perfectION Guidebook Chloride
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1. Tabelle 6 Maximal zul ssiges Verh ltnis von St rionen zu Chlorid St rion Maximal zul ssiges Verh ltnis St rion zu Chlorid a OH 80 b Br 3x 10 b F 5x107 52 10 CN 2x 107 d NH 0 12 0 5 0 2 0 01 a St rungen durch Hydroxidionen k nnen eliminiert werden indem mit 1 mol L HNO ein pH Wert von 4 eingestellt wird b Wenn in der L sung ein Gemisch von Halogeniden vorhanden ist kann die Messung durchgef hrt werden indem ein Chlorid Oxidationsmittel zur Beseitigung der St rionen verwendet oder eine Gran Plot Titration durchgef hrt wird Die Verwendung eines Chlorid Oxidationsmittels wird im folgenden Abschnitt beschrieben c Sulfid und Cyanid kann durch Zugabe einer Nickel 2 L sung oder die Verwendung eines Chlorid Oxidationsmittels entfernt werden d Ist ein Komplexbildner berschreitung der Maximalkonzentration f hrt nicht zur Besch digung der Elektrode Der angegebene Wert f hrt aber zu einem Fehler von 1 27 28 Verwendung eines Chlorid Oxidationsmittels Bei der Chloridmessung kann der Einfluss von St rionen durch Zugabe eines Chlorid Oxidationsmittels minimiert werden das bis zu 500 mg L 5 100 mg L Br oder F 100 mg L NH oder einen 100 fachen berschuss von CN gegen ber oxidiert F r die Mes sung von Chlorid in Gegenwart anderer Halogenide ist nicht unbedingt eine Gran Plot Titration erforderlich Da die hierbei verwendeten Rea genzien starke Oxidation2. 0 01 99 89 81 72 65 57 50 44 37 31 25 20 0 0115 0 0110 0 0105 0 0101 0 0096 0 0092 59 2 0 0440 0 0428 0 0416 0 0405 0 0394 0 0373 0 0354 0 0336 0 0319 0 0303 0 0288 0 0274 0 0261 0 0249 0 0237 0 0226 0 0215 0 0205 0 0196 0 0187 0 0179 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 01 0 01 0 01 0 01 0 01 71 63 56 49 43 36 31 25 20 15 10 05 01 0 0096 60 1 0 0452 0 0439 0 0427 0 0416 0 0405 0 0384 0 0364 0 0346 0 0328 0 0312 0 0297 0 0283 0 0269 0 0257 0 0245 0 0233 0 0223 0 0212 0 0203 0 0194 0 0185 0 0177 0 0169 0 0162 0 0155 0 0148 0 0142 0 0136 0 0130 0 0124 0 0119 0 0114 0 0109 0 0105 0 0101 5 Elektrodenmerkmale Ansprechzeit Wenn das Potential der Elektrode auf halblogarithmischem Milli meterpapier gegen die Konzentration aufgetragen wird ergibt dies eine Gerade mit einer Steilheit von etwa 54 bis 60 mV pro Dekade Die Ansprechzeit der Elektrode die Zeit bis 99 der Potential messungen stabil sind reicht von mehreren Sekunden in kon zentrierten L sungen bis mehrere Minuten im Bereich der Nach weisgrenze 10 3 102 NaCl 150 0 103 NaCl Elektroden 200 potential mV 103 10 NaCl 250 10 2 105 NaCl 1 2 3 4 Zeit Minuten Abbildung 3 Typische Ansprechzeiten bei unterschiedlichen NaCl Konzentrationsstufen 26 Repr
3. Es sollte entweder kein Komplexbildner oder aber ein grosser Uberschuss an Komplexbildnern vorhanden sein Das Verh ltnis von nicht komplexiertem lon zu komplexiertem lon darf durch die Zugabe des Standards nicht ge ndert werden Alle Proben und Standardl sungen sollten die gleiche Tempe ratur haben Bei doppelter oder mehrfacher Zugabe bekannter Mengen sollte die letzte Zugabe das 10 bis 100 fache der Proben konzentration ergeben Geben Sie vor der Analyse 2 mL ISA L sung pro 100 mL Pro bebl sung Zu 20 Vorbereitung der Standardaddition Bereiten Sie die Elektrode gem ss Abschnitt Elektroden vorbereitung vor 2 Schliessen Sie die Elektrode an das Messger t an 3 Stellen Sie eine Standardl sung her durch welche die Chlorid Kon zentration der Probe nach der Zugabe verdoppelt wird Gehen Sie entsprechend den Angaben in Tabelle 3 vor Probenvolumen 100 mL 4 Bestimmen Sie die Steilheit der Elektrode gem ss dem im Abschnitt berpr fung der Elektrodenfunktion Steilheit aufgef hrten Ver fahren 5 Sp len Sie die Elektrode mit deionisiertem Wasser ab Tabelle 3 Anleitung f r Standardaddition Volumen der Zugabe Konzentration des Standards I mL 100 x Probenkonzentration 5 mL 20 x Probenkonzentration 10 mL 10 x Probenkonzentration Fur die meisten Anwendungen das am besten geeignete Volumen Standardaddition mit einem Messger t das ber die Funk tion Standardaddition verf gt Hi
4. Lagerung und Pflege der Elektrode Lagerung und Aufbewahrung der Elektrode Zur Aufbewahrung zwischen Messungen und zur Aufbewahrung von bis zu einer Woche die Elektrode in eine in 0 01 mol L Chlorid Standardl sung stellen Die Elektrolytl sung in der Elektrode darf nicht verdunsten da sie sonst auskristallisiert Wird die Elektrode l nger als eine Woche gelagert entleeren Sie die Elektrode und sp len Sie die Referenzkammer gut mit destil liertem Wasser St lpen Sie die Schutzkappe ber die Membran und lagern Sie die Elektrode trocken Polieren der sensitiven Membran Die Festk rpermembran kann nach einiger Zeit Verschleisserschei nungen aufweisen was bei Proben mit niedriger Konzentration Driften schlechte Reproduzierbarkeit und schlechtes Ansprechver halten zur Folge hat Die Elektrodenleistung kann durch Polieren der sensitiven Memran mithilfe eines Polierstreifens wiederherge stellt werden Der Polierstreifen kann auch eingesetzt werden wenn die sensitive Membran ver tzt oder chemisch vergiftet ist 1 Schneiden Sie vom Polierstreifen ein 2 5 cm langes St ck ab 2 Halten Sie die Elektrode mit der sensitiven Membran nach oben 3 Geben Sie einige Tropfen destilliertes Wasser auf die sensitive Membran 4 Dr cken Sie den Polierstreifen matte Seite nach unten leicht mit dem Finger auf die sensitive Membran und drehen Sie die Elektrode gleichzeitig ca 30 Sekunden lang 5 Sp len Sie die Elektrode mit destillierte
5. gestellt Keine ISA L sung verwendet Elektrode defekt Membrankonus verschmutzt oder ver tzt Falsche Skalierung des halblogarithmi schen Papiers Falsches Vorzeichen Standards nicht korrekt Falsche Einheiten verwendet Komplexbildner in Probe vorhanden St rionen N chster Schritt Siehe Benutzerhandbuch des Messger ts Titrators Elektrode abziehen und erneut anschliessen L sung gef llt ist Luftblase durch Wiedereintauchen der Elektrode in L sung entfernen Kunststoffteile des Messger ts Titrators mit einer Seifenl sung abwi Elektrode in die L sung stellen schen Siehe Benutzerhandbuch des Messger ts Titrators Erdung von Messger t Titrator und R hrerplatte pr fen Luftblase durch Wiedereintauchen der Elektrode in L sung entfernen Empfohlene ISA L sung verwenden Vor der Messung warten bis alle L sungen Zimmertemperatur erreicht haben Sensitive Membran polieren siehe Hinweise zur Messung Empfohlene Referenzelektrolyt L sungen verwenden Frische Standardl sungen herstellen Empfohlene ISA L sung verwenden Siehe Fehlersuche und beseitigung Sensitive Membran polieren siehe Hinweise zur Messung Millivolt auf der linearen Achse auftragen Sicherstellen dass die Konzentrationszahlen auf der logarithmischen Achse innerhalb jeder Dekade mit zunehmender Konzentration zunehmen Sicherstellen dass das Vorzeichen des Millivolt Werts korrekt ist Frische Standardl sungen herstellen Korrekten U
6. zur h chsten Konzentration Vorbereitung der Direktmessung Bereiten Sie die Elektrode gem ss Abschnitt Elektrodenvorberei tung vor 2 Schliessen Sie die Elektrode an das Messger t an 3 Stellen Sie mindestens zwei Standardl sungen her die am oberen und unteren Ende des erwarteten Probenbereichs liegen und deren Konzentrationen sich um den Faktor Zehn unterscheiden Eine Anlei tung f r die Herstellung der Standards finden Sie im Abschnitt Seri elle Verdiinnung Alle Standardl sungen sollten die gleiche Tempe ratur wie die Proben haben Informationen ber die Temperaturab h ngigkeit der Elektrodenfunktion finden Sie im Abschnitt Tempera tureffekte Direktmessung mit einem Messger t das ber einen lonen Modus verfiigt Hinweis Weitere Informationen finden Sie im Benutzerhand buch des Messgerdts 1 Geben Sie 100 mL der Standardl sung der geringeren Konzentration und 2 mL der ISA L sung in ein 150 mL Becherglas und r hren Sie die L sung gut 2 Die Elektrode mit destilliertem Wasser absp len trockentupfen und in das Becherglas mit der Standardl sung der geringeren Konzentra tion stellen Warten Sie bis sich die Messung stabilisiert hat und beendet ist 3 Geben Sie 100 mL der Standardl sung der h heren Konzentration und 2 mL der ISA L sung in ein zweites 150 mL Becherglas und r h ren Sie die L sung gut 4 Die Elektrode mit destilliertem Wasser absp len trockentupfen und in das Becher
7. 0 2039 0 2071 8 0 0 1929 0 1961 0 1992 0 2023 8 2 0 1884 0 1915 0 1946 0 1977 8 4 0 1841 0 1872 0 1902 0 1933 8 6 0 1800 0 1830 0 1860 0 1890 8 8 0 1760 0 1790 0 1820 0 1849 9 0 0 1722 0 1751 0 1780 0 1809 9 2 0 1685 0 1714 0 1742 0 1771 9 4 0 1649 0 1677 0 1706 0 1734 9 6 0 1614 0 1642 0 1671 0 1698 9 8 0 1581 0 1609 0 1636 0 1664 10 0 0 1548 0 1576 0 1603 0 1631 10 2 0 1517 0 1544 0 1571 0 1598 10 4 0 1487 0 1514 0 1540 0 1567 10 6 0 1458 0 1484 0 1510 0 1537 10 8 0 1429 0 1455 0 1481 0 1507 11 0 0 1402 0 1427 0 1453 0 1479 11 2 0 1375 0 1400 0 1426 0 1451 11 4 0 1349 0 1374 0 1399 0 1424 11 6 0 1324 0 1349 0 1373 0 1398 11 8 0 1299 0 1324 0 1348 0 1373 AE Einwertig 12 0 12 2 12 4 12 6 12 8 13 0 13 2 13 4 13 6 13 8 14 0 14 2 14 4 14 6 14 8 15 0 15 5 16 0 16 5 17 0 17 5 18 0 18 5 19 0 19 5 20 0 20 5 21 0 21 5 22 0 22 5 23 0 23 5 24 0 24 5 25 0 25 5 26 0 26 5 27 0 27 5 01 Konzentrationsverh ltnis 57 2 276 253 230 208 187 1167 1146 1127 1108 1089 1071 1053 58 2 300 277 254 1232 210 189 169 149 130 111 093 075 057 040 1024 01 008 0 0969 0 0932 0 0897 0 0865 0 0833 0 0804 0 0776 0 0749 0 0724 0 0700 0 0677 0 0655 0 0634 0 0614 0 0595 0 0576 0 0559 0 0542 0 0526 0 0510 0 0495 0 0481 0 0467 0 0454 0 0441 59 2 0 1324 0
8. 1301 0 1278 0 1255 0 1233 0 1212 0 1192 0 1172 0 1152 0 1133 0 1114 0 1096 0 1079 0 1061 0 1045 0 1028 0 0989 0 0951 0 0916 0 0883 0 0852 0 0822 0 0793 0 0766 0 0740 0 0716 0 0693 0 0670 0 0649 0 0629 0 0609 0 0590 0 0573 0 0555 0 0539 0 0523 0 0508 0 0493 0 0479 0 0466 0 0453 60 1 0 1348 0 1324 0 1301 0 1278 0 1256 0 1235 0 1214 0 1194 0 1174 0 1155 0 1136 0 1118 0 1100 0 1082 0 1065 0 1048 0 1009 0 0971 0 0935 0 0901 0 0870 0 0839 0 0810 0 0783 0 0757 0 0732 0 0708 0 0686 0 0664 0 0643 0 0624 0 0605 0 0586 0 0569 0 0552 0 0536 0 0521 0 0506 0 0491 0 0478 0 0464 23 24 AE Einwertig 28 0 28 5 29 0 29 5 30 0 31 0 32 0 33 0 34 0 35 0 36 0 37 0 38 0 39 0 40 0 41 0 42 0 43 0 44 0 45 0 46 0 47 0 48 0 49 0 50 0 51 0 52 0 53 0 54 0 55 0 56 0 57 0 58 0 59 0 60 0 Q1 Konzentrationsverh ltnis 57 2 0 0417 0 0405 0 0394 0 0383 0 0373 0 0353 0 0334 0 0317 0 0300 0 0285 0 0271 0 0257 0 0245 0 0233 0 0222 0 0211 0 0201 0 0192 0 0183 0 0174 0 0166 0 0159 0 0151 0 0145 0 0138 0 0132 0 0126 0 0120 0 0115 0 0110 0 0105 0 0101 0 0096 0 0092 0 0088 58 2 0 0428 0 0417 0 0405 0 0394 0 0383 0 0363 0 0344 0 0326 0 0310 0 0294 0 0280 0 0266 0 0253 0 0241 0 0229 0 0218 0 0208 0 0 0 0 0 0 0 0 0 01 0 01 0 01 0 01 0 01 0 01 0 01
9. bekannte Menge der ent sprechenden Standardl sung wird zur Probe hinzugegeben Anhand der nderung des Potentials nach der Zugabe wird die urspr ngliche Konzentration der Probe bestimmt Direktmessung Typische Kalibrierkurve bei der Direktmessung 10 fache Elektroden Ver nderung potential mV Molarit t Abbildung 2 Typische Direktkalibrierkurve Bei der Direktmessung wird entweder direkt im Messger t oder manuell auf halblogarithmischem Papier eine Kalibrierkurve erstellt Die Elektrodenpotentiale der Standardl sungen werden gemessen und auf der linearen Achse gegen deren Konzentrati onen auf der logarithmischen Achse aufgetragen Im linearen Bereich der Elektrode werden f r die Erstellung der Kalibrierkurve nur zwei Standards ben tigt Im nicht linearen Bereich sind mehr Punkte erforderlich Die hier beschriebenen Verfahren zur Direktmessung gelten f r Konzentrationen im linearen Bereich der Elektrode Verfahren zur Direktmessung bei niedrigen Kon zentrationen finden Sie im n chsten Abschnitt in dem Messun gen im nicht linearen Bereich erl utert werden Hinweise zur Kalibrierung Die Konzentrationen der Standardl sungen sollten am oberen und unteren Ende des erwarteten Probenkonzen trationsbereichs liegen Immer 2 mL ISA L sung pro 100 mL Standard oder Probe zugeben Messen Sie bei der Kalibrierung zuerst den Standard mit der niedrigsten Konzentration und gehen Sie dann schrittweise
10. die richtigen Analyseverfahren angewandt wurden Vergewissern Sie sich dass die erwartete Konzentration des zu bestimmenden lons innerhalb der Nach weisgrenzen der Elektrode liegt Pr fen Sie ob das Analyseverfahren mit Ihrer Probe kompatibel ist Die Direktmessung muss nicht immer das geeignetste Verfahren sein Wenn grosse Mengen an Komplexbildnern vorhanden sind ist m glicherweise die Standardaddition das beste Verfahren Verwenden Sie bei niedrig konzentrierten Pro ben das im Abschnitt Messung bei niedrigen Konzentrationen beschriebene Verfahren 33 34 Checkliste fiir Fehlersuche Symptom Messung ausserhalb der Skala oder oberhalb des Bereichs Unstabile Messungen Rauschen Messungen ndern sich st ndig oder pl tzlich Driften Messung ndert sich langsam in eine Richtung Geringe oder keine Steilheit Falsches Ergebnis doch die Kalibrierkurve ist korrekt M gliche Ursachen Messger t Titrator defekt Elektrode nicht korrekt angeschlossen Elektrode nicht gef llt Luftblase auf der sensitiven Membran Elektrode nicht in der L sung Statische Aufladung Messger t Titrator defekt Messger t Titrator oder R hrerplatte nicht korrekt geerdet Luftblase auf der sensitiven Membran Keine ISA L sung verwendet Proben und Standards haben unter schiedliche Temperatur Sensitive Membran verschmutzt oder ver tz Falsche Referenzelektrolyt L sung Standards verunreinigt oder falsch her
11. linearen Achse die Millivolt Werte und auf der logarithmischen Achse die Konzentrationswerte der Stan dardl sungen auftragen 7 Geben Sie 100 ml der Probe und 2 mL der ISA L sung in ein saube res 150 mL Becherglas und r hren Sie die L sung gut 8 Die Elektrode mit deionisiertem Wasser absp len trockentupfen und in das Becherglas stellen Sobald die Messung stabil ist den mV Wert notieren 9 Bestimmen Sie anhand der in Schritt 6 erstellten Kalibrierkurve die unbekannte Konzentration Messung bei niedrigen Konzentrationen Dieses Verfahren eignet sich f r L sungen mit einer Chlorid Konzent ration von weniger als 10 mol L Falls die L sung neben einem nied rigen Chloridgehalt eine hohe Gesamtionenst rke aufweist sollte eine Kalibrierl sung mit einer hnlichen Zusammensetzung wie die Probe erstellt werden Um genaue Ergebnisse zu erzielen m ssen folgende Bedingungen erf llt sein Erstellen Sie mindestens drei Kalibrierstandards welche die erwartete Probenkonzentration einschliessen F r Standardl sungen und Proben immer gering konzentrierte ISA L sung verwenden Lassen Sie der Elektrode gen gend Zeit sich zu stabilisieren Messungen niedriger Konzentrationen ben tigen l ngere Ansprechzeiten R hren Sie alle Standards und Proben mit einer einheitlichen Geschwindigkeit Vorbereitung der Messung niedriger Konzentrationen Bereiten Sie die Elektrode gem ss Abschnitt Elektrodenvo
12. 011 Mettler Toledo AG Printed in Switzerland 1001 2 12 ME 51710843
13. A L sung pro 100 mL Standard oder Probe zugeben R hren Sie alle Standards und Proben mit einheitlicher m s siger Geschwindigkeit Legen Sie isolierendes Material z B Styropor oder Pappe zwischen die R hrerplatte und das Becherglas um Messfehler durch W rme bertragung auf die Probe zu verhindern Verwenden Sie f r die Kalibrierung immer frisch hergestellte Standards Zwischen den Messungen die Elektrode immer mit destillier tem Wasser absp len und sch tteln um das Wasser zu ent fernen und das bertragen von Probe zu vermeiden Die sen sitive Membran der Elektrode nicht abwischen oder abreiben Um pr zise Messungen zu erhalten sollten Sie warten bis alle Standards und Proben Raumtemperatur erreicht haben Verifizieren Sie die Kalibrierung der Elektrode nach jeweils zwei Stunden indem Sie diese in einen frischen Teil des Kali brierungsstandards mit der geringsten Konzentration stellen Wenn sich der Wert um mehr als 2 ge ndert hat muss die Elektrode neu kalibriert werden Nach Eintauchen der Elektrode in eine L sung die Memb ranoberfl che auf Luftblasen pr fen Eventuelle Luftblasen durch Wiedereintauchen der Elektrode in die L sung und leichtes Antippen entfernen F r Proben mit hoher lonenst rke m ssen Standardl sungen mit einer der Probe hnlichen Zusammensetzung hergestellt werden Beginnen Sie die Kalibrierung oder Messung mit der Stan dardl sung oder Probe der niedrigsten Konzentration
14. b Den Kopf und die Feder am Elektrodenkabel nach unten schieben 3 Halten Sie den Elektrodenschaft und schieben Sie den Innenstab behutsam durch den Schaft Schieben Sie den Schaft am Elektro denkabel nach unten bis er den Innenstab nicht mehr bedeckt 4 Fassen Sie den Membrankonus mit einem sauberen fusselfreien Tuch und ziehen Sie den Innenstab mit einer vorsichtigen Drehbe wegung aus dem Schaft Achten Sie dabei darauf dass Sie den Referenzkontakt ber dem Konus nicht ber hren Sp len Sie den Innenstab sowie den Elektrodenschaft gut mit destilliertem Wasser ab Lassen Sie die zerlegte Elektrode an der Luft trocknen 5 Befeuchten Sie den O Ring am Elektrodenk rper mit einem Tropfen Elektrolytl sung Halten Sie das Elektrodenkabel und schieben Sie Schaft Feder und Kopf ber den Innenstab 6 Schrauben Sie nun den Kopf behutsam auf die Elektrode ohne dabei die sensitive Membran zu ber hren Halten Sie gleichzeitig das Kabel unter Zugspannung Ziehen Sie den Kopf bis zum Anschlag an ohne ihn zu berdrehen Serielle Verdiinnung Die serielle Verd nnung ist die beste Methode zur Herstellung von Standardl sungen Serielle Verd nnung bedeutet aus einer Stan dardl sung hoher Konzentration durch mehrmaliges Verd nnen Standardl sungen geringerer Konzentrationen herzustellen Die Verd nnungsreihe wird fortgesetzt bis alle ben tigten Standardl sungen vorliegen Zur Herstellung einer 100 mg L Chlorid Standardl
15. bschnitt Verwendung eines Chlorid Oxidationsmittels Hinweise zur Herstellung Chlorid Oxidationsmittel Geben Sie 15 g Natriumbromat NaBrO in einen 1000 mL Messkolben Geben Sie 950 ml mol L Salpeters ure HNO hinzu und mischen Sie die L sung gut bis alle Feststoffe gel st sind 3 Einrichten der Elektrode und Messungen Elektrodenvorbereitung Entfernen Sie die Schutzkappe von der sensitiven Membran und bewahren Sie die Kappe f r die Lagerung auf F llen Sie die Elektrode mit der Referenzelektrolyt L sung lon Electrolyte B 1 Bringen Sie den Deckel mit der Einf llspitze an der Flasche der Referenzelektrolyt L sung lon Electrolyte A an und klappen Sie die Einf llspitze auf 2 F llen Sie nun ein wenig Elektrolytl sung durch die Einf ll ffnung in die Referenzkammer 3 Dr cken Sie mit dem Daumen auf den Elektrodenkopf bis wenige Tropfen der Elektrolytl sung aus der Elektrode austreten Wenn der Elektrodenkopf nicht in seine urspr ngliche Position zur ckkehrt drehen Sie die Elektrode kurz um um den O Ring zu befeuchten Danach die Schritte 2 und 3 wiederholen 4 F llen Sie die Elektrode bis zur Einf ll ffnung mit Elektrolytl sung auf Hinweis F llen Sie die Elektrode jeden Tag vor der Verwendung bis zur Einf ll ffnung mit Elektrolytl sung Der Pegel der Elektro lytl sung sollte mindestens 2 5 cm ber dem Pegel der Probe im Becherglas sein um einen ausreichenden Elektrolytfluss sicher zust
16. ellen W hrend der Messungen muss die Einf ll ffnung immer offen sein Kopf Feder Kabel O Ring Einf ll Elektrodenschaft ffnung Referenzkammer Innenstab La U U U U U U U U U U U U U SE Referenzkontakt Membran konus Abbildung 1 perfectlON Chlorid Kombinationselektrode Uberpriifung der Elektrodenfunktion Steilheit Diese allgemeine Anleitung f r die berpr fung der Elektroden funktion gilt f r die meisten Messger te Bei diesem Verfahren wird die Steilheit der Elektrode bestimmt Die Steilheit ist definiert als die nderung in Millivolt die bei einer nderung der Konzentration um das jeweils Zehnfache festzustellen ist Dieser Wert bietet die beste M glichkeit die Elektrodenfunktion zu berpr fen 1 Wenn die Elektrode in trockenem Zustand gelagert wurde die Elektrode gem ss Ab schnitt Elektrodenvorbereitung vorbereiten 2 Schliessen Sie die Elektrode an ein Messger t an das ber einen mV Modus verf gt Schal ten Sie das Messger t in den mV Modus 3 Geben Sie 100 ml destilliertes Wasser in ein 150 mL Becherglas und f gen Sie 2 mL ISA L sung hinzu Die L sung gut r hren 4 Die Elektrode mit destilliertem Wasser absp len und in die L sung stellen die in Schritt 3 hergestellt wurde 5 Verwenden sie entweder eine 0 1 mol L oder eine 1000 mg L Chlorid Standardl sung Pipettieren Sie 1
17. en nicht geeignet sein 6 Ziehen Sie dieses Benutzerhandbuch zu Rate und reinigen Sie die Elektrode gr ndlich bevor Sie eine defekte Elektrode ersetzen Bereiten Sie die Elektrode korrekt vor Verwenden Sie korrekte Elekt rolytl sungen ISA L sung und Standards Messen Sie die Proben vorschriftsm ssig und schlagen Sie in der Checkliste f r Fehlersu che nach 31 32 Probe Anwendung Die Qualit t der Ergebnisse ist sehr stark von der Qualit t der Standards abh ngig Wenn Probleme auftreten immer zuerst frische Standards herstellen Dadurch k nnen oft Stunden frust rierender Fehlersuche vermieden werden Verunreinigung der hergestellten Standards ungenaue Verd nnung die Qualit t des destillierten Wassers oder Rechenfehler bei der Berechnung der Konzentrationen k nnen die Ursache von Fehlern sein Die beste Methode zur Herstellung von Standardl sungen ist die serielle Verd nnung Siehe Abschnitt Serielle Verd nnung M glicherweise funktionieren Elektrode und Messger t in den Standardl sungen nicht jedoch in der Probe berpr fen Sie in diesem Fall die Probenzusammensetzung auf St rionen Inkompatibilit ten oder Temperatureffekte Schlagen Sie in den Abschnitten Probenanforderungen Temperatureffekte St ri onen und St rionen nach Analyseverfahren Treten die Probleme weiterhin auf sollten die Analyseverfahren berpr ft werden Informieren Sie sich in den Abschnitten ber Kalibrierung und Messung ob
18. glas Die Elektrode mit destilliertem Wasser absp len tro ckentupfen und in die Probe stellen 6 Die L sung gut r hren Sobald die Messung stabil ist den mV Wert notieren 7 Bestimmen Sie in der Kalibrierkurve f r Messungen bei niedrigen Konzentrationen die Probenkonzentration die dem gemessenen Potential entspricht Tabelle 2 Kalibrierkurve f r Messungen bei niedrigen Konzentrationen Zugaben von 1000 mg L oder 10 mol L Chlorid Standardl sungen zu 100 mL destilliertem Wasser und 1 mL gering konzentrierter ISA L sung Schritt Mess Hinzuge Konzentration pipetten f gtes mg L Molarit t gr sse Volumen 1 1 mL 0 1 mL 1 0 1 0x 10 2 I mL 0 1 mL 2 0 2 0x 10 3 I mL 0 2 mL 4 0 4 0x 10 4 I mL 0 2 mL 6 0 6 0x 10 5 1 mL 0 4 mL 99 9 9 x 105 6 2 mL 2 0 mL 29 29x104 7 2 mL 2 0 mL 48 4 8 x 10 Standardaddition Die Standardaddition ist ein einfaches Verfahren zur Messung von Proben da keine Kalibrierkurve erforderlich ist Sie kann ver wendet werden um die Ergebnisse einer Direktmessung zu veri fizieren oder um die Gesamtkonzentration eines lons bei gros sem Uberschuss an Komplexbildnern zu messen Das Potential der Probe wird vor und nach Zugabe der Standardl sung gemes sen Um genaue Ergebnisse zu erzielen m ssen folgende Bedingun gen erf llt sein Die Konzentration sollte sich nach der Zugabe ann hernd verdoppeln Die Konzentration der Probe sollte innerhalb des Faktors Drei bekannt sein
19. glas mit der Standardl sung der h heren Konzentra tion stellen Warten Sie bis sich die Messung stabilisiert hat und beendet ist 5 Geben Sie 100 mL der Probe und 2 mL der ISA L sung in ein saube res 150 mL Becherglas und r hren Sie die L sung gut 6 Die Elektrode mit destilliertem Wasser absp len trockentupfen und in die Probe stellen Warten Sie bis sich die Messung stabilisiert hat und beendet ist Die Konzentration der Probe wird am Messger t angezeigt Direktmessung mit einem Messger t das ber einen Milli volt Modus verf gt 1 Stellen Sie das Messger t in den mV Modus 2 Geben Sie 100 mL der Standardl sung der geringeren Konzentration und 2 mL der ISA L sung in ein 150 mL Becherglas und r hren Sie die L sung gut 3 Die Elektrode mit destilliertem Wasser absp len trockentupfen und in das Becherglas stellen Notieren Sie den mV Wert und die zuge h rige Konzentration des Standards sobald eine stabile Messung angezeigt wird 4 Geben Sie 100 mL der Standardl sung der h heren Konzentration und 2 mL der ISA L sung in ein zweites 150 mL Becherglas und r h ren Sie die L sung gut 5 Die Elektrode mit deionisiertem Wasser absp len trockentupfen und in das zweite Becherglas stellen Notieren Sie den mV Wert und die zugeh rige Konzentration des Standards sobald eine stabile Mes sung angezeigt wird 6 Erstellen Sie auf halblogarithmischem Millimeterpapier eine Kalib rierkurve indem Sie auf der
20. ir ken Bei Anwesenheit eines grossen berschusses mindestens 50 bis 100 fach an Komplexbildnern kann die gesamte Chlorid Konzentration mit dem Verfahren der Standardaddition gemessen werden Tabelle 7 Gehalte von Komplexbildnern die bei einer Konzentration von 10 mol L Chlorid einen Fehler von 10 bewirken D 4 x 10 mol L 80 mg L Cd 2 x 10 mol L 200 mg L Mn 2 x 10 mol L 1100 mg L Pp 2 x 103 mol L 400 mg L Sn 6 x 10 mol L 700 mg L UE 4 x 10 mol L 8 mg L Theorie der Funktion Die Chlorid Elektrode besteht aus einem Membrankonus der mit einem Epoxidschaft verbunden ist Wenn der Membrankonus Kontakt mit einer chloridhaltigen L sung hat baut sich ber die Membran ein Elektrodenpotential auf Dieses Potential ist abh ngig von der Konzent ration der freien Chloridionen in der L sung Das Potential wird mithilfe eines digitalen pH mV Messger ts oder eines lonenmeters gegen ein konstantes Referenzpotential gemessen Das gemessene Potential das der Konzentration der Chloridionen in der Losung entspricht wird durch die Nernstsche Gleichung beschrieben E log A wobei E gemessenes Elektrodenpotential E Referenzpotential eine Konstante A Chlorid lonenaktivit t in der L sung S Steilheit der Elektrode ca 57 mV pro Dekade Der Gehalt der Chloridionen A ist die Aktivit t oder effektive Konzentra tion der freien Chloridionen in der L sung Die Chlorid lonena
21. ktivit t ist mit der Konzentration C der freien Chloridionen ber den Aktivit ts koeffizienten g verkn pft A 0 lonenaktivit tskoeffizienten sind variabel und vor allem von der Gesam tionenst rke abh ngig Die lonenst rke ist wie folgt definiert lonenst rke 1 220 Z wobel C Konzentration von lon i Z Ladung von loni und gt steht f r die Summe aller Arten von lonen der L sung 29 30 Elektrodenmerkmale Wenn die lonenst rke hoch und bez glich der Konzentration des gemessenen lons konstant ist ist der Aktivit tskoeffizient konstant und die Aktivit t ist direkt proportional zur Konzentration Bei allen Chlorid Standardl sungen und Proben wird eine ISA L sung zugegeben damit die lonenst rke hoch und f r die unterschiedlichen Chlorid Konzentrati onen konstant ist F r Chlorid wird als ISA L sung NaNO empfohlen Es k nnen auch andere L sungen verwendet werden falls diese keine lonen enthalten die das Ansprechverhalten der Elektrode auf Chloridio nen beeintr chtigen Bei Proben mit hoher lonenst rke ber 0 1 mol L m ssen Standards hergestellt werden die eine hnliche Zusammensetzung wie die Pro ben haben Elnfl sse auf die Referenzelektrode m ssen ebenfalls ber cksichtigt werden Wenn zwei L sungen mit unterschiedlicher Zusammenset zung miteinander in Kontakt kommen entstehen Diffusionspotentiale Die Potentiale entstehen durch Austausch der lonen in den beiden L su
22. m Wasser ab und konditionieren Sie diese dann etwa f nf Minuten lang in einer Chlorid Standardl sung Sp len der Elektrode Wenn der Bereich zwischen Elektrodenschaft und Membrankonus durch Probensubstanz oder Niederschlag verstopft wird diesen Bereich mit Elektrolytl sung oder destilliertem Wasser gut sp len 1 Dr cken Sie mit dem Daumen den Elektrodenkopf nach unten um die gesamte Elektrolytl sung aus der Elektrode zu entfernen 2 F llen Sie die Elektrode mit destilliertem Wasser und dr cken Sie den Kopf so lange nach unten bis sich in der Kammer kein Wasser mehr befindet Wiederholen Sie diesen Vorgang bis die gesamte Probensubstanz bzw der Niederschlag aus der Elektrode entfernt ist 3 F llen Sie die Elektrode bis zur Einf ll ffnung mit frischer Elektrolyt l sung auf Dr cken Sie mit dem Daumen auf den Elektrodenkopf bis einige Tropfen der Elektrolytl sung aus der Elektrode austreten F llen Sie nun die Elektrode bis zur Einf ll ffnung wieder mit frischer Elektrolytl sung auf Die Elektrode zerlegen und wieder zusammenbauen Hinweis Normalerweise muss die Elektrode nicht zerlegt wer den Dies sollte nur durchgef hrt werden wenn eine gr ndliche Reinigung erforderlich ist 1 Drehen Sie die Elektrode so dass die Elektrolytl sung den O Ring am Elektrodenschaft befeuchtet Dr cken Sie mit dem Daumen den Elektrodenkopf nach unten um die Elektrode zu entleeren 2 Schrauben Sie den Elektrodenkopf a
23. mL dieser Standardl sung in das Becherglas und r hren Sie die L sung gut Das Elektrodenpotential in Millivolt notie ren sobald die Messung stabil ist 6 Pipettieren Sie 10 mL der gew hlten Stan dardl sung in dasselbe Becherglas und r h ren Sie die L sung gut Das Elektrodenpoten tial in Millivolt notieren sobald die Messung stabil ist 7 Wenn die Temperatur der L sung 25 C betr gt sollte die Differenz im Bereich von 54 60 mV Dekade liegen Liegt die Potential differenz nicht in diesen Bereich im Abschnitt Fehlersuche und beseitigung nachschlagen 54 60 mV Dek bei 25 C Probenanforderungen Der Epoxidschaft der Chlorid Elektrode wird durch anorganische L sungen nicht angegriffen Die Elektrode kann zwischendurch in L sungen verwendet werden die Methanol Benzol oder Aze ton enthalten Proben und Standardl sungen sollten die gleiche Temperatur haben Die Temperatur muss unter 100 C liegen Bei allen Analyseverfahren muss vor der Durchf hrung von Messun gen allen Proben und Standards ISA L sung zugegeben werden Hinweise zur Messung Chlorid Konzentrationen k nnen in Mol pro Liter mol L Milli gramm pro Liter mg L oder in einer anderen geeigneten Kon zentrationseinheit gemessen werden siehe Tabelle 1 Tabelle 1 Umrechnungsfaktoren f r Chlorid Konzentrationseinheiten mol L mg L NaCl 107 3550 0 58 10 355 0 058 103 35 5 0 0058 10 3 55 0 00058 2 mL IS
24. mit verschiedenen Stan dards Die Konzentration der Proben wird durch Vergleich mit den Standards bestimmt Um zu gew hrleisten dass Proben und Standards eine hnliche lonenstarke haben wird beiden ISA L sung zugegeben Die Messung bei niedrigen Konzentrationen ist hnlich wie die Direktmessung Dieses Verfahren wird f r Proben empfohlen deren erwartete Konzentration weniger als 104 mol L Chlorid betr gt Hierf r wird mindestens eine 3 Punkt Kalibrierung emp fohlen weil sich die Elektrode in diesem Konzentrationsbereich nicht linear verh lt F r die Herstellung von Kalibrierstandards f r niedrige Konzentrationen m ssen bestimmte Bedingungen ein gehalten werden Inkrementelle Verfahren k nnen sehr n tzlich sein da keine Kalibrierung erforderlich ist Nachfolgend wird die Standardaddi tion als ein inkrementelles Verfahren erl utert Sie k nnen einge setzt werden wenn die Gesamtkonzentration eines bestimmten lons in Anwesenheit eines grossen berschusses 50 bis 100 fach an Komplexbildnern gemessen werden soll Wie bei der Direktmessung kann hier eine beliebige Konzentrationsein heit gew hlt werden Die Standardaddition eignet sich zur Messung verd nnter Proben zur berpr fung der Ergebnisse der Direktmessung wenn keine Komplexbildner vorhanden sind oder zur Mes sung der Gesamtkonzentration eines lons in Anwesenheit eines berschusses an Komplexbildnern Die Elektrode wird in die Probe eingetaucht und eine
25. mrechnungsfaktor verwenden 10 mol L 35 5 mg L Verfahren der Standardaddition oder der Titration verwenden oder die Komplexe zerst ren Mithilfe von Chlorid Oxidationsmittel eliminieren siehe Verwendung eines Chlorid Oxidationsmittels Sicherstellen dass die Elektrode mit der korrekten Referenzelektrolyt 35 36 7 Bestellinformationen Teil Bestellnr Chlorid Kombinationselektrode mit BNC Stecker perfectlON comb Cr 51344706 Chlorid Kombinationselektrode mit Lemo Stecker perfectlON comb Cl Lemo 51344806 lon Electrolyte B 51344751 Chlorid Standardl sung 1000 mg L 51344772 ISA L sung ionic strength adjustor ISA solid state ISE 51344760 Schliffadapter 00022986 37 38 8 Elektrodenspezifikationen Membrantyp Festk rper Konzentrationsbereich 1 mol L bis 5 x 10 5 mol L 35 500 bis 1 8 mg L pH Bereich pH 2 bis 12 Temperaturbereich 0 bis 80 C Membranwiderstand Weniger als 1 Reproduzierbarkeit 2 Mindestmenge der Probe 3 mL in einem 50 mL Becherglas Dimensionen Schaftl nge 110 mm Schaftdurchmesser 13mm Kopfdurchmesser 16 mm Kabell nge 12m Spezifikationen k nnen ohne Ank ndigung ge ndert werden 39 www mit com For more information Mettler Toledo AG Analytical Sonnenbergstrasse 74 CH 8603 Schwerzenbach Switzerland Phone 41 0 44 806 77 11 Fax 41 0 44 806 73 50 Internet www mt com Subject to technical changes 004 2
26. n 6 Suchen Sie in Tabelle 4 den Wert Q welcher der Potential nderung AE entspricht Um die urspr ngliche Probenkonzentration zu bestim men Q mit der Konzentration der zugegebenen Standardl sung multi plizieren 9 wobei Co Konzentration des Standards Konzentration der Probe Prob Q Wert aus Tabelle 4 Die Tabelle der Q Werte wurde f r eine Volumen nderung von 10 f r Elektroden mit einer Steilheit von 58 mV berechnet Mithilfe der folgenden Gleichung kann Q f r unterschiedliche Steil heiten und Volumen nderungen berechnet werden Q p n IC p 10 5 1 Wert aus Tabelle 4 E E Steilheit der Elektrode Volumen des Standards Volumen von Probe und ISA L sung r Volumen von Probe und ISA L sung Volumen der Probe 21 Tabelle 4 Q Werte f r eine Volumen nderung von 10 Steilheit in Spalten berschrift in Einheiten von mV Dekade AE Q Konzentrationsverh ltnis Einwertig 57 2 58 2 59 2 60 1 5 0 0 2894 0 2933 0 2972 0 3011 5 2 0 2806 0 2844 0 2883 0 2921 5 4 0 2722 0 2760 0 2798 0 2835 5 6 0 2642 0 2680 0 2717 0 2754 5 8 0 2567 0 2604 0 2640 0 2677 6 0 0 2495 0 2531 0 2567 0 2603 6 2 0 2426 0 2462 0 2498 0 2533 6 4 0 2361 0 2396 0 2431 0 2466 6 6 0 2298 0 2333 0 2368 0 2402 6 8 0 2239 0 2273 0 2307 0 2341 7 0 0 2181 0 2215 0 2249 0 2282 7 2 0 2127 0 2160 0 2193 0 2226 7 4 0 2074 0 2107 0 2140 0 2172 7 6 0 2024 0 2056 0 2088 0 2120 7 8 0 1975 0 2007
27. ngen Da lonen mit unterschiedlicher Geschwindigkeit diffundie ren werden Elektrodenladungen nicht im Gleichgewicht ber die L sungsgrenzbereiche transportiert wodurch zwischen den beiden L sungen eine Potentialdifferenz aufgebaut wird Bei der Durchf hrung von Elektrodenmessungen ist es wichtig dass dieses Potential der Referenz in der Standardl sung und in der Probe gleich gross ist Andernfalls wirkt sich eine nderung des Diffusionspotentials bei dem gemessenen Elektrodenpotential des spezifischen lons als Fehler aus Die wichtigste Variable die ein Analytiker kontrollieren und steuern kann ist die Zusammensetzung der Elektrolytl sung Die Elektrolytl sung sollte quitransferent sein Das heisst die Geschwindigkeiten mit denen die positiven und negativen lonen der Elektrolytl sung in die Probe diffundieren sollten m glichst gleich gross sein Wenn die Geschwindigkeit mit der die positive und negative Ladung in die Probe transportiert wird gleich ist entsteht kein Diffusionspotential Allerdings gibt es einige wenige Proben bei denen keine Elektrolytl sung die obigen Anforderungen ausreichend erf llen kann Besonders problematisch sind Proben mit hohen Gehalten an starken S uren pH 0 2 oder starken Basen pH 12 14 Die Mobilit t von Wasserstoff und Hydroxidionen in diesen Proben ist sehr hoch Darum wird auch durch die Zugabe von konzentrierten quitransferenten Salzen ein Dif fusionspotential nicht verhinder
28. nweis Weitere Informationen finden Sie im Benutzerhandbuch des Messger ts 1 Schalten Sie das Messger t in die Funktion Standardaddition 2 Messen Sie 100 mL der Probe und 2 ml der ISA L sung ab und geben Sie die L sungen in ein Becherglas Sp len Sie die Elektrode mit destilliertem Wasser ab und stellen Sie sie in die Probe Die L sung gut r hren 3 Warten Sie bis sich die Messung stabilisiert hat 4 Pipettieren Sie die vorgeschriebene Menge an Standardl sung in das Becherglas Die L sung gut r hren 5 Nachdem die Messung stabil ist die Probenkonzentration notieren Standardaddition mit einem Messger t das ber einen Milli volt Modus verf gt 1 Schalten Sie das Messger t in den relativen mV Modus Wenn das Ger t ber keinen relativen Millivolt Modus verf gt den Millivolt Modus verwenden 2 Messen Sie 100 mL der Probe und 2 mL der ISA L sung ab und geben Sie die L sungen in ein 150 mL Becherglas Die L sung gut r hren 3 Sobald die Messung stabil ist die Messger teanzeige auf 0 0 mV ein stellen Wenn die Anzeige nicht auf 0 0 mV eingestellt werden kann den aktuellen mV Wert notieren 4 Pipettieren Sie die vorgeschriebene Menge an Standardl sung in das Becherglas Die L sung gut r hren 5 Sobald die Messung stabil ist den mV Wert notieren Wenn das Mess ger t in Schritt 3 nicht auf 0 0 mV eingestellt werden konnte die erste Messung von der zweiten Messung subtrahieren um AE zu erhalte
29. oduzierbarkeit Die Reproduzierbarkeit wird durch Faktoren wie Temperatur schwankungen Driften und Rauschen beeintr chtigt Innerhalb des Arbeitsbereichs der Elektrode ist die Reproduzierbarkeit kon zentrationsunabh ngig Wenn st ndlich kalibriert wird kann bei Direktmessungen eine Reproduzierbarkeit von bis zu 2 erreicht werden Temperatureffekte Da Elektrodenpotentiale durch Temperatur nderungen beein flusst werden sollten die Temperaturen der Proben und Stan dardl sungen nicht mehr als 1 C 2 F voneinander abwei chen Bei Konzentrationen im Bereich von 10 mol L bewirkt eine Temperaturdifferenz von 1 C einen Fehler von 2 Das absolute Potential der Referenzelektrode ndert sich wegen der L slichkeitsgleichgewichte von denen die Elektrode abh ngig ist langsam mit der Temperatur Die Steilheit der Chlorid Elekt rode ndert sich ebenfalls in Abh ngigkeit der Temperatur Dies wird durch den Faktor S in der Nernstschen Gleichung ausge dr ckt In der Tabelle 5 sind die Werte des Nernst Faktors f r Chloridionen aufgef hrt Wenn sich die Temperatur ndert soll ten Messger t und Elektroden neu kalibriert werden Die Elektrode kann bei Temperaturen von 0 80 C eingesetzt werden Voraussetzung hierf r ist dass das Temperaturgleich gewicht erreicht wurde Wenn der Einsatz bei Temperaturen erfolgt die deutlich von der Zimmertemperatur abweichen wird eine Wartezeit von bis zu einer Stunde zur Erreichung de
30. perfectlON Chlorid Kombinationselektrode Erfolgreiche lonenmessung a O O O eb K O 2 lt ar a EDO Inhalt Einleitung Erforderliche Ger te und Ausriistung Einrichten der Elektrode und Messungen Elektrodenvorbereitung berpr fung der Elektrodenfunktion Steilheit Probenanforderungen Hinweise zur Messung Lagerung und Pflege der Elektrode Serielle Verd nnung Analyseverfahren Direktmessung Messung bei niedrigen Konzentrationen Additionsverfahren Elektrodenmerkmale Ansprechzeit Reproduzierbarkeit Temperatureffekte St rionen Verwendung eines Chlorid Oxidationsmittels Komplexbildung Theorie der Funktion Fehlersuche und beseitigung Checkliste f r Fehlersuche Bestellinformationen Elektrodenspezifikationen Erforderliche Ger te und Ausr stung Einrichten der Elektrode und Messungen Fehlersuche und beseitigung Einleitung Analyseverfahren Elektrodenmerkmale Bestellinformationen Elektrodenspezifikationen 1 Einleitung Dieses Benutzerhandbuch beschreibt die Vorbereitung Bedie nung und Pflege der ionenselektiven Chlorid Elektrode ISE Ausserdem finden Sie in diesem Handbuch Abschnitte zu allge meinem Analyseverfahren Elektrodenmerkmalen sowie einen Theorieteil Chlorid Elektroden messen freie Chloridionen in w ssrigen L sungen schnell einfach genau und konomisch perfectlONTM Chlorid Kombina
31. rbereitung vor 2 Schliessen Sie die Elektroden an das Messger t an Schalten Sie das Messger t in den mV Modus 3 Stellen Sie die gering konzentrierte ISA L sung 1 0 mol L NaNO her indem Sie 20 mL der ISA L sung in einen 100 mL Messkolben pipettieren und mit destilliertem Wasser bis zur Markierung auff llen Verwenden Sie gering kon zentrierte ISA L sung nur zur Messung niedriger Konzentrationen 4 W hlen Sie eine Standardl sung Verwenden Sie eine 1000 mg L oder 10 mol L Chlorid Standardl sung Kalibrierung und Messung niedriger Konzentrationen 1 Geben Sie 100 mL destilliertes Wasser und 1 mL gering konzent rierte ISA L sung in ein 150 mL Becherglas 2 Die Elektrode mit deionisiertem Wasser absp len trockentupfen und in das Becherglas stellen Die L sung gut r hren 3 Geben Sie Inkremente des 1000 mg L oder 10 mol L Chloridstan dards in das Becherglas Befolgen Sie hierbei die in Tabelle 2 auf gef hrten Schritte Notieren Sie nach jedem Inkrementschritt die Millivolt Messung nachdem sie sich stabilisiert hat 4 Tragen Sie auf halblogarithmischem Millimeterpapier die Konzentra tion logarithmische Achse gegen das Potential in Millivolt auf line are Achse Erstellen Sie jeden Tag eine neue Kalibrierkurve und ver wenden Sie hierf r frische Standardl sungen 5 Messen Sie 100 mL der Probe und 1 der gering konzentrierten ISA L sung ab und geben Sie die L sungen in ein sauberes 150 mL Becher
32. s Gleichgewichts empfohlen Die Elektrode darf nur gelegentlich bei L sungstemperaturen ber 80 C verwendet werden Tabelle 5 Theoretische Steilheit und Temperaturwerte T C S Tc S 0 54 2 30 60 1 10 56 2 40 62 1 20 58 2 50 64 1 25 59 2 St rionen Die Funktion der Elektrode ist beeintr chtigt wenn lonen die sehr unl sliche Silbersalze bilden in hohen Konzentrationen vorhanden sind Diese bilden unl sliche Salze die sich als Schicht auf der sensi tiven Membran ablagern Ausserdem k nnen stark reduzierende L sungen eine Oberfl chenschicht von Silber bilden In beiden Fallen kann die normale Leistung durch Polieren der sensitiven Membran oder gr ndliches Sp len und Einf llen neuer Elektrolytl sung wieder hergestellt werden Die Proben d rfen kein Quecksilber enthalten Die Messungen k nnen in L sungen durchgef hrt werden die Oxida tionsmittel wie z Cu Fer und MnO enthalten In der Tabelle 6 sind die maximal zul ssigen Konzentrationen der h ufigeren St rionen aufgef hrt als Verh ltnis der Molarit t der St ri onen zur Molarit t des Chlorids in der Probe Eine berschreitung dieser Verhdltniszahl f hrt zu fehlerhaften Messungen Wenn das Verh ltnis unter den Werten in der Tabelle liegt wirken sich diese lonen weder auf die Messgenauigkeit noch auf die Oberfl che der Elektrodenmembran negativ aus Die Umrechnung von Molarit t in mg L liefert die Tabelle 1 im Abschnitt Hinweise zur Messung
33. smittel sind muss das Arbeiten mit den L sun gen in einem gut bel fteten Bereich vorzugsweise unter einem Abzug erfolgen Chlorid Oxidationsmittel Hinweise zur Herstellung Chlorid Oxidationsmittel Geben Sie 15 g Natriumbromat NaBrO und anschliessend 950 mL 1 mol L Salpetersdure HNO in einen 1000 mL Messkolben Mischen Sie die L sung gut bis alle Feststoffe gel st sind Vorgehensweise Probe oder Standard mit Chlorid Oxidationsmittel im Verh ltnis 1 1 mischen Beispiel 50 mL Chlorid Oxidationsmittel zu 50 mL Standardl sung oder 50 mL Probe zugeben Chlorid Oxidationsmittel in gleichen Men gen sowohl mit Standards als auch Proben mischen Vor der Messung die L sungen zehn Minuten lang stehen lassen Mit Chlorid Oxidations mittel versetzte Standards sollten nach der Messung verworfen werden da Chlorid nach l ngerem Stehenlassen oxidiert wird Stellen Sie f r jede Kalibrierung eine neue Mischung von Standard und Chlorid Oxida tionsmittel her Befolgen Sie nach der Zugabe des Chlorid Oxidations mittels die im Abschnitt Direktmessung beschriebene Vorgehensweise Komplexbildung Das Chloridion bildet mit einigen Metallionen Komplexe Da die Elekt rode nur auf freie Chloridionen reagiert reduzieren eventuell vorhan dene Komplexbildner die gemessene Konzentration In der Tabelle 7 sind die Gehalte von komplexbildenden Metallen aufgef hrt die bei einer Konzentration von 10 mol L Chlorid einen Fehler von 10 bew
34. sung 10 mL der 1000 mg L Standardl sung in einen 100 mL Messkolben pipettieren Bis zur Markierung mit deionisiertem Wasser auff llen und gut mischen 2 Zur Herstellung einer 10 mg L Standardl sung 10 mL der 100 mg L Standardl sung in einen 100 mL Messkolben pipettieren Bis zur Markie rung mit deionisiertem Wasser auff llen und gut mischen 3 Zur Herstellung einer 1 mg L Standardl sung 10 mL der 10 mg L Standardl sung in einen 100 mL Messkolben pipettieren Bis zur Markie rung mit deionisiertem Wasser auff llen und gut mischen Verwenden Sie zur Herstellung von Standards mit anderer Konzen tration folgende Formel C V C C Konzentration der Standardl sung vor der Verd nnung V Volumen der Standardl sung vor der Verd nnung C Konzentration der Standardl sung nach der Verd nnung V Volumen der Standardl sung nach der Verd nnung Beispiel 100 mL einer 1 mg L Chlorid Standardl sung aus einer 100 mg L Chlorid Standardl sung herstellen C 100 mg L Chlorid V Unbekannt C 1 mg L Chlorid V 100 2 100 mg L V 1 mg L 100 mL 1 mg L 100 mL 100 mg L 1 mL 1 4 Analyseverfahren Dem Analytiker stehen unterschiedliche Analyseverfahren zur Verf gung Im folgenden Abschnitt werden diese Verfahren beschrieben Die Direktmessung st ein einfaches Verfahren zur Messung einer grossen Anzahl von Proben Fur jede Probe ist nur eine Messung erforderlich Kalibriert wird
35. t Bei derartigen L sungen wird emp fohlen f r die Kalibrierung den pH Bereich der Probe zu verwenden oder f r die lonenmessung ein inkrementelles Verfahren einzusetzen 6 Fehlersuche und beseitigung Gehen Sie systematisch vor um das Problem zu analysieren Um die Fehlersuche zu erleichtern kann das Messsystem in vier Komponenten unterteilt werden Messger t Titrator Elektrode Probe Anwendung und Analyseverfahren Messger t Titrator Die Komponente Messger t Titrator erfordert den geringsten Aufwand beim Ausschliessen einer Fehlerursache Informatio nen und Anleitungen finden Sie im Benutzerhandbuch des Messger ts Titrators Elektrode 1 Sp len Sie die Elektrode gr ndlich mit destilliertem Wasser ab 2 berpr fen Sie die Elektrodenfunktion gem ss dem im Abschnitt berpr fung der Elektrodenfunktion Steilheit aufgef hrten Ver fahren 3 Erreicht die Elektrode bei diesem Verfahren die n tige Steilheit nicht im Abschnitt Hinweise zur Messung nachschlagen Die Elektrode gem ss Abschnitt Pflege der Elektrode gr ndlich s ubern Die Elektrode entleeren und erneut mit frischer Elektrolytl sung f llen 4 Wiederholen Sie das im Abschnitt berpr fung der Elektroden funktion Steilheit aufgef hrte Verfahren 5 Erreicht die Elektrode die n tige Steilheit und die Messprobleme tre ten weiterhin auf k nnte die Probe St rionen oder Komplexbildner enthalten Ausserdem k nnte das gew hlte Analyseverfahr
36. tionselektrode Die Referenz und die Messelektrode sind in eine einzige Elekt rode eingebaut wodurch die Menge der erforderlichen L sun gen reduziert wird Das Click amp Clear Diaphragma erm glicht einen optimalen Kontakt zwischen Elektrolyt und Messl sung und liefert schnelle und stabile Messungen Die perfectlON Chlorid Kombinationselektrode ISE ist mit einem BNC Stecker P N 51344706 und f r METTLER TOLEDO Titratoren mit einem Lemo Stecker P N 51344806 lieferbar 2 Erforderliche Ger te und Ausr stung Ein METTLER TOLEDO z ein SevenMulti Tischmessger t oder ein tragbares SevenGo pro Messger t oder einen METTLER TOLEDO Titrator z B Titratoren der Serie Tx T50 T70 T90 Excellence oder G20 Compact METTLER TOLEDO Kombinations ISE k nnen an jedem lonen meter mit BNC Anschluss eingesetzt werden 2 perfectlON ionenselektive Chlorid Kombinationselektrode 3 R hrer 4 Messkolben Messzylinder Bechergl ser und Pipetten 5 Polierstreifen um die Leistung einer beanspruchten Memb ran zu regenerieren 6 Destilliertes oder deionisiertes Wasser 7 Referenzelektrolyt Losung lon Electrolyte B P N 51344751 8 Chlorid Standardl sung 1000 mg L P N 51344772 9 ISA L sung ionic strength adjustor ISA solid state ISE P N 51344760 stellt bei Proben und Standards eine kons tante lonenst rke ein 10 Chlorid Oxidationsmittel zur Beseitigung von St rionen siehe A
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