo risultate dalla fase di mappatura dell
147. lla zona di applicazione necessario per far evaporare il solvente della pellicola l appassimento pu per procedere anche all aria ambiente Un secondo necessario per completare l asciugatura prima e la polimerizzazione poi entrambi sono parte fondamentale nella formazione del film di finitura ai fini dell aspetto finale del manufatto verniciato e delle sue caratteristiche di resistenza La conduzione dei forni crea qualche difficolt che nei migliori progetti ovviamente eliminata in presenza di una certa concentrazione di vapori di solvente al loro interno s possono originare incendi e scoppi la possibile fuga di vapori nocivi verso l ambiente di lavoro pu creare danni alla salute delle persone che in esso lavorano Due sono i tipi di forno di natura statica in cui il pezzo verniciato viene rinchiuso scaldato a temperatura di cottura per un periodo determinato e infine rimosso di tipo continuo dove il pezzo attraversando l interno in senso longitudinale sul convogliatore oppure trasversale permette l indurimento del film sopra depositato La ventilazione d esercizio dello stesso funzione di parecchi parametri quali la quantit e la natura del solvente che sta evaporando a loro volta funzione delle tecniche applicative per esempio nell immersione il solvente contenuto in concentrazione formulativa di circa il 40 mentre nell applicazione a spruzzo anche oltre il 70 e dei prodotti di degradazione volatil
148. llati per quanto possibile Per secoli pur essendosi sempre ritenuto il dipingere una attivit non esente da rischi e affaticante nessuno ha concepito meccanismi di sensibilizzazione Tutti i pittori che ho conosciuto sia in questa che in altre citt mi sono apparsi quasi sempre malaticci scriveva il primo medico del lavoro Bernardino Ramazzini nel 1700 prima edizione del De morbis artificum diatriba capitolo IX sulle malattie dei pittori E aggiungeva che l aspetto cachettico e il pallore come anche l umore malinconico proprio dei pittori si devono tutti attribuire alla tossicit delle sostanze coloranti che di continuo manipolano e respirano il minio il cinabro la biacca la vernice l olio di noce e di lino impiegati per stemperare i colori 5 In 300 anni il dipingere si trasformato in pitturare e verniciare il trattamento ricoprente delle superfici andato ben oltre i quadri e gli affreschi la chimica ha posto a disposizione solventi resine e induritori di sintesi i componenti tossici sono stati gradualmente ridotti od eliminati Le problematiche attinenti la salute originano oggi da basse dosi di agenti multipli attivi il che attiene sia alle conseguenze tossiche cumulative a lungo termine sia a quelle singole a breve termine che costituiscono appunto la problematica del l ipersensibilit specifica 56 AM Cirla Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 54 68 Esposizione a prod
149. lle aziende indagate 100 R Bottazzi Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 97 102 Numero di infortuni Numero di infortuni Numero Numero 7 E OSE ERNIA x totali per azienda connessi all attivit di lavoratori aziende totali indagate media range media range Da la 10 107 3 0 51 0 07 0 2 Da 11 a 35 23 20 4 69 0 17 0 1 Oltre 36 11 87 29 248 0 64 0 2 TOTALE 141 13 0 248 0 13 0 2 Tabella 3 Eventi infortunistici riscontrati per azienda indagata Passando ad un esame pi dettagliato dei 19 eventi legati all attivit di verniciatura si pu osservare quanto segue Nel 90 dei casi hanno coinvolto personale di genere maschile Nel 47 dei casi hanno coinvolto lavoratori con et compresa tra 18 e 34 anni nel 37 dei casi tra 35 e 49 anni nel 16 dei casi tra 50 e 64 anni Nel 60 dei casi sono stati coinvolti faccia e occhi Nel 73 dei casi era coinvolto un prodotto verniciante getti o schizzi Nel 100 dei casi l infortunio ha esitato in una inabilit temporanea da 1 a 18 giorni Nel 60 dei casi la circostanza accaduta durante operazioni di pulizia o manutenzione In un caso vi stata ingestione di solvente scambiato per acqua a causa di riciclo di contenitori La circostanza infortunistica legata all ambiente di lavoro pi frequente nel settore quella di scivolamento sul
150. lle sostanze e condizioni ambientali Struttura edilizia layout impianti ausiliari mezzi di prevenzione tecnica Dove si trovano gli agenti di rischio Tabella 9 Informazioni necessarie per l analisi iniziale del rischio e conseguenti ipotesi tabella J p p Dall Analisi iniziale di rischio deriva una valutazione cosiddetta qualitativa o preliminare dell esposizione sulla base delle informazioni esaminate del sopralluogo effettuato delle possibili vie di penetrazione di eventuali misure precedenti anche se datate di informazioni dirette o di bibliografia relative ad impianti e situazioni simili di informazioni ricavate da bilanci di massa basati su dati quantitativi affidabili Se non pu essere esclusa la presenza dell agente in zona respiratoria dell operatore o l eventuale contatto cutaneo si valuta l esistenza di un rischio e si procede alla misura degli agenti chimici che determinano l esposizione Strategie per la misura degli agenti chimici In base ai contenuti del D Lgs 25 02 la misura degli agenti chimici deve riguardare sia quelli introdotti per via inalatoria che per via cutanea tradizionalmente quella per via inalatoria stata la pi indagata per cui si dispone di numerose metodiche e strategie per la misura degli agenti chimici aerodispersi per quella cutanea le metodiche dirette sono reperibili in bibliografia ma non sono sempre validate per cui si ricorre quando possibile al monito
151. lo per la gestione del rischio chimico in presenza di sostanze in miscela Bibliografia 1 Alessio L Bertazzi P A Forni A Gallus G Imbriani M Il monitoraggio biologico dei laboratori esposti a tossici industriali Maugeri Foundation Books Pavia 2000 2 American Conference of Governmental Industrial Hygienists ACGIH TLVs and BEIs based on the documentation of the threshold limit values for chemical substances and physical agents amp biological indices ACGIH Cincinnati U S A 2008 3 Deutsch Forschungsgemeinschaft DFG List of MAK and BAT values 2008 Report No 44 Weinheim DFG WILEY VCH Germany 2008 4 Ghittori S Alessio A Maestri L Negri S Sgroi M Zandra P 2002 Schede informative per il monitoraggio biologico Giornale Italiano Medicina Lavoro Ergonomia 25 Suppl 3 pp 1 149 5 Vernici materiali tecnologie propriet A cura di Turri S Casa Editrice Ambrosiana Milano 2007 6 Vitali M Ensabella F Sella D Guidotti M Exposure to organic solvents among handicraft car painters a pilot study in Italy Ind Health 44 310 317 2006 7 Chang F K Chen M L Cheng S F Shin T S Mao I F Dermal absorption of solvents as a major source of exposure among shipyard spray painters J Occup Environ Health 49 430 436 2006 8 Laitinen J Pulkkinen J Biomonitoring of 2 2 alkozyethoxy ethanols by analyzing urinary 2 2 alkoxyethoxy
152. lvente vernici in polvere Purtroppo il primo orientamento attualmente solo teorico in quanto estremamente difficile formulare resine e quindi vernici applicabili industrialmente con le tradizionali apparecchiature di spruzzatura facile con i rulli nel coil e can coating date le altissime viscosit dei prodotti qualitativamente validi con cos poco solvente Non restano che le altre due alternative vernici all acqua e in polvere La strada dell eliminazione dei solventi organici emessi dalle vernici tradizionali al solvente pure praticabile a mezzo di incenerimento con recupero di calore tenuto conto dei costi elevati di gestione di questi impianti Del pretrattamento futuro ne abbiamo gi parlato Delle tecniche alternative alla spruzzatura si prevedono pochi sviluppi coil coating PCM can coating sputtering Orientamenti in materia di protezione dell ambiente di lavoro Per ottemperare agli obblighi legislativi il datore di lavoro deve costruire una documentazione basata essenzialmente sulla esperienza e sulla conoscenza approfondita della sua attivit la grande rivoluzione attuata dalle direttive europee relative alla sicurezza infatti determina un profondo divario tra come veniva concepita la responsabilit dell imprenditore per la salute e la sicurezza dei lavoratori nella precedente legge DPR 547 55 tuttora in vigore e il concetto di liberalizzazione del giudizio di valutazione delle condizioni di
153. ma EN 60079 10 e nella guida CEI 81 35 non concettualmente di difficile applicazione Tuttavia i calcoli da svolgere sono spesso assai laboriosi e in qualche misura obbligano il tecnico a calarsi in una materia la fluidodinamica che non fa parte del normale bagaglio di conoscenze del progettista elettrico Ci si traduce per gli utenti non esperti in un oggettiva difficolt a effettuare la classificazione dei luoghi Nel caso dei processi di verniciatura all interno di cabine si pu tuttavia fare riferimento alle prescrizioni specifiche contenute nella Norma UNI EN 12215 Impianti di verniciatura cabine di verniciatura per l applicazione di prodotti vernicianti liquidi Requisiti di sicurezza 2005 2 In tale Norma la procedura di classificazione dei luoghi eseguita in modo semplificato in considerazione delle semplici caratteristiche dei locali in questione Metodologia di classificazione dei luoghi Nel seguito brevemente illustrata la metodologia di classificazione dei luoghi indicata dalla Norma EN 60079 10 3 e dalla Guida CEI 31 35 4 Per procedere alla classificazione dei luoghi occorre innanzi tutto determinare il grado delle emissioni SE Le emissioni sono classificate dalla norma CEI EN 60079 10 come indicato in tabella 1 Ad esempio l emissione da un recipiente di vernice o solvente aperto costituisce una tipica emissione di grado continuo L emissione periodica di vernice nebulizzata dall
154. menti a base metallica tra cui spiccano composti del cromo esavalente cromato di bario cromato di stronzio giallo di piombo solfocromato piombo cromato molibdato rosso con accertata cancerogenicit verso il polmone Dal punto di vista tossicologico nella valutazione del rischio da agenti chimici devono essere tenuti in considerazione anche le possibili interazioni con le sostanze aggiunte durante i processi lavorativi Studio PPTP Verniciatura In questo ambito nato e si sviluppato nel corso degli ultimi due anni lo Studio PPTP Progetto Prevenzione dei Tumori Professionali di cui un ramo si dedicato intensamente allo studio delle attivit di verniciatura un settore produttivo di storico interesse s ma anche proiettato verso nuove ed attuali prospettive Sotto l impulso della Regione Lombardia 4 5 che nel 2004 ha rinnovato il progetto gi lanciato nel 2000 hanno collaborato diverse figure professionali di vari Enti ed Istituzioni l Universit di Milano con il Dipartimento di Medicina del Lavoro e la Scuola di Specializzazione l Azienda Sanitaria Locale della provincia di Cremona con il Servizio PSAL del Dipartimento di Prevenzione e l Azienda Ospedaliera Istituti Ospitalieri di Cremona con l Unit Operativa Ospedaliera di Medicina del Lavoro Gli obbiettivi dello studio PPTP Verniciatura sono 45 PE Cirla Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 43 49 Condurre un a
155. milchetone 95 203 550 1 108 10 1 MIBK 83 208 205 483 3 141 43 5 Monoetanoloammina 2 5 7 6 Sl 203 815 1 110 91 8 Morfolina 36 72 Sl 203 777 6 110 54 3 n esano 72 203 692 4 109 66 0 Pentano 2000 203 625 9 108 88 3 Toluene 192 Sl 204 469 4 121 44 8 Trietilamina 8 4 12 6 Sl 215 535 7 1330 20 7 Xilene 221 442 Sl Tabella 1 Sostanze di comune riscontro nelle attivita di verniciatura e per le quali esistono Valori Limite di Esposizione aventi valore di legge in Italia 47 PE Cirla Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 43 49 Tutto ci non pu prescindere dalla valutazione dei rischi 6 7 di cui agli articoli 28 223 e 236 del citato decreto per individuare misure appropriate ed efficaci condizione preventiva e necessaria la valutazione del livello di esposizione dei lavoratori all agente cancerogeno o pericoloso tenendo conto anche del possibile assorbimento cutaneo Questo non significa che per avere una stima dell esposizione si debba misurare in ogni caso i prelievi sull ambiente sono da effettuarsi nel rispetto delle buone pratiche dell igiene industriale ogni volta che questo sia tecnicamente possibile ed utile al fine di valutare l entit dell esposizione In particolare la misurazione pu essere utilmente effettuata per valutare l efficacia delle misure di prevenzione adottate per dimostrare l esiguit del rischio per la salute p
156. modo automatizzato in tunnel di verciatura o in cabina chiusa Sulla base delle informazioni acquisite sono stati selezionati per ciascuna realt produttiva i lavoratori addetti alla lavorazione specifica con possibile esposizione diretta operatori addetti alla rifinitura manuale del pezzo con pistola erogatrice ed i lavoratori impegnati in altre lavorazioni qualora la postazione di lavoro evidenziasse la possibilit di un esposizione indiretta carico scarico pezzi Nel complesso sono stati oggetto di monitoraggio personale 18 lavoratori direttamente esposti tutti di sesso maschile con et compresa tra i 29 ed i 57 anni ed anzianit lavorativa da 7 mesi a 31 anni I soggetti coinvolti sono stati informati circa le finalit ed i metodi dell indagine Protocollo individuale L indagine stata condotta attraverso un piano di monitoraggio ambientale campionatori personali e centro ambiente nel corso dell anno 2007 Ogni soggetto direttamente esposto stato oggetto di monitoraggio ambientale personale inoltre stato associato nello stesso periodo temporale anche un monitoraggio in postazione fissa per valutare i livelli espositivi diffusi nell area di lavoro limitrofa dove si svolgono le attivit di supporto carico pezzi scarico pezzi ecc I monitoraggi ambientali sono stati effettuati con l ausilio di campionatori personali SKC posti all altezza delle vie respiratorie Per ogni punto di campionamento sono stat
157. na degli igienisti industriali governativi ACGIH a fronte di una lista di valori limite di soglia per l ambiente di lavoro TLV che conta nel 2008 pi di 600 sostanze o miscele fornisce una lista di indici biologici equivalenti BEI per soltanto 49 sostanze 2 La Deutsche Forschungsgemeinschaft DFG del Ministero degli affari sociali tedesco presenta una lista di circa 110 sostanze per le quali viene proposto un indicatore biologico con un valore limite BAT EKA o BWL 3 Questo riflette la complessit di affrontare problematiche connesse al monitoraggio biologico ma anche la penuria di studi che valutano la relazione tra gli indicatori biologici ed esposizione ambientale e o i danni per la salute Questo anche 105 S Fustinoni Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 104 114 attribuibile al fatto che le sofisticate tecniche necessarie per effettuare indagini di monitoraggio biologico si sono rese disponibili solo negli anni pi recenti In ogni caso l approccio per la valutazione dell esposizione e o degli effetti precoci basato sul monitoraggio biologico offre senz altro uno strumento vantaggioso per completezza di informazione e rappresenta uno strumento importante per la prevenzione dei rischi per la salute dei lavoratori Identificazione dei pericoli Nell affrontare il monitoraggio biologico del comparto vernici la prima domanda a cui necessario dare un risposta quali sono gli
158. nalisi della letteratura riguardo ai problemi di sicurezza e salute presenti nelle attivit di verniciatura identificando le criticit Studiare approfonditamente il ciclo tecnologico delle attivit di verniciatura anche mediante indagini di sopralluogo con particolare attenzione alla presenza di sostanze cancerogene Identificare le fasi lavorative in cui possibile l esposizione a sostanze cancerogene e caratterizzarne lo scenario espositivo mediante analisi delle variabili d ambiente Impostare e condurre indagini di monitoraggio ambientale e biologico per valutare l esposizione e l assorbimento di sostanze in particolare cancerogene Definire i criteri per la gestione a regime del rischio chimico e cancerogeno in azienda e valutare le soluzioni preventive adottate e adottabili Porre le basi per una sorveglianza epidemiologica dei possibili effetti sanitari di quest esposizione professionale stato necessario l impegno di un notevole numero di operatori medici del lavoro igienisti industriali chimici analitici tecnici della prevenzione assistenti sanitari ed altri nel corso di un arco di tempo superiore ai due anni per riuscire ad assemblare una casistica che permettesse una valutazione obiettiva della situazione attuale nel settore Un grande sforzo che per ha ribadito l esperienza promossa dalla Regione Lombardia a conferma dell efficacia di una formula integrata che coniuga l analisi app
159. ne aerodispersa e possano essere adottati come validi indicatori biologici 11 Un esempio quello del toluene urinario per il quale l ACGIH nel 2009 indica l intenzione di adottarlo tra gli indicatori biologici di esposizione a toluene rimuovendo invece l utilizzo del poco specifico acido ippurico Essendo inoltre la procedura per la misurazione dei solventi non metabolizzati nell urina semplice specifica e sensibile questi indici si prestano ad essere adottati nel caso di miscele complesse dove tutti i componenti della miscela possono essere misurati con una sola procedura analitica 12 Pi complessa risulta invece la valutazione dell esposizione a solventi polari presenti nelle vernici a base acqua Questi sono prevalentemente derivati dei glicoli etilenico e propilenico e possono contare anche fino a 30 diverse molecole Le procedure per la misura dei metaboliti di queste sostanze prevedono procedure abbastanza complesse che variano a secondo delle sostanze da misurare Inoltre la evoluzione delle formulazioni con la sostituzione dei prodotti ad elevata tossicit con nuovi prodotti meno tossici rende difficile disporre di tutti gli indici biologici necessari in tempo reale Una proposta interessante quella di utilizzare anche in questo caso i solventi tal quali nelle urine come possibili indicatori di esposizione 9 112 S Fustinoni Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 104 114 Recent
160. ne o diluizione dei reattivi Legante E il principale componente della vernice di natura polimerica spesso reticolato in fase di applicazione Reticolante Componente reattivo che serve a reticolare il polimero legante In genere presente in forma di dimeri o trimeri di monomeri molto reattivi poliisocianati melammine poliaziridine I reticolanti possono contenere tracce dei monomeri da cui sono stati preparati Pigmenti e cariche Sono particelle submicrometriche che vengono introdotte nel legante organico con lo scopo di imprimere colore e di coprire le superfici abbattono le luce trasmessa I pigmenti sono a base di biossido di titanio e altri ossidi inorganici cobalto manganese oppure contengono molecole organiche quali le ftalocianine gli antrachinoni e altri composti aromatici policoniugati ad alto punto di fusione Le cariche sono costituite da riempitivi inerti carbonato di calcio caolini argille Catalizzatori di reticolazione Sono costituiti da composti contenenti metalli quali lo stagno e il bismuto ma anche perossidi nelle vernici alchidiche o sostenze acido basiche Solventi Nelle vernici a solvente sono contenute miscele di idrocarburi soprattutto aromatici toluene xileni escluso il benzene ma possono esservi anche molti altri componenti pi polari quali chetoni esteri esteri di etero alcoli alcoli etero alcoli glicoli Non vi sono in genere solventi clorurati fino al 50 Nelle vernici all a
161. nell ambiente di lavoro una buona ventilazione generale In ogni caso per tranquillit operativa soprattutto nella fase di rimozione del pezzo dalla vasca si installano generalmente ventilatori supplementari La natura del vapore sgrassante tricloroetilene e percloroetilene classificati come solventi di elevata nocivit tale che la concentrazione scaricata all esterno cos elevata da costituire un problema d inquinamento dell aria pi ancora per il tricloroetano che ossidato fotochimicamente dalla luce Nell aggiornamento delle leggi di protezione ambientale infatti le quantit di emissione dei solventi clorurati sono state grandemente limitate Le emissioni potenziali di un solvente sgrassante possono essere stimate dalle perdite subite durante l operazione cui si sommano quelle dovute alla eliminazione delle morchie miste a solvente dal fondo della vasca alla evaporazione del pelo del liquido nella vasca stessa e ai vapori asportati per la ventilazione forzata del manufatto Questi ultimi incidono per circa il 75 del totale di solvente sostituito risulta pertanto facile il calcolo delle perdite giornaliere od orarie Le emissioni di solvente durante la fase di sgrassaggio corrispondono a 2 5 kg m di superficie della vasca ogni ora di lavoro oppure i 3 785 litri hr t di metallo sgrassato I pi pratici metodi di abbattimento dei vapori di solvente sono quelli dell adsorbimento sulla superficie di un solido e della cond
162. nello stabilire il 15 visto precedentemente all uso di vernicianti essiccanti con radiazioni IR UV e a fasci elettronici anche per i materiali metallici e plastici analogamente a quanto viene utilizzato nel settore della verniciatura del legno e altri materiali fibrosi MDF e altro Una tipica formulazione per una vernice per legno con essiccazione ultravioletta potrebbe essere quella riportata in tabella 6 Componenti Quantit Epossiacrilato 50 Biossido di titanio bianco 25 4 Esanediolo diacrilato 10 19 Pentaeritritolo triacrilato 10 19 Additivo 0 13 Fotoiniziatore clorotioxantone 0 02 Esacloroetano 2 Dimetil amminoetanolo 2 Tabella 6 Vernice per legno con essiccazione UV 28 D Malavolti Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 11 42 Un altra vernice UV pi elastica potrebbe avere la formulazione riportata in tabella it Componenti Quantit Epossiacrilato 50 Esanediolo diacrilato 10 Etilexilacrilato 2 5 Idrossietilacrilato 10 Benzofenone 2 5 Dimetil amminoetanolo 2 5 Tabella 7 Vernice elastica per legno con essiccazione UV Con resine poliesteri la probabile formulazione riportata in tabella 8 Quantita Componenti Stucco Finitura Poliestere insaturo 65 in stirolo 36 80 Cera paraffina 2 in stirolo 4 Talco 35 Barite 20 Biossido di titanio 7 Fotoiniziatore Irgacur
163. nere in sospensione molte impurit potenzialmente dannose Il tratto respiratorio superiore naso e laringe insieme al tratto bronchiale strutturato in modo tale da svolgere una efficace azione di filtro impedendo la progressione ulteriore dell eventuale materiale particolato inalato I meccanismi di cattura delle particelle inalate sono tre la sedimentazione gravitazionale proporzionale alla densit ed al diametro del particolato sospeso l impatto inerziale che subentra quando la corrente aerea cambia direzione a livello delle segmentazioni bronchiali e le particelle che invece tendono a mantenere la direzione originale impattano la superficie arrestandosi e la diffusione grazie ai movimenti browniani dell aria inspirata Le particelle di dimensioni maggiori gt 20 micron sono trattenute per sedimentazione e filtrazione dalla mucosa nasale dell orofaringe e della laringe quelle di dimensioni comprese tra i 20 ed i 5 micron si depositano per gravit e per impatto lungo l albero tracheobronchiale quelle di diametro inferiore ai 5 micron possono arrivare fino agli alveoli Le particelle sedimentate ed impattate sulla mucosa tracheobronchiale sono poi eliminate dalla clearance muco ciliare uno dei pi efficienti mezzi per l eliminazione del particolato inalato Il muco tracheobronchiale il prodotto delle ghiandole sottomucose e delle secrezioni delle cellule dell epitelio ed essendo 80 L Galli Atti Attivit di vernic
164. non permette di giungere a definire quali sostanze o particolari attivit possano essere responsabili degli incrementi osservati n se vi siano cambiamenti di rischio nel tempo legati a cambiamenti dei cicli tecnologici e o delle sostanze utilizzate Bibliografia 1 IARC IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans Volume 47 Some Organic Solvents Resin Monomers and Related Compounds Pigments and Occupational Exposures in Paint Manufacture and Painting Lyon 1989 2 Steenland K Palu S Cohort mortality study of 57 000 painters and other union members a 15 year update Occup Environ Med 56 315 21 1999 3 van Loon AJ Kant IJ Swaen GM Goldbohm RA Kremer AM van den Brandt PA Occupational exposure to carcinogens and risk of lung cancer results from The Netherlands cohort study Occup Environ Med 54 817 24 1997 4 Skov T Weiner J Pukkala E Malker H Andersen A Lynge E Risk for cancer of the pharynx and oral cavity among male painters in the Nordic Countries Arch Environ Health 48 176 80 1993 5 Chen R Seaton A A meta analysis of painting exposure and cancer mortality Cancer Detect Prev 22 533 9 1998 6 Firth HM Herbison GP Cooke KR Fraser J Male cancer mortality by occupation 1973 1986 N Z Med J 106 328 30 1993 7 Bosetti C Pira E La Vecchia C Bladder cancer risk in painters a review of the epidemiological evidence
165. nsistenti 5 studi hanno valutato il rischio di leucemia in verniciatori con rischio aumentato in due soli studi Problemi di validit e di numerosit impediscono una valutazione dei pochi studi che hanno esaminato la possibile associazione tra attivit di verniciatura e linfoma di Hodgkin o mieloma multiplo I dati disponibili per altre possibili sedi tumorali stomaco esofago prostata erano estremamente scarsi e difficilmente valutabili Ramanakumar et al 9 hanno recentemente rivalutato il possibile rischio cancerogeno tra i verniciatori esaminando i dati raccolti da un ampio studio caso controllo di popolazione nell area di Montreal I tumori considerati includono tumori 52 AC Pesatori Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 50 53 dell esofago dello stomaco colon retto prostata vescia e rene e linfoma Non Hodgkin Quando si consideri l attivit di verniciatore nessuno dei tumori esaminati risulta in eccesso Incrementi di rischio sono stati osservati per tumore dell esofago e della prostata nell attivit di rivestimento dei metalli La valutazione delle indagini epidemiologiche anche successive alla valutazione della IARC sembra confermare per i verniciatori un modesto incremento di rischio per il tumore polmonare e per i tumori vescicali Di difficile interpretazione restano invece i sporadici incrementi osservati per altre sedi tumorali La valutazione dell esposizione in tali studi
166. nza un legame con la dimensione della cabina o i quantitativi di prodotto utilizzati L attenta valutazione di ogni situazione appare dunque una necessit al fine di potere impostare gli interventi preventivi pi opportuni valorizzando quelli di carattere collettivo e procedurale Parole chiave polvere verniciatura esposizione monitoraggio ambientale Introduzione Telefono 0372 405433 Fax 0372 405656 Indirizzo Largo Priori 1 26100 Cremona E mail med lav aioc e cremona it 79 L Galli Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 79 86 Tra le attivit di verniciatura meritano una particolare attenzione quelle in cui sono impiegati prodotti in polvere che vengono ampiamente utilizzati per il rivestimento di superfici metalliche Durante queste attivit sia nelle fasi di applicazione sia nell ambiente di lavoro non segregato in generale soprattutto nella zona di carico scarico pezzi possibile che i lavoratori abbiano un esposizione a particolato aerodisperso che pu risultare di rilievo al fine della tutela della salute In effetti a parte i possibili effetti sensibilizzanti es polveri poliesteri con induritore triglicidilisocianurato un ambiente polveroso pu portare a irritazione della cute delle congiuntive e delle vie respiratorie con conseguenze acute e croniche rossore tosse difficolt respiratoria ecc In particolare l apparato respiratorio per la grande estensi
167. nzialmente il rispetto dei valori limite di esposizione previsti per legge o da enti ed associazioni internazionali e pertanto si possono formulare le seguenti indicazioni operative specifiche Tuttii punti di lavoro devono essere aspirati Laddove ci siano fasi lavorative polverose e non aspirate seppur saltuarie devono essere isolate Particolare attenzione deve essere posta nella progettazione delle cabine di verniciatura anche ai fini della predisposizione e della localizzazione spaziale dei sistemi di abbattimento che possono essere con filtri meccanici a secco con velo d acqua o con filtri a secco di tessuto non tessuto I migliori risultati si ottengono generalmente con il sistema a velo d acqua Un buon impianto tuttavia non sufficiente a garantire un corretto impiego occorre attuare una formazione adeguata affinch si evitino ad esempio situazioni in cui l operatore svolge la sua attivit frapponendosi fra lo spruzzo di vernice ed il sistema di abbattimento Periodicamente vanno effettuati interventi di manutenzione e di controllo dell efficienza secondo le indicazioni del costruttore fondamentale che vengano formalizzate e idoneamente diffuse istruzioni relative alle procedure di pulizia e manutenzione delle macchine e o degli impianti compresi i documenti comprovanti l avvenuta manutenzione I 133 AM Firmi Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 130 136
168. o ai sistemi dotati di automazioni come nelle verniciature a polvere Il rischio di infortunio legato soprattutto alla presenza di organi meccanici in movimento quali carroponti e paranchi per lo spostamento dei telai degli oggetti o per la presenza di sollevatori elettrici Attualmente tutti i macchinari e gli utensili devono possedere i requisiti di sicurezza stabiliti dalla Comunit Europea marchio CE e sono dotati di idonei sistemi di protezione dell operatore che impediscono l accesso a organi mobili se non in condizioni di sicurezza manutenzione sostituzioni ecc Nonostante i macchinari e gli attrezzi attualmente in uso nelle aziende rispondano ai requisiti di sicurezza uno scorretto od imprudente utilizzo oltre che l assenza di procedure facile via per incorrere in infortuni gravi o anche mortali urti colpi impatti compressioni cesoiamento e stritolamento sono solo alcune delle eventualit possibili Le caratteristiche ambientali delle unit produttive possono contribuire al determinismo di eventi di tipo infortunistico ed in particolare costituiscono elementi di criticit la pavimentazione le zone di passaggio le aree di lavoro i movimenti di mezzi e gli impianti elettrici Durante alcuni passaggi delle lavorazioni soprattutto nelle attivit di verniciatura che coinvolgono oggetti di grandi dimensioni si deve procedere alla movimentazione di carichi mediante l ausilio di mezzi d opera carrelli eleva
169. o considerate inerti finch nel sistema verniciante non stato introdotto come agente induritore il triglicidilisocianuratio TGIC Si tratta di un composto misto con tre gruppi epossidici reattivi nella molecola Ne sono derivate sia asma allergico da inalazione di polveri e fumi sia dermatiti da contatto 26 27 La prevenzione del rischio allergico Ogni reazione ed ogni patologia da ipersensibilit specifica origina dall interazione fra organismo umano e ambiente La predisposizione ereditaria genetica individuale appare sempre pi importante man mano che le conoscenze sul genoma si ampliano e ci vale anche per le allergie professionali E compito del medico del lavoro valutare anche sotto tale aspetto la persona in termini di idoneit ai compiti specifici assegnati purtroppo per tale aspetto non ha ancora supporti diagnostici scientifici e ci si deve basare su esperienza ed intuito clinico il che aumenta l incertezza e aggrava la responsabilit delle decisioni ma non esclude una sorveglianza sanitaria maggiormente aggiornata sul rischio allergico La prevenzione primaria sul piano tecnico ha raggiunto invece un livello avanzato 64 AM Cirla Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 54 68 Abbassamento del contenuto in monomero di isocianico volatile nei sistemi bi componenti poliuretanici Modifiche chimiche nei sistemi bicomponenti poliesteri ed I dotti PEN procot epossidici Af
170. o e delle sue caratteristiche di resistenza La conduzione dei forni crea qualche difficolt che nei migliori progetti ovviamente eliminata in presenza di una certa concentrazione di vapori di solvente al loro interno sl possono originare incendi e scoppi la possibile fuga di vapori nocivi verso l ambiente di lavoro pu creare danni alla salute delle persone che in esso lavorano 16 D Malavolti Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 11 42 Due sono i tipi di forno di natura statica in cui il pezzo verniciato viene rinchiuso scaldato a temperatura di cottura per un periodo determinato e infine rimosso di tipo continuo dove il pezzo attraversando l interno in senso longitudinale sul convogliatore oppure trasversale permette l indurimento del film sopra depositato La ventilazione d esercizio dello stesso funzione di parecchi parametri quali la quantit e la natura del solvente che sta evaporando a loro volta funzione delle tecniche applicative per esempio nell immersione il solvente contenuto in concentrazione formulativa di circa il 40 mentre nell applicazione a spruzzo anche oltre il 70 e dei prodotti di degradazione volatilizzati nella fase conclusiva di polimerizzazione finale Bisogna considerare ai fini dell inquinamento atmosferico dovuto alle emissioni degli efflui gassosi aria solvente nel forno di appassimento e aria solvente monomeri sotto prodotti odori in quello d
171. o il minore 15Kg e le condizioni di applicazione siano state le migliori cabina chiusa con aspirazione a pavimento e velo d acqua pistola airless In generale appare dunque di rilievo effettuare in ogni singola situazione opportune valutazioni anche al fine di potere impostare e gestire al meglio gli interventi di prevenzione collettiva e personale Per quanto riguarda il monitoraggio biologico in tutte le situazioni sono state rilevate concentrazioni massime di fine turno basse con valori prossimi a quelli riscontrati dal laboratorio di analisi in popolazione non professionalmente esposta e senza incrementi significativi rispetto all inizio turno Le ragioni sono da ricercare in parte nei bassi livelli espositivi presenti anche grazie ad interventi di prevenzione collettiva aspirazioni in parte nell uso dei dispositivi di protezione individuale come in particolare nel caso della verniciatura a spruzzo di metallo I risultati dei dosaggi di cromo plasmatico esposizione recente ed intraeritrocitario esposizione ultimi mesi confermano 1 bassi livelli espositivi dei lavoratori indagati Schede di sicurezza Nel momento in cui si prende in considerazione un rischio complesso come quello di natura chimica qualunque sia il comparto produttivo di interesse tra i presupposti imprescindibili per definire quanto pi fedelmente possibile gli effettivi scenari espositivi vi certamente la disponibilit di schede di sicurezza correttamente
172. oce dei sensibilizzati molto importante ai fini preventivi individuali e generali Nessun caso sospetto deve essere trascurato poich l evenienza di una sensibilizzazione immunologica non prevedibile con certezza Si tenga presente che l informazione tecnica sulla composizione dei prodotti vernicianti pu essere fallace ed incompleta Le sostanze sensibilizzanti secondo la normativa vigente devono essere segnalate nella scheda di sicurezza se presenti al di sopra dell 1 e segnalate in etichetta con indicazione facoltativa R43 Il che implica per il medico del lavoro e per lo specialista di allergologia professionale la necessit di documentarsi a fondo e di non trascurare nuove ipotesi etiologiche promuovendo 66 AM Cirla Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 54 68 gli accertamenti specialistici anche se la scheda di prodotto apparentemente tranquillizzante Bibliografia 1 Pepys j Pickering C Breslin B Terry D Asthma due to inhaled chemical agents tolylene diisocyanate Clin Allergy 1972 2 225 229 2 Cirla AM Zedda S Nava C Pathologie respiratoire dans l emploi des vernis aux isocyanates dans l industrie des meubles Medichem Proceedings Ludwigshafen 1972 330 338 3 Genovese A Spadaro G Marone G The relevance of mast cells basophils and their mediators in the pathogenesis of allergic disorders Seminars Clin Immunol 1992 4 41 53 4 Ricci M Ros
173. of Health and Human Services Centers for Disease Control and Prevention ed Cincinnati DHHS NIOSH Pubblication No 87 108 1987 136 Atti Attivit di verniciatura salute e sicurezza ed CIMAL Milano 2009 137 140 Indicazioni operative sorveglianza sanitaria D Dolara2 V Somenzi gt A M Firmia D Cauzzia M Valcarenghia D Pavesi P E Cirlac A M Cirla gt Servizio Prevenzione Sicurezza Ambienti Lavoro SPSAL Dipartimento di Prevenzione ASL della Provincia di Cremona bUnit Operativa Ospedaliera di Medicina del Lavoro A O Istituti Ospitalieri di Cremona Centro di Riferimento PPTP Clinica del Lavoro Luigi Devoto Fondazione I R C C S Ospedale Maggiore Policlinico Mangiagalli Regina Elena e Universit degli Studi Milano Riassunto L attivita di verniciatura nei diversi ambiti di applicazione comporta tutta una serie di rischi con risvolti sulla salute di primario interesse per la Medicina del Lavoro Con lo sviluppo nel corso degli ultimi anni dello Studio PPTP Verniciatura sotto l impulso della Regione Lombardia il nostro gruppo di lavoro ha individuato e valutato i rischi in ordine alla salute durante le attivit di verniciatura con particolare attenzione alla verifica dei livelli espositivi ed all individuazione delle variabili ambientali e di processo di interesse giungendo ad elaborare proposte concrete per l impostazione di interventi appropriati ed e
174. ollenti consigliato dall EPA per i VOCs Questi substrati possono essere deadsorbiti con solventi oppure per aumentare la sensibilit analitica con deadsorbitore termico Molto simili ma con superficie adsorbente molto inferiore sono il carbotrap C il carbopack C e l anasorb GCB2 specifici per composti semi volatili C9 C30 e deadsorbibili con solventi o deadsorbitore termico Setacci molecolari di carbone Si ottengono per pirolisi di un precursore polimerico e sono denominati carbon molecular sieves di cui fanno parte i carbosieve i carboxen e gli anasorb CMS Si usano per campionare molecole basso bollenti anche molto piccole ad es i freon Questi substrati sono altamente resistenti all umidit permettono il termodeadsorbimento delle sostanze campionate e sono indicati in 127 D Cottica Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 115 129 numerosi metodi ufficiali per VOCs metiletilchetone vinilacetato acetone cloruro di metilene Substrati formati da polimeri porosi Fanno parte di questa categoria l amberilite XAD 2 i tenax polimeri del 2 6 difenilene ossido i tenax abbinati ai carbon molecular sieves i chromosorb polimeri dello stirene divinilbenzene Tali sistemi che generalmente risentono poco dell umidit sono impiegati per una variet ampia di composti Gel di silice utilizzato per campionare solventi polari quali il metiletilchetone e gli acidi inorganici Substrati per
175. one Una volta determinato grado dell emissione disponibilit e grado della ventilazione possibile ricavare la classificazione della zona dalla tabella 2 riportata nel seguito 72 R Tommasini Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 69 78 Grado della ventilazione Alto Medio Basso Grado Disponibilit della ventilazione Emissione Buona Buona Adeguata Scarsa Buona Adeguata Scarsa Adeguata o Scarsa de DE su NE Zona 0 Zona 0 Zona 0 NE Zona 0 Continuo Zona 0 1 Zona 2 Zona 1 6 Zona 2 Zona 1 3 3 3 3 PR NE E DE Zona 1 Zona 1 Zona 1 i Zona 1 NE o Primo Zona 1 1 Zona 2 Zona 2 Zona 0 Zona 2 Zona 2 3 3 2 3 3 ua NE Zona 1 Zona 2 NE Zona 2 NE Zona 2 Zona 2 e anche Secondo Zona 2 1 1 4 4 4 Zona 0 Zona 2 2 4 4 significa circondata da 1 Zona 0 NE 1 NE o 2 NE indicano una zona teorica dove nelle condizioni stabilite l estensione trascurabile zona non pericolosa ai fini della classificazione dei luoghi 2 E zona 0 se la ventilazione cos debole e l emissione tale che un atmosfera esplosiva esiste praticamente in continuazione cio si vicini ad una situazione di assenza di ventilazione 3 L estensione della zona determinata con la ventilazione residua presente nei periodi di tempo in cui viene a mancare la ventilazione assunta quando il grado della ventilazione
176. one ad oggi lo strumento universalmente utilizzato la pompa Il campionamento per diffusione Tutti i campionatori diffusivi o passivi sono costruiti in modo da avere il substrato adsorbente con sopra una camera di diffusione delimitata da un setto poroso Dentro la camera che non risente delle turbolenze esterne si crea un flusso laminare che garantisce il rispetto delle leggi di Fick che regolano la diffusione mentre il setto poroso permette gli scambi con l esterno In pratica la pompa per questo tipo di campionatore costituita dal gradiente di concentrazione che si crea all interno della camera di diffusione Il gradiente crea un trasporto continuo delle molecole di inquinante dall esterno verso il substrato adsorbente per questa ragione il fenomeno descritto viene anche indicato come pompa molecolare Per garantire l efficacia dell adsorbimento viene scelto un idoneo adsorbente in funzione delle caratteristiche chimico fisiche delle sostanze da determinare il campionatore pu essere planare radiale o a tubo a seconda della portata equivalente desiderata il campionatore viene esposto per un periodo di tempo definito i composti organici volatili ma anche alcuni inorganici migrano per diffusione sui substrati dove sono trattenuti e successivamente deadsorbiti mediante solvente o per via termica l analisi strumentale dipende dalla tipologia di sostanze da determinare e dal substrato impiegato possono esser utilizzati anche
177. one della sua superficie deputata agli scambi respiratori estesa circa 20 metri quadrati a fine inspirazione viene esposto anche all azione potenzialmente dannose di sostanze presenti nell aria inspirata Anatomicamente l albero bronchiale formato da una serie successiva di condotti che dalla trachea si dividono in sequenza dai bronchi principali e segmentari ai bronchioli terminali e respiratori fino all acino polmonare formato dai dotti e dai sacchi alveolari in cui si aprono gli alveoli La mucosa bronchiale rivestita da epitelio ciliato colonnare a struttura pseudo stratificata ricoperto da un sottile velo di fluido mucoso come tipologia cellulare l epitelio comprende cellule ciliate secretorie immunoreattive linfociti e mastociti e neuroendocrine Invece l unit funzionale del polmonare formata dai bronchioli respiratori dai dotti alveolari e dagli alveoli come tipologia cellulare costituita dalle cellule alveolari di tipo I piccole cellule epiteliali appiattite che rivestono l alveolo per il 95 e dalle cellule alveolari di tipo II a struttura cuboide con la funzione di secernere il surfactante un tensioattivo di superficie oltre che di mantenere l epitelio alveolare attraversola differenziazione in pneumociti del tipo I sono presenti inoltre molte cellule mobili immunocompetenti linfociti macrofagi alveolari granulociti La quantit di aria inalata giornalmente nell ordine di 7 10 m e pu conte
178. one forzata ai sistemi a diffusione dai filtri a porosit specifica ai substrati adsorbenti o assorbenti preimpregnati dai selettori granulometrici ai substrati specifici per classi di composti Per quanto riguarda le determinazioni di sostanze aerodisperse ci si orientati verso i campionamenti personali perch meglio rappresentano l esposizione dell operatore e o del cittadino durante le sue attivit Di seguito s illustreranno le procedure per l individuazione degli agenti chimici soprattutto negli ambienti di lavoro in funzione delle loro caratteristiche chimico fisiche e le metodiche disponibili per la loro quali quantificazione con particolare riguardo al loro stato fisico vapori particolati nanomateriali tuttavia evidente che in modo analogo con opportuni adeguamenti le metodiche applicate negli ambienti di lavoro possono essere trasferite agli ambienti di vita Analisi iniziale di rischio La valutazione dell esposizione ad agenti chimici prevede un analisi iniziale di rischio durante la quale con il concorso delle figure della prevenzione ed in particolare dell Igienista Industriale e del Medico Competente vanno acquisite informazioni e formulate ipotesi Nella tabella 1 vengono riassunte le informazioni necessarie per l analisi iniziale del rischio e le ipotesi che ne possono derivare Dalla disamina delle informazioni verranno formulate ipotesi sulle potenziali fonti fasi inquinanti punti emissione operazioni cr
179. oorti di verniciatori 5 L analisi ha considerato tutti gli studi coorte inclusi nella monografia IARC pi lo studio di Firth 51 AC Pesatori Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 50 53 et al 1998 6 Il Rapporto Standardizzato di Mortali SMR complessivo per il tumore polmonare risultato di 129 1 119 2 139 8 e qualora si considerino solo gli studi di coorte occupazionali escludendo i dati di mortalit nazionale il SMR rimane statisticamente significativo e pari a 120 8 111 8 130 5 Anche la mortalit per tutti i tumori rimane elevata SMR 108 5 95 CI 104 1 113 1 Nella monografia IARC il rischio per i tumori del tratto urinario e in particolare per i tumori vescicali stato esaminato in 15 studi caso controllo con risultati contrastanti In 8 studi risultato un eccesso di tumore vescicale tra i verniciatori con rischi relativi compresi tra 1 2 e 2 5 e nella maggior parte dei casi controllati per fumo Alcuni studi hanno esaminato attivit particolari quali verniciatori di automobili verniciatori a spruzzo con risultati discordanti Gli studi successivi alla pubblicazione della IARC sono stati esaminati da Bosetti et al 7 che hanno pubblicato una revisione sistematica sul rischio di tumore vescicale nei verniciatori valutando le indagini epidemiologiche pubblicate nel periodo 1989 2004 Gli studi esaminati includono 8 studi coorte 4 hanno valutato l incidenza e 4 la mortalit e 14
180. ore denuncia a considerevole distanza l esistenza di tale processo di verniciatura oggi obbligatoriamente eliminato dal trattamento termico di post combustione Zona di finitura Procedendo oltre nel nostro ciclo tecnologico lungo l impianto di verniciatura in esame dovremo prendere in considerazione le emanazioni liquide provenienti dalla zona di trattamento manuale e dalle evacuazioni periodiche delle fosse di decantazione delle cabine di verniciatura a velo d acqua 20 D Malavolti Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 11 42 I rifiuti allo stato semisolido estratti da dette vasche che inglobano vernici non polimerizzate con buone percentuali di solventi costituiscono certo pi che altri precedentemente esaminati un problema dal punto di vista della eliminazione Le emanazioni allo stato gassoso sono costituite dalle estrazioni dai forni di polimerizzazione delle vernici di fondo e a finire dalle estrazioni delle rispettive zone di appassimento nonch degli ingenti volumi di estrazioni dalle cabine di verniciatura Conclusa questa rassegna di massima delle sorgenti di inquinamento in un impianto di verniciatura occorre a questo punto dare delle indicazioni il pi possibile valide di soluzione dei problemi ecologici connessi a tali tipi di installazione Riassumiamo inoltre nella tabella 3 le zone di possibile formazione d inquinamento aereo idrico e del suolo e dell ambiente dovuto ad ogni
181. ori ferroviari marina mobili metallici mobili di 25 D Malavolti Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 11 42 legno legno preverniciato sono predominanti le resine alchidiche indurite con isocianati Globalmente negli Stati Uniti il rapporto di 1 6 di resina alchidica per 1 di resina acrilica in Europa la proporzione ancora maggiore Elenchiamo qui di seguito nella sequenza in cui sono riportate due formulazioni dei prodotti a forno formulazione di smalto a bassa temperatura formulazione di trasparenti per litolatta interno La formulazione riportata in tabella 4 un esempio dei progressi realizzati nell ultimo decennio nel campo delle resine alchidiche siccative ad aria e a bassa temperatura aventi un contenuto di acidi grassi molto basso e al tempo stesso dotate di eccezionali caratteristiche applicative Lo smalto di cui alla formula pu venire essiccato anche per 60 mina 80 C quindi serve anche per il ritocco automobilistico grazie alle sue doti di resistenza all esterno Componenti in peso biossido di titanio rutilo 25 bianco fisso 5 bentone 34 0 3 resina alchidica 28 acidi grassi vegetali 60 in xilolo 30 resina alchidica idem come sopra 15 resina melamminica altissima reattivita 55 secco 14 5 glicolato butile 1 0 5 trietilammina 0 4 alcole butilico 1 xilolo 8 1 co naftenato 6 0 1 attivatore di ess
182. otale si emettono oggi circa 800 000 t di solvente di ogni composizione chimica Nel pretrattamento alla verniciatura vengono utilizzati solo 100 t anno di prodotti nanotecnologici che contribuirebbero al necessario rinnovamento del sistema produttivo italiano fornendo nuove opportunit per un miglioramento qualitativo ambientale economico Relativamente ai forni di appassimento e polimerizzazione i problemi ambientali causati derivano dalla presenza di una certa concentrazione di vapori di solventi al loro interno dalla possibile fuga di vapori nocivi verso l ambiente di lavoro e dall inquinamento atmosferico dovuto alle emissioni degli effluenti gassosi Le prospettive future per eliminare i problemi ambientali restano le vernici all acqua con ancora un massimo di 10 di cosolvente con polimerizzazione ultravioletta niente solventi niente aria calda bassi consumi energetici le vernici in polvere i prodotti di pretrattamento nano tecnologici Parole chiave vernici inquinamento nanotecnologie polimerizzazione Introduzione Gi dieci anni fa pubblicammo su Verniciatura Industriale una delle riviste informative dell Anver Carlo Sala dell Asl di Oggiono Lc e chi parla una documentazione riguardante la situazione italiana delle vernici e della verniciatura industriale Oggi l abbiamo aggiornata ed a vostre mani La sintetizzo analizzando i problemi di natura ambientale che caratterizzano le varie fasi della ve
183. otti all acqua dapprima per fondi seguiti poi dall elettroforesi e seguiti poi dai prodotti sempre all acqua per finiture Con una minor variet di esigenze ma con alcune prescrizioni di capitolato a volte pi difficili all industria automobilistica seguono poi l industria del rivestimento in continuo di nastri metallici l industria della litolatta e quella degli elettrodomestici Nel settore dei prodotti industriali grandissima la percentuale che compete alle finiture a forno dalle alte alle medie e oggi addirittura alle basse temperature In questo campo le finiture che si contendono il primato ponderale sono al solito in linea generale quelle a base alchidica con induritore costituito da resine amminiche o se ad aria con induritore isocianico e le acriliche con induritori vari soprattutto isocianici Sarebbe interessante studiare i dati statistici disponibili da serie fonti statunitensi circa 1 quantitativi e i tipi di resine impiegate nei settori industriali pi importanti Ci limitiamo solo a dire che nei settori da noi prima indicati come traenti e cio l industria automobilistica ivi inclusa quella dei camion autobus e rimorchi l industria delle lamiere verniciate in continuo e in quella degli elettrodomestici le resine acriliche sono di gran lunga i veicoli predominanti e in testa alla classifica salvo che nel caso degli elettrodomestici dove le resine acriliche sono seconde dopo quelle epossidiche Invece nei sett
184. otti vernicianti ed effetti di ipersensibilit immunologica Sotto l aspetto della interazione biologica opportuno precisare che quando si tratta di prodotti vernicianti ci si occupa di miscele di composti chimici prevalentemente sintetici generalmente organici variamente volatili e reattivi che nella fase di preparazione applicazione e filmazione possono dar luogo a inquinamenti e reazioni dipendenti dalle tecniche con le quali vengono attuati i processi produttivi i quali in definitiva determinano la dose contaminante l organismo I problemi di definizione dei rischi risultano pertanto alquanto complessi Sempre e comunque avviene un confronto biochimico fra componenti del prodotto verniciante e cellule sia delle linee vitali con conseguenze di tossicit che delle linee immunocompetenti con conseguenze di identificazione accettazione o reattivit Tale interazione determina il rischio biologico e chimico per il verniciatore Nelle situazioni di pericolo di sensibilizzarsi durante il lavoro i due fattori principali sono i componenti del prodotto e la tecnica di applicazione Il rischio ambientaler per inteso come probabilit di contaminazione chimica dell organismo va considerato pi globalmente in ogni particolare situazione di esposizione vi sono infatti condizionamenti positivi o negativi ad opera delle protezioni personali adottate delle aspirazioni sugli impianti delle istruzioni di lavoro della manutenzione dei macchinari d
185. own in altri casi per esempio nelle autoriparanti quando graffiature rotture criccature del film e cos via devono essere autoriparate sono utilizzate resine nanometriche 15 D Malavolti Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 11 42 reattive incapsulate in nanosfere che filmano dopo che la graffiatura ha messo in reazione il prodotto chimico uretanico contenuto nelle citate nanosfere Qui sorge subito il problema sanitario dell assorbimento dei citati prodotti nanotecnologici durante la produzione formulativa Tipo di vernice industriale E Vernici liquide per legno 197 000 Polveri 110 000 Vernici per acciaio e non Coll e can coating 45 500 ferrosi General industry 104 500 Plastica 9 500 Auto 65 000 Ritocco 32 500 Vernici per anticorrosione 32 500 Marina 26 000 Fili 26 000 Verniciatura in genere Segnaletica 26 000 Pelli 13 000 Varie 32 500 Tabella 2 Segmentazione di vernici industriali 2007 Forno di appassimento e di polimerizzazione Un primo forno installato in un impianto di verniciatura successivamente alla zona di applicazione necessario per far evaporare il solvente della pellicola l appassimento pu per procedere anche all aria ambiente Un secondo necessario per completare l asciugatura prima e la polimerizzazione poi entrambi sono parte fondamentale nella formazione del film di finitura ai fini dell aspetto finale del manufatto verniciat
186. pagazione dell incendio i materiali costituenti la cabina devono essere realizzati conformemente a quanto prescritto dalla Norma UNI 9177 Classificazione di reazione al fuoco dei prodotti combustibili Al fine di ridurre il rischio di esplosione la concentrazione di sostanze infiammabili nell atmosfera della cabina deve essere mantenuta al di sotto del 25 del LEL nelle cabine con operatore e del 50 del LEL nelle cabine automatiche La concentrazione di sostanze infiammabili in percentuale del LEL CLeL pu essere calcolata in modo semplificato e approssimato con le seguenti relazioni 75 Cie M vag kik h max C dove CLEL LEL Mumax ki ka ks Qmin R Tommasini Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 69 78 C 100 LEL Q min Valore calcolato della massima concentrazione di solvente presente in percentuale del LEL Concentrazione media di solvente infiammabile in aria Limite inferiore di esplodibilit del solvente o della miscela di solventi Se non noto il LEL della miscela si pu assumere il minore tra i valori del LEL dei componenti della miscela In assenza di indicazioni si pu assumere 40 g m Massima portata in massa di vernice spruzzata per ora Percentuale in massa di solvente contenuto nella vernice nelle condizioni di applicazione Percentuale stimata del solvente che evapora nella cabina Fattore di sicurezza che tiene in conto la disomogen
187. per via indiretta Quando non si dispone di strumenti a lettura diretta o quando si intende procedere a campionamenti di inquinanti per i quali non esistono tali strumenti o ancora quando si desidera effettuare campionamenti di tipo personale si ricorre a sistemi di captazione degli inquinanti su varie tipologie di supporti capaci di trattenerli La determinazione quantitativa degli inquinanti avviene poi successivamente in laboratorio dopo rimozione dal substrato di captazione Il campionamento delle sostanze aerodisperse pu avvenire con due modalit diverse in maniera attiva applicabile a gas vapori particellati o per diffusione applicabile a gas e vapori organici ed inorganici Nel campionamento attivo si ricorre al passaggio forzato dell aria inquinata generalmente tramite una pompa attraverso un substrato di captazione degli inquinanti Nel campionamento per diffusione invece la captazione degli agenti chimici avviene per la loro migrazione in funzione di un gradiente di concentrazione dall aria al substrato di campionamento Il campionamento attivo Indipendentemente dalla natura chimico fisica dell inquinante gas vapore particellato un campionamento attivo si basa sul prelievo di un certo volume di aria con un dispositivo che aspira l aria contenente i potenziali inquinanti attraverso un 121 D Cottica Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 115 129 opportuno sistema di captazi
188. piegate nel processo entit delle emanazioni fluide e solide dall impianto localit o regione in cui l impianto installato normativa o legislazione in materia ecologica in vigore per quella particolare regione prospettive future di completamento o irrigidimento di dette norme o leggi Effluenti liquidi In funzione di detti fattori per gli effluenti liquidi dell impianto possono prospettarsi ad esempio soluzioni di tal genere trattamento locale nelle immediate vicinanze dell impianto trattamento centralizzato in unico impianto generale con scarico totale delle acque depurate nei collettori della regione geografica trattamento centralizzato con recupero parziale o pressoch totale delle acque depurate reimmettendole nel ciclo degli utilizzi Rifiuti solidi Per i rifiuti di natura solida o semisolida possono prospettarsi soluzioni quali l eliminazione per interramento l eliminazione per combustione la riutilizzazione nel campo industriale di provenienza dei prodotti di origine o di prodotti paralleli vernici pigmenti solventi materie plastiche e cos via Emissioni gassose Per quanto riguarda le emanazioni gassose possono prospettarsi soluzioni quali condensazione delle fumane con o senza recupero di sostanze presenti nei condensati lavaggio delle fumane con o senza recupero delle sostanze di cui sopra assorbimento chimico fisico dissoci
189. plicazione anche di metodiche di campionamento e misura a scopo di screening per le quali sono preferibili strumenti a lettura diretta UNI EN 1231 99 in grado di fornire nel rispetto dei requisiti di performance previsti per lo scopo dalla UNI EN 482 98 numerosi dati in tempi relativamente brevi o brevissimi L attivit di normazione in materia di qualit e metodi standard per la determinazione degli agenti chimici aerodispersi negli ambienti di lavoro ha posto particolare attenzione ad alcuni requisiti come la selettivit EN 14042 03 Workplace Atmospheres Guide for the application and use of procedures for the assessment of exposure to chemical and biological agents molti sistemi e strumenti di misura non sono sensibili ad uno specifico agente chimico per cui la presenza di altri agenti puo influenzare il valore della misura nel caso il sistema o lo strumento siano impiegati per la misura di pit di un agente la sua calibrazione deve tener conto di cio I requisiti di selettivit possono variare da caso a caso in funzione della composizione dell aria da campionare se la composizione non a priori nota il sistema o metodo di misura dovrebbe avere un elevata selettivit se la composizione 119 D Cottica Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 115 129 a priori nota il sistema o metodo di misura pu avere una selettivit inferiore assumendo che il valore determinato imp
190. preposti e obbligando l imprenditore a una maggiore attenzione alle innovazioni tecnologiche uso di sostanze a bassa tossicit scelta delle attrezzature pi sicure adozione di misure volte alla riduzione al minimo dei pericoli relativi alla propria attivit Il settore dei trattamenti superficiali preparazione verniciatura sverniciatura deve per tenere in considerazione tra le altre delle variabili molto importanti che incidono pesantemente sia sulla ricerca dei rischi sia sulla loro valutazione In particolare l esposizione ad aerosol e vapori delle sostanze chimiche utilizzate cio dei prodotti vernicianti di preparazione delle superfici polveri o di diluenti che fanno parte del processo lavorativo inducono a una serie di rischi per la salute di rilevante importanza Le sostanze volatili infatti si liberano durante le fasi propriamente di verniciatura quindi in cabina ma anche durante l essiccazione e nelle operazioni di preparazione e miscelazione delle vernici I vari componenti dei prodotti di questo settore solventi diluenti pigmenti filmogeni e altro hanno una tossicit intrinseca classificata in un elenco di sostanze pericolose contenuto all interno di una serie di direttive europee a partire dalla direttiva base 67 548 CE Gli operatori sono esposti molto frequentemente a varie sostanze nocive poich spesso durante la giornata lavorativa si utilizzano diversi tipi di prodotti vernicianti Schede di sicurez
191. profondire Per il medico allergologo invece un sensibilizzato da diagnosticare intendendo con ci i procedimenti per la definizione di una ipersensibilit specifica dovuta a meccanismi da chiarire su base immunologica ossia indagando quali delle componenti del sistema immunologico di difesa dell organismo umano ha subito modifiche e d alterazioni tali da giustificare un danno all equilibrio naturale di salute La conoscenza del meccanismo patogenetico della sensibilizzazione immunologica ha fornito nel corso dell ultimo secolo una chiave di lettura attendibile per interpretare lo svilupparsi dei quadri clinici con caratteristiche comuni di singolarit anche fra gli esposti a prodotti vernicianti E cos che nel 1972 stato per la prima volta identificato l asma da isocianati dei verniciatori 1 2 Fra i principali aspetti clinici dell ipotesi di sensibilizzazione immunologica vanno considerati l esistenza di un periodo di latenza fra l inizio dell esposizione e la comparsa dei primi sintomi periodo di induzione lo scatenamento dei sintomi anche a basse concentrazioni o per brevi contatti con uno o pi componenti specifici di un prodotto verniciante e non di altri in un soggetto ben individuato rispetto ad altri utilizzatori esposti il decorso dei sintomi e delle reazioni secondo caratteristiche varie ma classificabili con le prove di esposizione diretta risposta bronchiale e o nasale o cutanea immediata tardiva se
192. quanto pi approfondita sar la descrizione del flusso degli inquinanti Questo tipo di campionamenti molto utile qualora si vogliano effettuare interventi di prevenzione primaria quali la modifica di un macchinario utilizzato nel ciclo produttivo la collocazione e il controllo dell efficienza di impianti di aspirazione oltre che per la valutazione in generale della ventilazione dell ambiente Campionamenti personali Il campionamento personale si distingue da quello di area poich viene effettuato collocando il dispositivo di prelievo sul corpo dell addetto nell ambito della zona respiratoria cio il pi vicino possibile alla bocca e al naso questi sistemi essendo collocati nella zona respiratoria dell operatore e seguendolo in tutti i suoi spostamenti nell ambito del turno di lavoro sono in grado di fornire dati attendibili sulla sua esposizione media ponderata per via inalatoria in funzione delle variazioni spazio temporali delle concentrazioni cui sono esposti per le attivit svolte Indicazioni UNI EN per la scelta delle tecniche di campionamento e misura Una volta deciso lo scopo delle misure l igienista industriale si trover quindi a dover individuare gli strumenti o i metodi che rispondono alle esigenze ed ai requisiti previsti dalla UNI EN 482 98 strumenti a lettura diretta o metodi di misura indiretta campionamento ed analisi Di fatto nelle due Norme di strategia UNI EN 482 98 e 689 97 prevista l ap
193. quenziale difasica la manifestazione pi o meno frequente di una patologia reattiva a carico degli apparati contaminabili dall ambiente esterno bronchiale asma nasale riniti oculare congiuntiviti cutaneo orticaria dermatiti da contatto La sensibilizzazione sensitization un fenomeno biologico di identificazione immunologica cellulare e anticorpale che si manifesta con un quadro clinico di risposta reattiva specifica a carico di uno o pi organi di un singolo soggetto Per le vernici l agente sensibilizzante sensitizing agent un agente di rischio chimico capace di essere riconosciuto e di provocare una reazione specifica esagerata da parte del sistema immunologico di difesa dell individuo 55 AM Cirla Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 54 68 Il concetto scientifico di allergia viene invece oggi riservato ad un sottocapitolo della patologia da agenti sensibilizzanti ed un concetto medico biologico che si basa sulla individuazione di anticorpi specifici in prima istanza immunoglobuline IgE reagine il cui ruolo esattamente definito Nell evoluzione della infiammazione allergica che genera l iperreattivit a livello d organo 8 sono implicati altri ruoli complessi collegati ad immunoglobuline della classe IgG precipitine e soprattutto ad una serie di mediatori di provenienza cellulare sistemica e locale linfociti leucociti macrofagi cellule epiteliali La sequen
194. raggio biologico anche se questo non consente d individuare la componente dell esposizione attribuibile ad una delle due principali vie d esposizione e quindi fornisce limitate informazioni ai fini degli eventuali interventi di prevenzione Per la misura degli agenti chimici aerodispersi la Normativa nazionale riporta alcune Norme UNI EN che indirizzano la scelta delle strategie di campionamento UNI EN 482 98 e UNI EN 689 97 e delle metodiche strumenti di misura UNI EN 481 94 UNI EN838 98 UNI EN 1076 99 UNI EN 1231 99 UNI EN 1232 99 UNI EN 12919 01 117 D Cottica Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 115 129 La prima norma di tipo strategico la UNI EN 482 98 Atmosfera nell ambiente di lavoro Requisiti generali per le prestazioni dei procedimenti di misurazione degli agenti chimici che definisce i requisiti generali di performance delle procedure per la misura degli agenti chimici negli ambienti di lavoro fissando in particolare quella che stata definita l incertezza globale di una misura una quantit usata per definire l incertezza complessiva di un risultato fornito da uno strumento o procedura di misura espressa su base relativa da una combinazione di errori sistematici e precisione La norma riporta anche le specifiche dei requisiti di performance in funzione dello scopo delle misure utile per la definizione di una strategia di campionamento e la valut
195. rezza combinato disposto degli artt 13 e 18 da 2 582 a 15 493 euro 94 F Nolli Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 87 96 sulla base di quanto a sua volta indicato in materia di controlli dall artt 28 del D Lgs 52 97 Contestualmente dalla medesima lacuna conoscitiva derivato l automatico coinvolgimento a carattere penale della ditta utilizzatrice per inadempienze in materia di corretta valutazione dei rischi di natura chimica come previsto dal D Lgs 626 94 I provvedimenti assunti sono stati completati dalla sensibilizzazione dei colleghi dell Azienda Sanitaria Locale sul cui territorio insiste l azienda produttrice e dalla prevista azione informativa indirizzata al Ministero della Salute L esperienza suggerisce in presenza di un qualsiasi apparente elemento di incongruenza rilevabile nella scheda informativa procedere ad approfondimenti il caso specifico sicuramente fortunato e tuttavia non fortuito paradigmatico ed assume particolare rilievo poich sebbene partito da considerazioni riguardanti il piombo esitato negli aspetti di cancerogenicit legati ai cromati Conclusioni L indagine ha mostrato attraverso il monitoraggio ambientale buone condizioni di processo e di protezione tali da assicurare il rispetto dei limiti previsti da enti ed associazioni internazionali Anche i dati del monitoraggio biologico mostrano come tutti 1 soggetti indagati abbiano un esposizione
196. ria perch il monitoraggio biologico possa essere effettuato che esista una solida base conoscitiva riguardo la tossico cinetica della sostanza di interesse nell uomo ovvero le fasi di assorbimento nell organismo distribuzione ai diversi comparti corporei metabolismo ed escrezione Il monitoraggio deve tenere conto della necessit di indagare un soggetto sano nel suo ambiente di lavoro utilizzando campioni biologici poco o scarsamente invasivi e perci privilegiando le matrici ematiche e urinarie nei tempi e nei modi che sono compatibili con la presenza del soggetto nell ambiente di lavoro senza ovviamente impattare negativamente sul ciclo produttivo Devono essere noti adeguati valori di riferimento quali appunto i livelli presenti nella popolazione generale dei soggetti non esposti e valori limite biologici ovvero livelli che se non superati sono tali da tutelare la salute del lavoratore Occorre conoscere se e in che misura esistono fattori di confondimento e modificatori che possono distorcere la lettura del dato biologico e tra questi vanno sottolineate le abitudini voluttuarie la dieta il patrimonio genetico individuale che modulano i livelli degli indicatori biologici indipendentemente dall esposizione professionale Devono inoltre essere disponibili strutture di laboratorio in grado di effettuare misure caratterizzate da elevata qualit analitica e perci precise e accurate con tempi e costi contenuti La conferenza america
197. rive la situazione di alcuni soggetti che a fronte della inalazione e o alla contaminazione con dosi multiple basse di componenti chimici di vernici soffrono di disturbi nasali costrizione e oppressione respiratoria pruriti e arrossamenti cutanei ansiet peso allo stomaco a volte anche disordini intestinali I casi richiedono una diagnostica differenziale con le sensibilizzazioni e le allergie L interpretazione di questa sindrome non univoca ma comunque non se ne nega l esistenza L origine non imputabile ad un solo componente ma piuttosto alla miscela Nella patogenesi si ipotizza un sommarsi di microstimoli tossici ed immunologici peraltro finora non ben documentati associati a fattori psico nervosi La sindrome stata riportata amche nei verniciatori operanti con tecnologie moderne Un unico studio 6 condotto paragonando in camera di esposizione controllata i parametri di un gruppo di verniciatori maschi denuncianti la sindrome con un gruppo di verniciatori senza ipersensibilit denunciata non ha riscontrato differenze obbiettive di rilievo se non nell entit dei disturbi soggettivi registrati nelle varie prove di esposizione dai due gruppi a confronto Diversi sono invece i casi di intolleranza individuale definita verso l uno o l altro prodotto che sono connessi esclusivamente alla percezione olfattiva e o visiva e si esprimono con disturbi diretti o riflessi di tipo psicosomatico senza alcun meccanismo immunologico che li
198. rnici UV ma sempre all acqua Nel settore dei metalli l evoluzione della verniciatura indirizzata in due segmentazioni verso le vernici all acqua bicomponenti di qualit ormai superiore a quelle tradizionali al solvente ferme agli anni 80 90 mentre sono sempre pi aggiornate solo quelle all acqua verso la eliminazione dei problemi sanitari creati dalla cromatura galvanica operazione chimica ritenuta internazionalmente cancerogena Le nuove tecniche di deposito metallico fisico di varia natura in ambiente di plasma e sottovuoto quali il PVD e CVD il magnetron sputtering e i depositi metallorganici sono ormai industrializzate e le finiture cromate dove il bell aspetto e la resistenza chimico fisica necessaria possono perfettamente sostituire quelle chimiche galvaniche le cui soluzioni di anidride cromica devono essere eliminate Le finiture metallorganiche consistono di una primerizzazione sui supporti metallici ma anche plastici con vernici UV all acqua su cui vengono depositati fisicamente i metalli voluti come acciaio inossidabile titanio vanadio lo stesso cromo l argento l oro e cos via Ma le ricerche sono ora tutte indirizzate verso l uso di vernici funzionali quali quelle antibatteriche autoriparanti trasparenti ma superresistenti agli agenti atmosferici e alla luce fotoreattive del tipo fotovoltaico e cos via Qui sono in gioco i pigmenti nanotecnologici utilizzando tecniche di top d
199. rniciatura industriale i Telefono 039 629041 Fax 039 629042208 Indirizzo Via Torri Bianche 3P 20059 Vimercate MI E mail info anver org 11 D Malavolti Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 11 42 Produzione generale La totale produzione italiana delle vernici a fine 2007 raggiunge la cifra di circa 1 620 000 t seconda produzione europea dopo la Germania Che il dato sia corretto lo dobbiamo al fatto che al Parlamento nel 2003 i deputati presentarono una proposta di legge n 4130 delegando il Governo in materia di promozione dello sviluppo sostenibile a introdurre un imposta indiretta sui solventi finalizzata a ridurre l inquinamento ambientale derivante dalle operazioni di verniciatura industriale Nell occasione era riportata la cifra di 1 500 000 t di vernici e 1 500 000 t di diluenti allegato I Di queste il 40 45 prodotto come vernici industriali 720 000 t la cui segmentazione riportata nella tabella 1 Vernici industriali CR Tempere 100 000 Edilizia e do it yourself 800 000 Industria 720 000 Totale annuale 1 620 000 Tabella 1 Utilizzo di vernici in Italia 2007 Se togliamo alle 720 000 le circa 110 000 t di vernici in polvere e le 100 000 t di fondi e smalti all acqua restano ancora 500 000 t di vernici al solvente il cui contenuto liquido di 300 000 t In genere comune considerare che un litro di vernice da appl
200. roducono oltre 12mila tonnellate di rifiuti solidi Non solo per la loro diluizione per il lavaggio delle apparecchiature per la pulizia dell attrezzature e altro si devono aggiungere altrettante tonnellate di diluente per un totale di oltre 1 2 milioni di tonnellate di materiale pronto per l applicazione Poi bisogna considerare una resa di deposizione sul pezzo del 50 sommando spruzzatura pneumatica ed elettrostatica minore incidenza percentuale sul totale hanno le tecniche di applicazione ad immersione ed elettroforetiche e una volatilizzazione dei solventi dall overspray captato dai veli d acqua e dai filtri a secco attorno alla met dell usato Insomma il settore della verniciatura industriale produce morchie solventi sporchi oltre a imballaggi sporchi mezzi di pulizia e altro che sono esenti da questo calcolo rifiuti semidensi e liquidi per 300 mila tonnellate una cifra non indifferente che deve portare il produttore e l utilizzatore a una seria considerazione e ad una profonda meditazione A queste quantit bisogna aggiungere i fanghi dello sgrassaggio e del pretrattamento fosfatico cifre iperboliche se si considera che tutti i rifiuti industriali in Italia messi insieme non superano i 10milioni di tonnellate E un problema gravissimo che va affrontato decisamente in quanto impossibile attualmente sostituire completamente i vernicianti liquidi con quelli in polvere E quindi pleonastica l affermazione che per affron
201. rofondita dei fenomeni di rischio professionale con politiche di formazione indirizzo e controllo mirate alle principali criticit Riferimenti normativi In relazione alle disposizioni specifiche contenute nel Titolo IX Sostanze pericolose del D Lgs 81 2008 rispettivamente nel Capo I Protezione da agenti chimici e nel Capo II Protezione da agenti cancerogeni e mutageni appare dunque evidente che nelle attivit di verniciatura previsto l utilizzo di sostanze o preparati attualmente classificati come cancerogeni o pericolosi per l uomo Attualmente in una buona parte dei casi tecnicamente possibile la sostituzione di tali materie prime nel ciclo produttivo con altre meno pericolose es pimenti organici con medesimo effetto ottico rispetto a quelli a base cromati es vernici a base acqua rispetto a quelle a base solvente organico Non sempre realizzabile con buoni risultati un ciclo chiuso Il datore di lavoro deve quindi provvedere affinch il livello di esposizione dei lavoratori sia ridotto al pi basso valore tecnicamente possibile e comunque al di sotto dei Valori Limite di Esposizione VLE Per un consistente numero di agenti chimici presenti nelle vernici sono in vigore specifici VLE indicati nell Allegato XXXVIII sia riferiti ad un periodo di 8 ore sia a breve termine periodo di 15 minuti Nella Tabella 1 sono riportati quelli di pi comune riscontro con il rispettivo numero EINECS CAS e l ev
202. s stagno bismuto cobalto ed additivi es biocidi La pi rilevante esposizione si ha nei settori dove maggiore il lavoro manuale e tra questi si possono citare il ritocco delle auto in carrozzeria e le manutenzioni di cantieri edili industriali e navali al contrario la verniciatura industriale dove le condizioni di lavoro sono molto pi controllate presenta minori esposizioni Il monitoraggio biologico nel comparto della verniciatura limitato dalla penuria di indicatori sono disponibili limiti biologici solo per i solventi organici aromatici per alcuni chetoni ma sono assenti indicatori per le sostanze che presentano caratteristiche di maggiore tossicit quali i monomeri dei diisocianati e la formaldeide Recenti studi si sono focalizzati sul monitoraggio dell esposizione a glicoli o eteri di glicoli per i quali sono stati proposti alcuni indicatori biologici Il fattore di complessit pi rilevante del monitoraggio biologico nel comparto verniciatura l esposizione a miscele complesse di cui spesso difficile individuare la composizione Una valida prospettiva offerta dalla determinazione dei solventi non metabolizzati nell urina per i quali grazie alle nuove tecnologie possibile ottenere un profilo di esposizione Parole chiave monitoraggio biologico vernici all acqua vernici a solvente idrocarburi aromatici glicoli diisocianati i Telefono 02 50320116 Fax 02 50320111 Indirizzo Via S Barnab
203. si O Bertoni M Matucci A The importance of Th2 like cells in the pathogenesis of airway allergic inflammation Clin Exp Allergy 1993 23 360 369 5 Ramazzini B De morbis artificum diatriba caput IX Modena 1700 In Opere a cura di Carnevale F et al Reggetto Ed Firenze 2007 6 Georgellis A Lindelof B Lundin A et al Multiple chimical sensitivity in male painters A controlled provocation study Int J Hyg Environ Health 2003 206 531 538 7 Alessio L Baruffini A Biscaldi G Cirla AM et al Patologie allergiche e irritative da guanti in ambiente sanitario e loro prevenzione Documento di consenso Atti Convegno Rischi lavorativi e patologia da guanti Modena 1994 a cura di G Franco ed Fond Maugeri Pavia 1995 105 116 8 Cirla AM Zedda S Patologia da prodotti vernicianti Med Lavoro 1974 65 1 11 9 Barchino Ortiz V Cabeza Martinez R Leis Dosil V Allergic contact dermatitis from turpentine Allergol Immunopathol 2008 36 117 119 10 Fernandez Nieto M Quirce S Sastre B Airway inflammation in occupational asthma caused by styrene J Allergy Clin Immunol 2006 117 948 950 11 Blomqvist A Duzakin Nysted M et al Airway symptoms immunological response and exposure in powder painting Int Arch Occup Environ Health 2005 78 123 131 12 Cirla AM Aresini G Briatico G et al Valutazione dei criteri di diagnosi nell asma professionale da isoci
204. singola tecnica applicativa e tecnologica di trattamento superficiale Al termine del ciclo tecnologico facile puntualizzare l inquinamento imputabile ai processi di rivestimento organico che sono memorizzati in tabella 3 Inquinamento atmosferico Idrico Ambiente lavoro Pretrattamento sostanze alcaline 7 rasse d Sgrassaggio solventi gre fumi 8 88 acide detergenti metalsilicati acidi fosfati nitrati zinco Fosfatazione fumane acide magnese ferro cromo fanghi Trattamento nessuno nessuno nanotecnologico Verniciatura resine solventi 7 i solventi fumi Applicazione fumi A z i pigmenti solventi polveri melme solventi Appassimento ed 3 sostanze odorose sostanze odorose essiccazione 3 reattive Tabella 3 Fasi della verniciatura che creano inquinamento ambientale 21 D Malavolti Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 11 42 Realt produttiva E evidente che la soluzione di ciascun problema non sempre unica e ottimale quando si considerano i fattori sotto elencati dimensioni e produttivit dell impianto dislocazione dell impianto o di pi impianti con diverse dimensioni e produttivit o per diversi processi nello stabilimento tipo e valore del prodotto trattato ciclo di trattamento adottato materiali sostanze chimiche e tipi di vernici im
205. sose in misura e qualit tali da provocare inquinamenti potremmo rivolgere il nostro esame ad un impianto classico e completo di verniciatura in linea ma ovviamente l analogia operativa vale anche per piccoli impianti statici e condotti manualmente L impianto costituito da una zona di pre trattamento una zona di verniciatura per immersione fisica ed elettroforetica oppure una zona di verniciatura a spruzzo per mano a finire una zona di cottura a forno qui trascurata ma necessaria nelle operazioni industriali Problemi di inquinamento Zona di pre trattamento Nella zona di pre trattamento abbiamo delle emanazioni liquide solide e gassose Le emanazioni liquide continue e periodiche notoriamente sono di natura alcalina o acida La loro neutralizzazione d luogo ad una produzione di rifiuti solidi fanghi 19 D Malavolti Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 11 42 Un cenno particolare va poi fatto al trattamento delle morchie oleose prodotte nelle fasi sgrassanti alcaline Una produzione di rifiuti solidi si ha inoltre nella fase di separazione dei fanghi acidi fosfatici o delle sedimentazioni di eventuale stadio di decapaggio Per quanto riguarda le emanazioni gassose la zona di pretrattamento com noto emette nell atmosfera fumane di cui occorrerebbe stabilire la condizione di nocivit o comunque di tollerabilit in riferimento alle norme vigenti o prevedibili per l
206. sostanze pericolose gli impianti devono essere realizzati e mantenuti in modo da ridurre al minimo la probabilit di un emissione pericolosa Tuttavia non sempre ci sufficiente ad escludere la possibilit che nell ambiente si formi un atmosfera potenzialmente esplosiva in tal caso devono essere adottate misure protettive ad esempio adeguate costruzioni elettriche idonee ad evitare l innesco dell atmosfera esplosiva nei limiti di una probabilit ritenuta accettabile La tipologia delle costruzioni elettriche e non elettriche da adottare dipende dalla probabilit di presenza dell atmosfera esplosiva in situazioni in cui vi sia un alta probabilit di presenza di atmosfera esplosiva ci si affida all uso di costruzioni che hanno una bassa probabilit di essere sorgente di accensione Per contro dove la probabilit che sia presente un atmosfera esplosiva ridotta si possono impiegare costruzioni realizzate secondo criteri meno severi La classificazione dei luoghi ha l obiettivo di identificare e delimitare le zone ove pu formarsi un atmosfera esplosiva assegnando a ciascuna di esse una probabilit maggiore o minore di esistenza e di permanenza dell atmosfera esplosiva stessa La classificazione cos effettuata facilita la corretta scelta ed installazione degli apparecchi e degli impianti da utilizzarsi con sicurezza in ciascuna zona La norma CEI EN 60079 10 identifica tre tipi di zone Zona 0 dove l atmosf
207. sse anche alla luce dei rinnovati adempimenti legislativi in materia di debito informativo e valutativo Parole chiave agenti chimici agenti cancerogeni verniciatura valutazione del rischio schede di sicurezza Introduzione Nel processo di valutazione del rischio per esposizione a sostanze chimiche un ruolo di primaria importanza rivestito dalla possibile comparsa di effetti cancerogeni a carico dell operatore Il mondo scientifico mostra in effetti una crescente attenzione verso quei processi lavorativi industriali in cui vi la presenza di sostanze che possono contribuire all aumento del rischio di sviluppare neoplasie nei lavoratori Telefono 02 59901542 Indirizzo Via Friuli 61 20135 Milano E mail piero cirla gruppocimal it 43 PE Cirla Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 43 49 Tra ipotesi e studi scientifici con diverso impianto metodologico importante fare chiarezza per fondare l operato di prevenzione sanitaria su solide basi di efficacia ed efficienza Vernici all acqua vernici a solvente o a polvere sono distinzioni che non sempre possono essere le sole di utilit per la prevenzione di questi fenomeni Ancor prima di addentrarsi in meccanismi di azione non ancora del tutto chiari livelli di esposizione sicuri o meno occorre avere presente quali sostanze sono coinvolte questi sono i quesiti cui occorre dare una risposta considerate le attuali conoscenze sc
208. ssi di verniciatura automatica Le sorgenti di innesco sono tipicamente costituite da anomalie di apparati elettrici che producano archi elettrici o superfici calde anomalie di sistemi meccanci ad es scintille meccaniche o surriscaldamento da attrito di ventilatori trasportatori etc operazioni di manutenzione che prevedano per es taglio abrasione o saldatura scariche elettrostatiche prodotte da un anomalo accumulo di carica durante il processo di verniciatura oppure legate al sistema di verniciatura stesso di tipo elettrostatico 74 R Tommasini Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 69 78 Ventilazione Il sistema di ventilazione installato in corrispondenza delle postazioni di verniciatura fondamentale sia ai fini della salute del personale negli impianti presidiati sia ai fini del mantenimento della diluizione dell atmosfera potenzialmente esplosiva al di sotto dei limiti pericolosi LEL Lower Esplosive Limit In particolare quando l applicazione della vernice effettuata manualmente da un operatore indispensabile che la direzione del flusso d aria sia tale da non sottoporre l operatore all inalazione del vapore di solvente contenuto nella vernice Se l operatore deve muoversi nell intorno del componente da verniciare il flusso d aria deve essere verticale diretto dall alto verso il basso al fine di evitare turbolenze la dimension
209. stica Il lavoratore come Maggiore coscienza del rischio persona qualificazione sindacale Maggiore responsabilizzazione qualificazione imprenditoriale Aumentata possibilit di quantificare e valutare il rischio ambientale Una legislazione orientativa europea La sicurezza come DLgs 626 94 e poi DLgs 81 08 norma durante il lavoro Estensione delle strutture di vigilanza delle Regioni Informazione formazione e addestramento degli operatori Orientamento dei soggetti predisposti costituzionalmente suscettibilit La sorveglianza Individuazione precoce dei sintomi di allergia medica come strumento razionale Valutazione della idoneit ai compiti assegnati Monitoraggio dei soggetti sospetti Tabella 9 La prevenzione individuale pu ancora ridurre il rischio allergico La tabella 9 sintetizza altri aspetti riguardanti pi da vicino la persona del lavoratore poich anche in questo ambito si sono realizzati avanzamenti sicuramente aumentata la coscienza del rischio e la responsabilizzazione ai vari livelli vi sono direttive legislative maggiormente orientate alla prevenzione sul campo e alla cultura della sicurezza sul lavoro sono disponibili metodologie per quantificare le dispersioni di polveri e sostanze volatili A proposito della sorveglianza sanitaria che in questi anni si organizzata auspicabile maggiore efficienza ed efficacia nel monitoraggio medico dei casi L individuazione prec
210. strato del film idrolipidico protettivo legato anche alle propriet di alcuni solventi od anche a microabrasioni da sfregamento possono costituire sinergie di rilievo per possibili effetti avversi sulla salute della pelle dell operatore Inoltre occorre tenere presente che buona parte dei composti organici pu essere assorbita in quantit non trascurabili attraverso la cute portando ad effetti sistemici Gli effetti sulla salute derivanti dalla lavorazione con presenza di vernici sono molteplici e riguardano vari ambiti organo funzionali Particolarmente colpiti possono essere l apparato respiratorio e quello cutaneo sulla base di un azione irritativa oltre che soprattutto allergica La sintomatologia e il decorso variano secondo il tipo di agente chimico coinvolto il tempo di esposizione la risposta individuale asma bronchitiche eczemi lesioni cutanee ecc La presenza di solventi organici pu infatti comportare la liberazione di concentrazioni tali da determinare effetti a carico del sistema nervoso e dello stato di vigilanza 8 L utilizzo di acidi o basi forti pu comportare la formazione di aerosol e nebbie di tali sostanze in prossimit delle zone di pretrattamento in particolare quando la lavorazione non opportunamente segregata e non sono in uso adeguate aspirazioni Sicuramente una particolare attenzione deve essere rivolta anche verso la accertata cancerogenicit di alcuni ingredienti ed in particolare di alcuni pig
211. tale delle polveri aerodisperse sono stati progettati e commercializzati strumenti in grado di effettuare i prelievi conformemente alle nuove specifiche ad esempio il campionatore IOM Campionamento della frazione toracica Il monitoraggio della frazione toracica ha ricevuto finora poca attenzione da parte dell igiene industriale per ci non esistono praticamente TLV basati su questo parametro e gli strumenti disponibili per il campionamento personale sono pochi L importanza del prelievo di questa frazione e determinata dalle recenti evidenze 123 D Cottica Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 115 129 scientifiche che suggeriscono una serie di effetti sanitari negativi a carico dell apparato respiratorio e cardiovascolare da parte delle particelle con dimensioni aerodinamiche al di sotto di 10 um Queste evidenze sono emerse essenzialmente nel caso dell inquinamento delle aree urbane La convenzione per la frazione toracica definita negli USA PM o usata per il monitoraggio della qualita dell aria simile ma non perfettamente sovrapponibile alla curva corrispondente alla convenzione toracica indicata dallISO CEN ACGIH Recenti studi sperimentali basati sul riadattamento di strumenti sviluppati per il prelievo di altre frazioni hanno mostrato il migliore adattamento alla curva della convenzione toracica del ciclone GK 2 69 operante alla portata di 1 6 l min piuttosto che i campionatori
212. tare correttamente i problemi ambientali sia necessario produrre meno rifiuti e minori scarti individuando processi di finitura che diano luogo a quantit ridotte da eliminare e nello stesso tempo studiare concretamente il modo di riciclare morchie solventi inquinanti e vernici in polvere non pi utilizzabili sull impianto In altre parole bisogna ricorrere alla ricerca tecnologica applicata in quanto essa approfondisce le conoscenze che formano informano e sono fattrici di idee capaci di 41 D Malavolti Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 11 42 modificare e migliorare le possibilit di utilizzo dei vernicianti oggi disponibili polveri vernici all acqua senza solventi alto solido e di diversi prodotti chimici nanotecnologici di preparazione del supporto sia operativamente sia dal punto di vista organizzativo la certificazione del sistema di qualit aziendale di gestione ambientale di sicurezza e di igiene del lavoro OHSA 18001 L affermazione in apparenza semplice logica e razionale ma mostra tutta la sua complessit quando si cerca di realizzarla concretamente soprattutto perch cozza contro il muro degli investimenti finanziari molto elevati se si vogliono raggiungere questi obiettivi 42 Atti Attivit di verniciatura salute e sicurezza ed CIMAL Milano 2009 43 49 Rischio chimico e cancerogeno nell attivit di verniciatura P E Cirla A Filipponi
213. te dopo pretrattamento con varie tecniche di erogazione sui pezzi immersione elettroforesi e flow coating 100 000 t anno vernici a base acquosa spruzzatura con emanazioni gassose per la formazione del film di pittura verniciatura a polveri 110 000 t anno Controllo del processo specifico Il controllo delle emanazioni gassose nella zona di sgrassaggio in fase di vapore nella cabina di spruzzatura e nei forni fondamentale per la sicurezza dell ambiente di lavoro sia dal punto di vista dell igiene industriale sia da quello della protezione dall incendio dallo scoppio e da altri danni Contemporaneamente alla risoluzione di tali problemi per si creano difficolt conseguenti alla emissione di solventi nocivi nell atmosfera esterna dello stabilimento 30 D Malavolti Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 11 42 Rimandando al terzo capitolo l analisi delle problematiche igienistiche vogliamo analizzare invece quelli che sono gli aspetti del controllo d inquinamento dell aria dovuto alle operazioni di pre trattamento e di verniciatura che riassumiamo nella tabella 9 Sgrassaggio in fase di vapore Una sgrassatrice in fase di vapore di solventi vengono ancora utilizzati indipendentemente dalla propria tossicit e dall inquinamento dell aria ben progettata ben localizzata e con buona conduzione non richiede normalmente una ventilazione esaustiva locale qualora esista
214. te vari aspetti della salute e della sicurezza dei lavoratori impiegati nelle attivit di verniciatura ma non si ritrova una chiara ed attuale fotografia del settore Con lo sviluppo nel corso degli ultimi due anni dello Studio PPTP Verniciatura sotto l impulso della Regione Lombardia il nostro gruppo di lavoro ha individuato e valutato i rischi in ordine alla sicurezza e alla salute durante le attivit di verniciatura con particolare attenzione alla verifica dei livelli espositivi ed all individuazione delle variabili ambientali e di processo di interesse giungendo ad elaborare proposte concrete per l impostazione di interventi appropriati ed efficaci nell ambito del sistema della prevenzione aziendale L esperienza della Regione Lombardia conferma l efficacia di una formula integrata che coniuga il monitoraggio approfondito dei fenomeni con politiche di formazione indirizzo e controllo mirate alle principali criticit e si propone alla problematica delle attivit di verniciatura con un approccio di ampio respiro Parole chiave verniciatura esposizione valutazione del rischio prevenzione Introduzione Nella letteratura nazionale ed internazionale sono reperibili tutta una serie di documenti e lavori scientifici che riguardano pi o meno direttamente vari aspetti della salute e della sicurezza dei lavoratori impiegati nelle attivit di verniciatura In i Telefono 0373 218595 Fax 0373 218595 Indirizzo Via Meneghezzi
215. ti nella provincia di Cremona sulla base della banca dati regionale INAIL ISPESL REGIONI opportunamente integrata con le conoscenze storiche di ASL e UOOML Sopralluogo con mappatura di rischio delle 183 aziende in attivit con almeno un lavoratore dipendente o assimilato Verifica della presenza del registro degli infortuni e quindi recupero di una sua copia Raccolta sistematica in database dei dati relativi agli eventi accorsi nel periodo 1996 2006 ed analisi degli stessi con cernita di quelli effettivamente legati all attivit di verniciatura Valutazione dei singoli eventi accorsi in relazione all attivit di verniciatura tenendo in considerazione anche la reale condizione di rischio riscontrata con attivit di sopralluogo Comunicazione di eventuali indicazioni di miglioramento alle aziende interessate per tramite di incontri e colloqui con le figure della prevenzione aziendale Risultati Nel 22 dei casi nell azienda non era istituito il registro degli infortuni e quindi non era attivata la registrazione degli stessi l elaborazione dei dati dunque stata possibile per le restanti 141 aziende della provincia di Cremona Tabella 1 Il numero medio di ore settimanali dedicate alla verniciatura mostra ampia variabilit indipendentemente dalla dimensione aziendale anche se in media si pu osservare valori oltre le 20 ore nelle aziende a partire da una decina di lavoratori totali 99 R Bottazzi Atti At
216. tivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 97 102 N N Numero di ore Numero medio annuo di ore Factor kanes settimanali dedicate settimanali dedicate alla lavoratori aziende totali indagate media range media range Dala10 107 12 1 40 1 279 24 15 360 Da 11 a 85 23 22 1 40 4 773 48 44 160 Oltre 36 11 25 6 40 20 505 576 172 800 TOTALE 141 14 1 40 3 349 24 172 800 Tabella 1 Caratteristiche delle aziende indagate per l aspetto infortunistico A fronte di un numero complessivo di infortuni registrati nel periodo 1996 2006 pari a 1 781 sono risultati ricollegabili ad attivit di verniciatura solamente 19 eventi pari al 1 del totale Tabella 2 La percentuale di infortuni legati all attivit di verniciatura rispetto al totale degli eventi come atteso maggiore nelle piccole aziende I dati medi per singola azienda sono sintetizzati in Tabella 3 e mostrano un andamento del fenomeno che si fa pi evidente con l aumentare delle dimensioni aziendali Numero Numero i z Numero di infortuni Numero di infortuni RACE RIE SE Un lavoratori aziende connessi all attivit di i totali he totali indagate verniciatura Da 1a10 107 359 8 2 2 del totale Da 11 a 35 23 470 4 0 8 del totale Oltre 36 11 952 7 0 7 del totale TOTALE 141 1 718 19 1 1 del totale Tabella 2 Eventi infortunistici riscontrati ne
217. tori sollevatori elettrici ecc I carichi sospesi sono caratterizzati da un elevata pericolosit intrinseca occorre molta attenzione in chi manovra ma anche da parte di chi lavora o transita nel raggio d azione L impostazione di un sistema di prevenzione aziendale valido in un settore articolato e multiforme come quello delle attivit di verniciatura appare fondamentale e oltre ad essere efficace per garantire il benessere dei lavoratori porta l azienda ad ottenere un sicuro e duraturo vantaggio con un buon rapporto costo beneficio In questo senso un ruolo di primo piano ricoperto dal monitoraggio 98 R Bottazzi Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 97 102 del fenomeno infortunistico che deve essere orientato alla sua eradicazione oltre che costituire un utile strumento per la sorveglianza di rischio Studio PPTP Verniciatura Nell ambito dello Studio PPTP Verniciatura Progetto Prevenzione Tumori Professionali Attivit di verniciatura al fine di verificare il quadro del fenomeno infortunistico in un settore produttivo trasversale e quindi di difficile analisi sistematica stata condotta una raccolta ed un analisi dei registri degli infortuni istituiti in tutte le aziende della provincia di Cremona con attivit di verniciatura Dal punto di vista operativo l intervento ha previsto l attuazione delle seguenti fasi Censimento delle 659 attivit di verniciatura presen
218. utabile all agente da misurare e che la presenza di altri inquinanti non influenzi negativamente il risultato I requisiti di performance richiesti per la misura degli agenti chimici aerodispersi negli ambienti di lavoro sono poi approfonditi in Norme specifiche per classi di strumenti e scopi delle misure Alcune di queste sono utilizzabili in particolare per misure di screening UNI EN 1231 99 Atmosfera nell ambiente di lavoro Sistemi di misurazione di breve durata con tubo di rivelazione Requisiti e metodi di prova Prevede l utilizzo di fiale colorimetriche per misure di breve durata ma esistono anche fiale utilizzate per campionamenti a diffusione e quindi per periodi lunghi di misura UNI CEI EN 45544 1 02 Atmosfere nei luoghi di lavoro Costruzioni elettriche utilizzate per la rilevazione e misura dirette di concentrazioni di gas e vapori tossici Prescrizioni generali e metodi di prova UNI CEI EN 45544 2 02 Atmosfere nei luoghi di lavoro Costruzioni elettriche utilizzate per la rilevazione e misura dirette di concentrazioni di gas e vapori tossici Prescrizioni sulle prestazioni per apparecchiature utilizzate per la misura di concentrazioni nella gamma dei valori limite UNI CEI EN 45544 3 02 Atmosfere nei luoghi di lavoro Costruzioni elettriche utilizzate per la rilevazione e misura dirette di concentrazioni di gas e vapori tossici Prescrizioni sulle prestazioni per apparecchiature utili
219. utenzione occorre definire con chiarezza le opportune procedure Nelle operazioni di manutenzione giornaliera ed ordinaria il lavoratore addetto deve proteggersi in particolare con guanti indumenti protettivi e scarpe antinfortunistiche Tutto considerato l utilizzo di sistemi di protezione personale adeguati alle diverse situazioni l imposizione di specifici protocolli lavorativi ed efficaci interventi formativi permettono un buon controllo di tale rischio Bibliografia 1 Agenzia Europea per la sicurezza e salute sul lavoro Una buona gestione per prevenire gli infortuni Facts 13 2001 2 Agenzia Europea per la sicurezza e salute sul lavoro Scivolamenti e cadute sul lavoro azioni preventive Facts 14 2001 3 Agenzia Europea per la sicurezza e salute sul lavoro Prevenzione degli infortuni sul lavoro con mezzi di trasporto Facts 16 2001 4 Agenzia Europea per la sicurezza e salute sul lavoro Il successo non un incidente La Prevenzione degli infortuni in pratica Lussemburgo 2002 5 Cirla A M Protezione della salute nelle operazioni di verniciatura Verniciatura industriale 134 268 280 1979 6 Cirla A M Nironi G Ravarini L La protezione della salute nelle operazioni di verniciatura a spruzzo ed UCIF 1978 Te Cirla A M Rischi patologia e prevenzione nella applicazione industriale di vernici in polvere Verniciatura industriale 176 363
220. vit di verniciatura con particolare attenzione all individuazione delle variabili ambientali e di processo di interesse giungendo ad elaborare proposte concrete per l impostazione di interventi appropriati ed efficaci nell ambito del sistema della prevenzione aziendale Per avere un quadro aggiornato della situazione infortunistica nel settore considerata la non disponibilit di elaborazioni dedicate trattandosi di un settore trasversale a molte attivit produttive sono state sistematicamente raccolte le informazioni relative agli infortuni presenti nei registri istituiti dalle aziende coinvolte nello studio I dati organizzati in apposito database sono stati oggetto di analisi anche al fine di fornire un quadro aggiornato del fenomeno che fosse relativo alle sole attivit di verniciatura Parole chiave verniciatura infortuni sicurezza prevenzione Introduzione L attivit di verniciatura nei diversi ambiti di applicazione comporta tutta una serie di rischi con risvolti sulla sicurezza e numerose sono le occasioni che si possono presentare per incorrere in infortuni scivolamento cadute a livello caduta di materiale dall alto ed altri ii Telefono 0373218532 Fax 0373218595 Indirizzo Via Meneghezzi 14 26013 Crema E mail spsal crema aslcremona it 97 R Bottazzi Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 97 102 La problematica infortunistica legata agli agenti chimici vernic
221. za Riveste quindi per gli operatori una importanza fondamentale e fa parte della loro formazione il saper leggere le etichette di sicurezza e le schede di sicurezza di tutte le sostanze che si utilizzano poich la patologia da verniciatura pu derivare da inalazione contatto con la cute occhi naso bocca per esempio tramite le mani sporche la scelta dei prodotti da utilizzare preferibile che venga concordata anche con il medico competente che quindi pu controllare a monte i fattori che incidono sulla salute La gestione attiva del D Lgs 81 2008 presuppone la ricerca e il rinnovamento continuo di nuove soluzioni per le attrezzature per abbattere i limiti di rumore ai sensi del D Lgs 277 91 per limitare l overspray delle sostanze volatili e per ridurre al minimo la presenza attiva dell operatore nelle zone dove vi pu essere stretto contatto con le sostanze pericolose e di scelte appropriate per quanto riguarda i prodotti chimici E comunque auspicabile che il reparto di verniciatura abbia un locale apposito ventilato per la miscelazione dei prodotti chimici e che gli operatori possano durante l arco della giornata variare mansione per evitare il continuo contatto con queste sostanze L Anver in parallelo con la guida alla marcatura CE per la sicurezza delle attrezzature ha organizzato delle schede e check list che indirizzano l imprenditore 39 D Malavolti Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2
222. za delle reazioni infiammatorie 4 che consegue a cascata al riconoscimento di un allergene da parte di IgE specifiche in grado di spiegare chiaramente il manifestarsi dei quadri clinici conseguenti alla sensibilizzazione allergica ad agenti ambientali quali pollini e molecole proteiche compresi agenti professionali naturali cosiddetti ad alto peso molecolare quali le farine di cereali Ne derivata per analogia l applicazione dello schema patogenetico e della ricerca di immunoglobuline specifiche anche per la sensibilizzazione professionale a molecole di composti chimici di sintesi cosiddetti a basso peso molecolare per convenzione inferiori a 15000 dalton Gli agenti sensibilizzanti in ambito di verniciatura sono tutti di natura chimica a basso peso molecolare e nel sistema verniciante possono essere componenti sia della base legante che dei solventi diluenti catalizzatori pigmenti conservanti additivi L evoluzione tecnologica dei prodotti e delle apparecchiature di applicazione ha sicuramente incrementato le occasioni di sensibilizzazione senza per questo che la problematica possa essere considerata ingestibile Infatti ogni insorgenza di ipersensibilit professionale a prodotti vernicianti ha avuto storicamente una fase di diffusione una fase di segnalazione e di studio una fase di rimedio e prevenzione I rischi di ipersensibilit specifica una volta resi noti non vengono dimenticati e neppure annullati vengono ridotti e contro
223. za di un anno Nel 84 dei casi stata posta attenzione all apparato uditivo con esecuzione annuale 33 dei casi biennale 60 dei casi o a richiesta 7 dei casi di prove audiometria nessuna differenza a distanza di un anno Nel 11 dei casi il protocollo prevedeva l esecuzione per lo pi annuale di esame elettrocardiografico e nel 7 una radiografia del torace periodicit da annuale a quinquennale marginali differenze a distanza di un anno Molto diffusa anche se spesso non giustificata da una reale situazione di rischio la pratica di esami ematochimici ed urinari di base emocromo funzionalit epatica funzionalit renale glicemia VES quadro siero proteico effettuati nell 82 dei casi nel 87 dei casi con periodicit annuale Per quanto riguarda il monitoraggio biologico risultato praticato nel 55 delle aziende con sorveglianza sanitaria al momento dell indagine e nel 61 ad un anno di distanza Gli indicatori utilizzati non sempre con appropriatezza strategia limite di detezione appropriatezza sono risultati acido ippurico metilippurico fenilgliossidico O cresolo Nichel 1 idrossipirene t t muconico acido formico urinario piombemia 2 5 esandione Proposte di sorveglianza sanitaria In relazione ai possibili effetti sulla salute derivati dall esposizione a vernici appare opportuno instaurare un programma di sorveglianza sanitaria comprendente in assunzione e con periodicit annuale una visita
224. zation caused by polyfunctional aziridine hardener Clin Exp Allergy 1995 25 432 439 Cirla AM Rischi e patologia e prevenzione nella applicazione industriale di vernici a polvere Verniciatura Industriale 1982 176 364 369 Links I Vanderjagt K Christofer M Occupational exposure during application and removal of antifouling paints Ann Occup Hyg 2007 51 207 218 Chipinda I Hettick J Sinoy R Zinc diethyldithiocarbamate allergenicity potential haptenization mechanisms Contact Derma 2008 59 78 89 Andersson T Occupational allergic dermatitis from a triazine Contact Derm 1997 36 277 273 Forte G Petrucci F Bocca B Metal allergens of growing significance Epidemiology immunotoxicology strategies for testing and prevention Inflamm Allergy Drug Targets 2008 7 145 162 Fischer T Behlin S Edling C et al Skin diseases and contact sensitivity in house painters using water based paints glues and putties Contact Derm 1995 32 39 45 Coach J Robertson A Burge P Occupational asthma due to triglycidyl isocyanurate TGIC Allergy 1998 43 218 219 McFadden JP Rycroft RJ Occupational contact dermatitis from triglycidylisocyanurate in a powder sprayer Contact Derm 1993 28 251 52 68 Atti Attivit di verniciatura salute e sicurezza ed CIMAL Milano 2009 69 78 Esplosione ed incendio nell attivit di verniciatura R Tommasin
225. zione dal danneggiamento meccanico ad esempio nell industria dell arredamento alla protezione dallo sporcamento ad esempio in edilizia nell abbigliamento nelle calzature Le vernici possono essere liquide o in polvere Le vernici in polvere si applicano in linee industriali essenzialmente su substrati metallici ad elevata temperatura con tecnologie a spruzzo elettrostatico o a letto fluido data l elevata automazione delle procedure applicative e le condizioni controllate non danno luogo a rilevanti emissioni e non verranno ulteriormente trattate Le vernici liquide possono essere a solvente o acquose Le vernici a solvente hanno contenuti di solvente organico fino al 50 o anche oltre mentre nelle vernici ad acqua il mezzo disperdente principale l acqua pur contenendo spesso solventi organici fino al 5 Nonostante il maggiore impatto ambientale le vernici a solvente forniscono prestazioni protettive superiori rispetto a quelle all acqua e per alcuni impieghi sono ancora le maggiormente utilizzate 106 S Fustinoni Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 104 114 I componenti essenziali delle vernici sono il legante polimerico il reticolante i pigmenti e le cariche inorganiche i catalizzatori di reticolazione gli additivi biocidi antimuffa antischiuma distendenti stabilizzanti alla luce se la vernice liquida tra i componenti c infine un mezzo liquido di solubilizzazione o dispersio
226. zza orginaria informazioni sull etichettatura stata quindi avanzata una richiesta formale di chiarimenti all azienda produttrice con successiva conferma dell anomalia enfatizzata dalla comparazione fra le schede originarie Figura 2 e quelle emesse dal produttore successivamente al provvedimento sanzionatorio Figura 3 2 COMPOSIZIONE INFORMAZIONE SUGLI INGREDIENTI Sostanze contenute pericolose per la salute ai sensi della direttiva 67 548 CEE e successivi adeguamenti o per le quali esistono limiti di esposizione riconosciuti 30 8 xilene N 67 548 CEE 601 022 00 9 CAS 1330 20 7 EINECS 215 535 7 Xn R10 R20 21 R38 15 6 Toluene N 67 548 CEE 601 021 00 3 CAS 108 88 3 EINECS 203 625 9 F Xn R11 R20 5 36 giallo di piombo solfocromato Cl 77603 Questa sostanza identificata nel Colour Index dal Colour Index Constitution Number C I 77603 N 67 548 CEE 082 009 00 X CAS 1344 37 2 EINECS 215 693 7 NT R33 R40 R50 53 R61 R62 Figura 3 Scheda di sicurezza riadeguata informazioni sugli ingredienti Occorre sottolineare che l azienda produttrice ha mostrato trasparenza e correttezza di comportamento ammettendo sostanzialmente l errore di redazione imputato come spesso accade a refuso tipografico Ci non chiaramente valso ad evitare l irrogazione al produttore della sanzione amministrativa prevista dal D Lgs 65 03 per inadempienze in materia di debito informativo da corrispondere attraverso la scheda di sicu
227. zzate per la misura di concentrazioni molto superiori ai valori limite UNI CEI EN 45544 4 02 Atmosfere nei luoghi di lavoro Costruzioni elettriche utilizzate per la rilevazione e misura dirette di concentrazioni di gas e vapori tossici Guida alla scelta installazione uso e manutenzione Altre Norme sono utilizzate per misure di tipo indiretto campionamento ed analisi in laboratorio quindi pi indicate per campionamenti personali relativi a lunghi periodi di prelievo ed agenti chimici cancerogeni o molto tossici UNI EN 838 98 Atmosfera nell ambiente di lavoro Campionatori diffusivi per la determinazione di gas e vapori Requisiti e metodi di prova UNI EN 481 94 Atmosfera nell ambiente di lavoro Definizione delle frazioni granulometriche per la misurazione delle particelle aerodisperse UNI EN 1076 99 Atmosfera nell ambiente di lavoro Tubi di assorbimento mediante pompaggio per la determinazione di gas e vapori Requisiti e metodi di prova UNI EN 1232 99 Atmosfera nell ambiente di lavoro Pompe per il campionamento personale di agenti chimici Requisiti e metodi di prova UNI EN 12919 01 Atmosfera nell ambiente di lavoro Pompe per il campionamento di agenti chimici con portate maggiori di 5 l min Requisiti e metodi di prova 120 D Cottica Atti Attivit di verniciatura ed CIMAL Cremona 2009 115 129 UNI EN ISO 16017 1 luglio 2002 Aria in ambienti confinati aria ambiente ed ar

Salute e sicurezza nella verniciatura

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